统考版2021届高考化学二轮复习备考提升指导与精练11化学平衡的相关计算含解析
展开1.应用① 平衡常数的计算
例1.某1L恒容密闭容器中,CH4、H2O(g)的起始浓度分别为1.8ml·L−1和3.6ml·L−1,二者反应生成CO2和H2,该反应的部分物质的浓度随时间变化的关系如图所示(部分时间段的浓度变化未标出),其中第6min开始升高温度。下列有关判断正确的是( )
A.X是H2
B.增大压强,平衡逆向移动,平衡常数减小
C.第一次平衡时的平衡常数约为0.91
D.若5min时向容器中再加入0.7ml的CH4和0.7ml的CO2,则平衡正向移动
【解析】根据图像0~4min CH4减少0.5ml·L-1,X增加0.5ml·L-1,则X为CO2,A项错误;温度不变时,增大压强,平衡常数不变,B项错误;4min时,反应第一次达到平衡状态: CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)
起始/ml·L-1 1.8 3.6 0 0
转化/ml·L-1 0.5 1.0 0.5 2.0
平衡/ml·L-1 1.3 2.6 0.5 2.0
平衡常数K=eq \f(0.5×2.04,1.3×2.62)≈0.91,C项正确;若5min时向容器中再加入0.7ml的CH4和0.7ml的CO2,则浓度商Q=eq \f(1.2×2.04,2.0×2.62)≈1.42>0.91,反应逆向移动,D项错误。
【答案】C
2.应用② 转化率的计算
例2.某温度下,将2ml A和3ml B充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)+B(g)C(g)
+D(g),5min后达到平衡。已知该温度下其平衡常数K=1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则( )
A.a=3 B.a=2
C.B的转化率为60% D.B的转化率为40%
【解析】温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反应前后气体的体积不变,即a=1,A、B两项均错误;假设达到平衡时,B的转化量为x ml,则A、B、C、D平衡时的物质的量分别为(2-x)ml、(3-x)ml、x ml、x ml,设容器体积为1L,则平衡常数K=eq \f(x2,(2-x)·(3-x))=1,解得x=1.2,B的转化率为eq \f(1.2ml,3ml)×100%=40%,D项正确。
【答案】D
3.应用③ 平衡时浓度的计算
例3.将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应NH4I(s)NH3(g)+HI(g),2HI(g)H2(g)+I2(g)。当反应达到平衡时,c(H2)=0.5ml·L−1,c(HI)=4ml·L−1,则NH3的浓度为( )
A.5ml·L−1 B.4ml·L−1 C.4.5ml·L−1 D.3.5ml·L−1
【解析】当反应达到平衡时,c(H2)=0.5ml·L−1,则根据第二个方程式可知分解的HI浓度为c(HI)分解=1ml·L−1,根据第一个反应方程式可知开始反应产生的HI总浓度c(HI)总=c(HI)分解+c(HI)平衡=1ml·L−1+4ml·L−1=5ml·L−1,由于反应产生的NH3与HI的物质的量相等,反应容器的容积相同,所以NH3的浓度为5ml·L−1,故答案为选项A。
【答案】A
4.应用④ 气体的平均分子量的计算
例4.在一定温度下,将两种气体M和N通入容积为VL的密闭容器中进行反应,M和N的物质的量与时间的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.0~t2内用M表示的平均反应速率是2/t2(ml·(L·min)−1)
B.t1~t2内容器内的压强逐渐减小
C.该反应的方程式为N2M
D.t2与t3时刻的混合气体的平均相对分子质量相等
【解析】图像看出反应从开始到平衡,N的物质的量减小,应为反应物,M的物质的量增多,应为是生成物,结合反应的方程式可计算相关物质的反应速率以及物质的量浓度关系。N的物质的量减小,应为反应物,平衡时物质的量变化值为8ml-2ml=6ml,M的物质的量增多,应为生成物,平衡时物质的量的变化值为5ml-2ml=3ml,则有n(N)∶n(M)=6ml:3ml=2∶1,可知反应的化学方程式为2NM。则A.0~t2内M的物质的量增加了4ml-2ml=2ml,则用M表示的平均反应速率是2ml/(VL·t2min)=2/Vt2 ml·(L·min)−1,A错误;B.t1~t2内容器发生反应2NM,N转化为M,物质的量减少,所以容器内的压强逐渐减小,B正确;C.根据以上分析可知反应的化学方程式为2NM,C错误;D.t2与t3时刻的混合气体的总物质的量不同,分别为8ml和7ml,则平均相对分子质量不等,D错误;答案选B。
