统考版2021届高考化学二轮复习备考提升指导与精练15电解质溶液中离子浓度的关系含解析
展开1.应用① 物料守恒
例1.在25mL 0.1ml/L NaOH溶液中逐滴加入0.2ml/L CH3COOH溶液,曲线如图所示,下列有关离子浓度关系的比较,正确的是( )
A.A、B之间任意一点,溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)
B.B点,a>12.5,且有c(Na+)=c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)
C.C点:c(Na+)>c(CH3COO−)>c(H+)>c(OH−)
D.D点:c(CH3COO−)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
【解析】A.本实验是用CH3COOH滴定NaOH,A、B间溶液中溶质为NaOH和CH3COONa,当n(NaOH)>n(CH3COONa),会出现c(Na+)>c(OH−)>c(CH3COO−)>c(H+),故A错误;B.当NaOH和CH3COOH恰好完全反应时,溶质为CH3COONa,溶液显碱性,B点对应的pH=7,即此时溶液中的溶质为CH3COONa和CH3COOH,a>12.5,有c(Na+)=c(CH3COO−)>c(H+)=
c(OH−),故B错误;C.C点溶液显酸性,即c(H+)>c(OH−),根据电荷守恒,有c(CH3COO−)>c(Na+)故C错误;D.D点时加入25mL醋酸,反应后溶质为CH3COONa和CH3COOH,且两者物质的量相等,依据物料守恒,推出c(CH3COO−)+c(CH3COOH)=2c(Na+),故D正确。
【答案】D
2.应用② 电荷守恒
例2.25℃时,将0.1ml NaOH固体加入1.0L浓度为x ml·L−1的HR溶液中(忽略溶液体积、温度变化),充分反应后向混合液中加入HR或NaR固体,溶液中lg变化如图。下列叙述正确的是( )
A.b点对应的溶液中c(Na+)>c(R−)
B.c点对应的溶液中R-浓度不能确定
C.a、b、c点对应的溶液中,Ka(HR)均为
D.a、b、c点对应的溶液中,水的电离程度:a>b>c
【解析】b点时,溶液为0.1ml NaOH固体加入1.0 L浓度为x ml·L−1的HR溶液中充分反应后的溶液,lg≈4,25℃时,c(H+)×c(OH−)=10-14,则c(H+)=10−5ml/L,同理c点时,溶液呈中性;a点c(H+)=10−3ml/L。A.b点对应的溶液中c(H+)=10−5ml/L,根据溶液呈电
中性,c(Na+)+c(H+)=c(R−)+c(OH−),溶液显酸性,则c(H+)>c(OH−),故c(Na+)<c(R−),A叙述错误;B.c点对应的溶液呈中性,即c(H+)=c(OH−),则c(Na+)=c(R−),此时溶液中c(Na+)=
=0.2ml/L,R−浓度能确定,B叙述错误;C.a、b、c点对应的溶液中,温度未变,则Ka(HR)不变,c点溶液中,c(H+)=10−7ml/L,c(R−)=0.2ml/L,未电离的HR的浓度=x ml/L-0.1ml/L,故Ka(HR)==ml/L,C叙述正确;D.a、b、c点对应的溶液中,a中酸的浓度大于b,而c点为中性,故水的电离程度:a<b<c,D叙述错误;答案为C。
【答案】C
3.应用③ 质子守恒
例3.298K时,向20mL c ml·L−1 KOH溶液中滴加0.1ml·L−1 HCOOH溶液,混合溶液中水电离的氢氧根离子浓度与滴加甲酸(弱酸)溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.上述KOH溶液的浓度c=0.01ml·L−1
B.B点对应的溶液中:c(K+)=c(HCOO−)
C.E点对应的溶液中:c(OH−)>c(H+)=c(HCOOH)
D.若D点对应的甲酸溶液体积为V1mL,则HCOOH电离平衡常数
【解析】A.根据图像,开始时,A点的pH=13,说明KOH溶液的浓度c=0.1ml·L−1,故A错误;B.B点对应溶液中的溶质是KOH和HCOOK,溶液显碱性,c(OH−)>c(H+),根据电荷守恒有:c(K+)>c(HCOO−),故B错误;C.E点为KOH与HCOOH恰好完全反应生成HCOOK,此时溶液呈碱性根据质子守恒有c(OH−)=c(H+)+c(HCOOH),但c(H+)与c(HCOOH)不一定相等,故C错误;D.D点对应溶液中的溶质是HCOOH和HCOOK,显中性,则有c(K+)=c(HCOO−)==ml·L−1,c(HCOOH)==ml·L-1,则HCOOH电离平衡常数==,故D正确。
【答案】D
4.应用④ 离子浓度大小比较