【答案】B
5.应用⑤ 体系压强的计算
例5.可逆反应①X(g)+2Y(g)2Z(g)、②2M(g)Ng)+P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行,反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板。反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示,下列判断不正确的是( )
A.反应①的正反应是放热反应
B.达平衡(I)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为10∶11
C.达平衡(I)时,X的转化率为20%
D.在平衡(I)和平衡(II)中,M的体积分数不相等
【解析】A.降温由平衡(Ⅰ)向平衡(Ⅱ)移动,同时X、Y、Z的总物质的量减少,说明平衡向右移动,正反应放热,逆反应为吸热反应,故A正确;B.平衡时,右边物质的量不变,由图可以看出达平衡(Ⅰ)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为:,故B正确;C.达平衡(Ⅰ)时,右边气体的物质的量不变,仍为2ml,左右气体压强相等,设平衡时左边气体的物质的量为xml,则有:,x=ml,即物质的量减少了(3-)ml=ml,所以达平衡(Ⅰ)时,X的转化率为,故C错误;D.由平衡(Ⅰ)到平衡(Ⅱ),化学反应②发生平衡的移动,则M的体积分数不相等,故D正确;答案选C。
【答案】C
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1.某温度下,将0.10ml H2(g)和0.10ml I2(g)充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080ml·L−1。则反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K为( )
A.1.0 B.0.75 C.0.5 D.0.25
【解析】由题意可知,起始时氢气和碘蒸汽的浓度均为0.010ml·L−1,达到平衡时氢气的浓度为0.0080ml·L−1,则反应消耗氢气的浓度为(0.010-0.0080)ml·L−1=0.0020ml·L−1,由化学方程可知,平衡时碘蒸汽的浓度为0.008 0 ml·L-1,碘化氢的浓度为0.0040ml·L−1,平衡常数K===0.25,故选D。
【答案】D
2.在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:
下列说法错误的是( )
A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
B.增大压强,使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大
C.反应可表示为X+3Y2Z,其平衡常数为1600
D.改变温度可以改变此反应的平衡常数
【解析】A.反应达到平衡时,X的转化率为:(0.1ml/L−0.05ml/L)/0.1ml/L×100%=50%,故A正确;B.增大压强平衡向生成Z的方向移动,但平衡常数不变,故B错误;C.K=c2(Z)/[c(X)⋅c3(Y)]=(0.1ml/L)2/[(0.05ml/L)×(0.05ml/L)3]=1600(ml/L)−2,故C正确;D.平衡常数只受温度的影响,温度改变时,化学平衡常数一定变化,故D正确。
【答案】B
3.对于反应2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K和343K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
下列说法正确的是( )
A.343K时SiHCl3的平衡常数约为0.02
B.323K时反应的平衡转化率α=22%
C.在343K时,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是及时移去产物或者提高反应物浓度
D.比较a、b处反应速率大小:va小于vb
【解析】温度越高反应速率越快,先达到平衡,所以曲线a为343K时的SiHCl3的转化率随时间变化曲线,曲线b为323K时的SiHCl3的转化率随时间变化曲线。A.据图可知343K时平衡时SiHCl3的转化率为22%,设起始SiHCl3(g)浓度为1ml·L−1,则有
则平衡常数K=≈0.02,故A正确;B.据图可知323K时平衡时SiHCl3的转化率为21%,故B错误;C.该反应前后气体系数之和相同,增大SiHCl3的浓度虽然可以使平衡正向移动,但转化率不变,故C错误;D.a处温度高于b处,所以va大于vb,故D错误;综上所述答案为A。
【答案】A
4.在2 L恒容密闭容器中充入1ml CO、2ml H2,在一定条件下发生如下反应:2H2(g)+
CO(g)CH3OH(g) ΔH=﹣90.1kJ·ml−1;CO的平衡转化率与温度、压强之间的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A.工业上,利用上述反应合成甲醇,温度越高越好
B.图象中X代表温度,
C.图象中P点代表的平衡常数K为
D.温度和容积不变,再充入1ml CO、2ml H2,达到平衡时CO的转化率减小
【解析】A.该反应的正反应是放热反应,温度升高,平衡向左移动,甲醇的产率降低,应根据催化剂来选择合适的温度,A项错误;B.该反应的正反应是放热反应,又是气体分子数减小的反应,从图象看出,随着X增大,CO的转化率增大,所以X代表压强,M代表温度,温度越高,CO的平衡转化率越低,所以,B项错误;C.P点时CO的转化率为50%,用“三段式”法进行计算:
2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)
起始浓度/(ml·L−1) 1 0.5 0
变化浓度/(ml·L−1) 0.5 0.25 0.25
平衡浓度/(ml·L−1) 0.5 0.25 0.25
(单位可省),C项正确;D.温度不变,平衡常数不变,容积不变,再充入1ml CO、2ml H2,相当于增大压强,平衡向右移动,H2、CO的转化率都增大,D项错误。
【答案】C
5.一定条件下,向密闭容器中加入X物质,发生反应3X(g)Y(g)+Z(s) ΔH<0,反应一定时间后改变某一个外界条件,反应中各时刻X物质的浓度如下表所示,下列说法中不正确的是( )
A.0~5min时,该反应的速率为v(X)=0.12ml/(L·min)
B.5min时反应达到第一次平衡,该温度下的平衡常数数值为0.625
C.15min时改变的条件可能是升高温度
D.从初始到17min时,X的转化率为30 %
【解析】A.0~5 min时,该反应中X的平均速率,故A正确;B.5 min时反应达到第一次平衡,此时c(X)=0.4 ml∙L−1,Δc(X)=0.6 ml∙L−1,Δc(Y)=0.2ml∙L−1,c(Y)=0.2 ml∙L−1,该温度下的平衡常数数值为,故B错误;C.15 min时改变的条件可能是升高温度,升高温度,平衡向吸热反应即逆向移动,X的浓度增大,故C正确;D.从初始到17 min时,Δc(X)=0.3ml∙L−1,X的转化率为,故D正确。综上所述,答案为B。
【答案】B
6.某恒定温度下,在一个2L的密闭容器中充入A气体、B气体,其浓度分别为2ml/L,1ml/L,且发生如下反应:3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?)已知“?”代表C、D状态未确定;反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6ml C,且反应前后压强比为5∶4,则下列说法中不正确的是( )
①该反应的化学平衡常数表达式为:
②此时B的转化率为35%
③增大该体系压强,平衡向右移动,但化学平衡常数不变
④增加C的量,A、B转化率不变
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
【解析】反应一段时间后达到平衡,测得反应前后压强比为5∶4,故反应后气体体积减小,故C、D至少一种不为气体;在一个2L的密闭容器中充入A气体,B气体,测得其浓度为2ml/L和1ml/L;则A气体,B气体的物质的量分别为4ml,2ml,则反应前气体总的物质的量为4ml+2ml=6ml;测得反应前后压强比为5∶4,故平衡时气体总的物质的量为6ml×4/5=4.8ml;生成1.6ml C,则生成D的物质的量为1.6×2/4=0.8ml,反应的B的物质的量为1.6×2/4=0.8ml,反应A的物质的量为1.6×3/4=1.2ml,则平衡时,A、B、C、D的物质的量分别为2.8ml、1.2ml、1.6ml、0.8ml,平衡时气体总的物质的量为6ml×=4.8ml,故D为气体,C不为气体.①C不为气体,故C不能出现在平衡常数的表达式中,故①错误;②反应的B的物质的量为0.8ml,故B的平衡转化率为×100%=40%,故②错误;③反应后气体体积减小,故增大该体系压强,平衡向右移动;平衡常数与温度有关,温度不变,化学平衡常数不变,故③正确;④C不为气体,故增加C的量,平衡不移动,故A、B转化率不变,故④正确;答案选A。