例4.下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A.常温下,将0.1ml·L−1 NH4Cl溶液与0.05ml·L−1 NaOH溶液等体积混合溶液显碱性,
B.在小苏打溶液中存在:
C.常温下,向CH3COOH溶液中加入适量的 NaOH,得到PH=4的混合溶液:
D.pH=3的一元酸和pH=11的一元碱MOH等体积混合:
【解析】A.NH4Cl溶液与 NaOH溶液混合时发生反应:,NH4Cl有剩余且最后混合溶液中NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的物质的量相等,Cl−的物质的量等于NHeq \\al(+,4)和NH3·H2O的物质的量之和,所以c(Cl−)>c(NHeq \\al(+,4)),溶液呈碱性,则NH3·H2O的电离程度大于NHeq \\al(+,4)的水解程度,所以c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl−),且c(OH−)>c(H+),NH3·H2O的电离是微弱的,OH−浓度较小,所以c(Na+)>c(OH−),H+浓度最小,故离子浓度大小顺序为,A错误;B.在NaHCO3溶液中,根据物料守恒有
,所以有,B正确;C.CH3COOH溶液中加入适量的NaOH,根据电荷守恒有,溶液PH=4,则有c(H+)>c(OH−),所以,C错误;D.若为强酸,MOH为强碱,则两者电离出的H+和OH-的物质的量相等,溶液显中性,有,若一种为强电解质,另一种为弱电解质,则溶液不会显中性,c(H+)不等于c(OH−);若两者均为弱电解质,溶液也不一定会显中性,D错误。选B。
【答案】B
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1.在0.1ml·L−1 NH4Cl溶液和0.1ml·L−1盐酸的混合溶液中,下列粒子浓度大小关系正确的是( )
A.c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl−)>c(OH−)>c(H+)
B.c(Cl−)>c(H+)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH−)
C.c(Cl−)>c(NHeq \\al(+,4))>c(H+)>c(OH−)
D.c(H+)>c(Cl−)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH−)
【解析】在0.1ml·L−1NH4Cl溶液和0.1ml·L−1盐酸的混合溶液中,由于氯化铵和盐酸都可以电离出氯离子,所以氯离子的浓度最大,若铵根不水解,则铵根和氢离子浓度相同,但铵根发生水解产生氢离子,所以氢离子的浓度大于铵根浓度,氢氧根全部由水电离,水的电离很微弱,所以溶液中的离子浓度大小关系为c(Cl−)>c(H+)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH−),所以选B。
【答案】B
2.20mL 0.1000ml·L−1氨水用0.1000ml·L−1的盐酸滴定,滴定曲线如图,下列说法正确的是( )
A.该中和滴定适宜用酚酞作指示剂
B.两者恰好中和时,溶液的pH=7
C.达到滴定终点时,溶液中:c(H+)=c(OH−)+c(NH3·H2O)
D.当滴入盐酸达30 mL时,溶液中c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)
【答案】C
3.常温下,用0.10ml∙L−1的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10ml∙L−1的CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO−)
C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO−)−c(CN−)=c(HCN)−c(CH3COOH)
D.点③所示溶液中:c(CH3COO−)+c(OH−)=c(CH3COOH)+c(H+)
【解析】A.点①溶液呈碱性,则c(OH−)>c(H+),说明CN−水解程度大于HCN电离程度,则c(CN−)
c(OH−)>c(H+),B错误;C.已知均为0.10ml∙L−1的CH3COOH溶液和HCN溶液20.00mL,则醋酸的物质的量与氰酸相等,根据物料守恒得c(CH3COO−)+c(CH3COOH)=c(CN−)+c(HCN)
,则c(CH3COO−)−c(CN−)=c(HCN)−c(CH3COOH)等式成立,C正确;D.点③溶液呈中性,则c(OH−)=c(H+),结合电荷守恒得c(Na+)=c(CH3COO−),则c(CH3COO−)+c(OH−)=c(Na+)+