【答案】A
7.在一定温度下,改变起始时对反应 的影响如图所示,下列说法正确的是( )
A.、点均为平衡点,点未达平衡且向正反应方向进行
B.、、三点中,点时SO2的转化率最大
C.、、点均为平衡点,点时SO2的转化率最大
D.、、三点的平衡常数:
【解析】A.题图中横坐标为起始时SO2的物质的量,纵坐标为平衡时SO3分数,曲线上的点对应的状态为平衡状态,A不正确;B.改变的只有起始时n(SO2),n(O2)不变,当起始n(SO2)越小时,SO2的转化率越大,故点SO2的转化率最大,B正确、C错误;D.温度不变,则平衡常数不变,D不正确;故选B。
【答案】B
8.在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16ml充入10L恒容密闭容器中,发生反应 ,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表。下列说法正确的是( )
A.反应前2min的平均速率
B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前
C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D.其他条件不变,再充入0.2mlZ,平衡时X的体积分数增大
【解析】A.反应前2minY物质的量减少0.16ml-0.12ml=0.04ml,故
,化学反应速率之比等于对应化学式前的系数之比,故,A错误;B.正反应放热,其他条件不变,降低温度平衡正向移动,反应达到新平衡前,B错误;C.由表中数据可知7min时,反应已达到平衡,平衡时Y的物质的量为0.1ml,则:
化学平衡常数,C正确;D.其他条件不变,再充入0.2ml Z,等效于在原平衡基础上增大压强,反应前后气体的体积不变,平衡不移动,X的体积分数不变,D错误;故选C。
【答案】C
9.煤炭属于不可再生资源,高效、清洁地利用煤炭资源至关重要。请回答下列问题:
(1)煤的气化。原理是C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH。在1L密闭容器中投入1ml碳,并充入2ml H2,测得相关数据如图所示:
①有关图1、图2的说法正确的有________(填字母)。
A.氢气的反应速率v(Z)>v(X)>v(Y)
B.T1<1000K
C.平衡常数K(X)=K(Y)>K(Z)
D.工业生产中,当温度为T2时,压强越高,经济效益越好
②图2中A点对应的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)煤生产水煤气和半水煤气。
①工业上用煤生产作为合成氨原料气的水煤气,要求气体中(CO+H2)与N2的体积之比为3.1~3.2,发生的反应有C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),C(s)+1/2O2(g)CO(g)。从能量角度考虑,通入空气的目的是________________________________________________。
②如图3是反应CO(g) +H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH<0中CO和CO2的浓度随时间发生变化的曲线,则t2时刻改变的条件可能是________________(写出1种即可)。若t4时刻通过改变容积的方法将压强增大为原来的2倍,在图中t4~t5区间内画出CO、CO2浓度变化曲线,并标明物质(假设各物质状态均保持不变)。
【解析】(1)①根据C(s)+2H2(g)CH4(g),增大压强,平衡正向移动,因此压强越大,碳的转化率越高,因此p1<6MPa,根据图1,升高温度,碳的转化率减小,说明平衡逆向移动,因此ΔH<0。A项,温度越高,压强越大,反应速率越快,氢气的反应速率v(Z)>v(X)>v(Y),正确;B项,根据图2,T1时碳的转化率大于1000K时碳的转化率,根据ΔH<0,温度越高,碳的转化率越低,因此T1<1000 K,正确;C项,温度不变,平衡常数不变,平衡常数K(X)=K(Y),升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,因此平衡常数K(X)=K(Y)>K(Z),正确;D项,压强越高,对设备的要求越高,会大大的增加成本,经济效益反而减小,错误。
②图2中A点对应的碳的转化率为50%,压强为4.5MPa。
C(s)+2H2(g)CH4(g)
起始(ml) 1 2 0
反应(ml) 0.5 1 0.5
平衡(ml) 0.5 1 0.5
平衡常数Kp=eq \f(\f(1,3)×4.5,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(2,3)×4.5))2)=eq \f(1,6)。(2)①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)是吸热反应,通入空气后发生C(s)+1/2O2(g)CO(g),该反应为放热反应,可维持体系的热平衡,因此工业上用煤生产作为合成氨原料气的水煤气。②在t2时刻CO的浓度减小、CO2浓度增大,平衡向正反应方向移动,且CO和CO2浓度变化有接触点,所以可以通过降低温度、增大水蒸气的量或减少氢气的量实现;t4时刻通过改变容积的方法将压强增大为原先的两倍,则体积变为原来的一半,故浓度分别增大为原来的2倍,又反应前后气体系数相等,平衡不移动,所以图像仅仅是浓度分别变为原来的2倍并且保持不变,如图为。
【答案】(1)①ABC ②1/6
(2)①前者是吸热反应,通入空气后发生的是放热反应,可维持体系的热平衡
②降低温度(或增大水蒸气的量,减少氢气的量)
10.工业合成氨反应为Nz(g)+3H2(g)2NH3(g),对其研究如下:在773K时,分别将2ml N2和6ml H2充入一个固定容积为1L的密闭容器中,随着反应的进行,气体混合物中n(H2)、n(NH3)与反应时间t的关系如下表;
(1)前10min中利用N2表示的反应速率为________
(2)该温度下,此反应的平衡常数K=__________
(3)该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3的浓度分别为3ml·L−1、3ml·L−1、3ml·L−1,则此时v正_______v逆(填“>”、“<”或“=”)。
(4)该温度下,在上述平衡体系中再通入2ml NH3,一段时间后,达到新的平衡。此时c(H2)____4.5ml/L(填“>”、“<”或“=”)。
(5)由上表中的实验数据计算得到“浓度-时间”的关系可用右图中的曲线表示,表示c(N2)-t的曲线是______。在此温度下,若起始充入4ml Nz和12ml Hz,则反应刚达到平衡时,表示c(H2)-t的曲线上相应的点为_______。
【解析】(1)前10min中生成氨气是1.6ml,消耗氮气是0.8ml,浓度是0.8ml/L,则用N2表示的反应速率为0.8ml/L÷10min=0.08ml·L−1·min−1;(2)平衡时生成氨气是2ml,消耗氮气是1ml,剩余氮气是1ml,因此该温度下,此反应的平衡常数K=;(3)该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3的浓度分别为3ml·L−1、3ml·L−1、3 ml·L−1,则此时浓度熵是<4/9,平衡向正反应方向进行,则v正>v逆。(4)如果平衡时氢气是4.5m1/L,则又消耗氨气是1ml/L,氨气浓度是3ml/L,氮气的浓度是2.5ml/L,此时<4/9,所以平衡时氢气的浓度必须小于4.5m1/L;(5)由反应方程式可知变化量之比等于对应物质的化学计量数之比,而Δn甲∶Δn乙∶Δn丙=3∶1∶2,所以表示c(N2)~t的曲线是乙;在此温度下,若起始充入4ml N2和12ml H2,相当于在原来基础上增加压强,平衡正向移动,所以比原平衡的两倍小,而且达平衡的时间缩短,则应是点B。
【答案】(1)V(N2)=0.08ml·L−1·min−1
(2)K=4/27(ml/L)−2
(3)>
(4)<
(5)乙 B物质
X
Y
Z
初始浓度/ml·L-1
0.1
0.2
0
平衡浓度/ml·L-1
0.05
0.05
0.1
2
4
7
9
0.12
0.11
0.10
0.10
t/min
0
5
10
15
20
25
30
n(H2)/ml
6.00
4.50
3.60
3.30
3.03
3.00
3.00
n(NH3)/ml
0
1.00
1.60
1.80
1.98
2.00
2.00
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