c(H+),根据点②,c(CH3COO−)=c(CH3COOH)时,溶液显酸性,与点③所示不符,D错误。
【答案】C
4.常温下甲酸(HCOOH)、苯甲酸(C6H5COOH)、碳酸的电离常数如表所示,下列各选项正确的是( )
A.25℃时1ml/L的HCOONa溶液中阴离子总浓度大于1ml/L的C6H5COONa溶液
B.25℃时等体积、相同pH的甲酸和苯甲酸溶液中投入足量锌粉,前者产生氢气的量大
C.1ml/L的甲酸溶液中粒子浓度关系是:c(H+)>c(HCOO−)>c(HCOOH)>c(OH−)
D.向Na2CO3溶液中加过量苯甲酸溶液发生反应的离子方程式是:COeq \\al(2−,3)+C6H5COOH=HCOeq \\al(−,3)+
C6H5COO−
【解析】根据电荷守恒HCOONa溶液中阴离子总浓度同样大于C6H5COONa溶液,故A正确;相同pH的甲酸和苯甲酸溶液后者浓度更大,等体积时后者产生氢气的量较大,故B错误;1ml/L的甲酸溶液中粒子浓度关系应为:c(HCOOH)>c(H+)>c(HCOO−)>c(OH−),故C错误;苯甲酸的电离常数大于碳酸的第一步电离常数,因此向Na2CO3溶液中加过量苯甲酸的离子方程式是:COeq \\al(2−,3)+2C6H5COOH=CO2↑+H2O+2C6H5COO-,故D错误。
【答案】A
5.25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1ml·L−1 CH3COONa溶液与0.1ml·L−1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl−)>c(CH3COO−)>c(OH−)
B.0.1ml·L−1 NH4Cl溶液与0.1ml·L−1氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl−)>c(OH−)
C.0.1ml·L−1 Na2CO3溶液与0.1ml·L−1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c(COeq \\al(2−,3))+
c(HCOeq \\al(−,3))+c(H2CO3)
D.0.1ml·L−1 Na2C2O4溶液与0.1ml·L−1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2Oeq \\al(2−,4))+c(HC2Oeq \\al(−,4))+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)
【解析】A.0.1ml·L−1 CH3COONa溶液与0.1ml·L−1 HCl溶液等体积混合,溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl,醋酸为弱酸,部分电离,所以c(Na+)=c(Cl−)>c(CH3COO−)>c(OH−),A选项正确;B.0.1ml·L−1 NH4Cl溶液与0.1ml·L−1氨水等体积混合,pH>7,说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,在考虑溶液中水解平衡和电离平衡后,则c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl−)>c(NH3·H2O)>c(OH−),B选项错误;C.根据物料守恒,0.1ml·L−1 Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(COeq \\al(2−,3))+2c(HCOeq \\al(−,3))+2c(H2CO3),0.1ml·L−1 NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(COeq \\al(2−,3))+c(HCOeq \\al(−,3))+c(H2CO3),二者等体积混合,则2c(Na+)=3c(COeq \\al(2−,3))+3c(HCOeq \\al(−,3))+3c(H2CO3),即c(Na+)=c(COeq \\al(2−,3))+c(HCOeq \\al(−,3))+c(H2CO3),C选项错误;D.0.1ml·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 ml·L-1 HCl溶液等体积混合,溶质为等物质的量的NaHC2O4和NaCl,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(C2Oeq \\al(2−,4))+c(HC2Oeq \\al(−,4))+c(OH−)+c(Cl−),D选项错误;故答案为A。
【答案】A
6.已知:H2A=H++HA−,HA−H++A2−。25℃时,向20mL 0.1ml·L−1 H2A溶液中滴加0.1ml·L−1的NaOH溶液(忽略反应前后溶液体积变化),下列说法正确的是( )
A.滴加过程中,溶液中始终存在:c(Na+)+c(H+)=c(A2−)+c(HA−)+c(OH−)
B.当滴加至溶液呈中性时,滴入NaOH溶液体积小于20mL
C.当滴入NaOH溶液30mL时,3c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−)
D.当滴入NaOH溶液20mL时,c(A2−)=c(H+)-c(OH−)
【解析】已知:H2A=H++HA−,HA−H++A2−,则H2A是强酸,NaHA只电离不水解,其水溶液呈酸性,HA−部分电离,Na2A是强碱弱酸盐,水解呈碱性。向20mL 0.1ml·L−1 H2A溶液中滴加0.1ml·L−1的NaOH溶液,当加入20mL NaOH溶液时,反应所得为NaHA溶液,当加入40mL NaOH溶液时,反应所得为Na2A溶液;A.滴加过程中,电解质溶液电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(A2−)+c(HA−)+c(OH−),A错误;B.当滴加至溶液呈中性时,溶液为NaHA和Na2A的混合溶液,滴入NaOH溶液体积大于20mL,B错误;C.当滴入NaOH溶液30mL时,2n(Na+)=3n(A),则2c(Na+)=3c(HA−)+3c(A2−),C错误;D.当滴入NaOH溶液20mL时,反应所得为NaHA溶液,按物料守恒,c(Na+)=c(HA−)+c(A2−),结合电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(A2−)+c(HA−)+c(OH−),则有c(A2−)=c(H+)-c(OH−),D正确;答案选D。
【答案】D
7.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)
B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2Oeq \\al(-,4))+2c(H2C2O4)
C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq \\al(2-,3))+c(OH-)
D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO−)+c(CH3COOH)+2c(Cl−)
【解析】A项,由于S2−+H2OHS−+OH−、HS−+H2OH2S+OH−、H2OH++OH−,故离子浓度关系应为c(Na+)>c(OH−)>c(HS−)>c(H2S),错误;B项,符合电解质溶液中质子守恒关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))+c(OH−),错误;D项,根据物料守恒,离子浓度的关系应为c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO−)+c(CH3COOH)+eq \f(1,2)
c(Cl−),错误。
【答案】B
8.下列5种混合溶液,分别由0.1ml·L−1的两种溶液等体积混合而成:①CH3COONa与NaHSO4,②CH3COONa与NaOH,③CH3COONa与NaCl,④CH3COONa与NaHCO3,⑤CH3COONa与NaHSO3。下列各项排序正确的是( )
A.pH:②>④>⑤>③>①
B.c(CH3COOH):①>③>⑤>④>②
C.eq \f(cCH3COOH,cCH3COO-):①>⑤>③>④>②
D.c(CH3COO−):②>③>④>⑤>①
【解析】A项中pH的大小关系为②>④>③>⑤>①;B项中c(CH3COOH)的大小关系为①>⑤>③>④>②;C项中eq \f(cCH3COOH,cCH3COO-)的大小关系为①>⑤>③>④>②,故正确;D项中c(CH3COO−)的大小关系 为②>④>③>⑤>①。
【答案】C
9.25℃时,用0.0500ml·L−1 H2C2O4溶液滴定25.00mL 0.l000ml·L−1 NaOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
A.点①所示溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)+c(HC2Oeq \\al(−,4))=c(OH−)
B.点②所示溶液中:c(HC2Oeq \\al(−,4))+c(C2Oeq \\al(2−,4))=c(Na+)
C.点③所示溶液中:c(Na+)>c(HC2Oeq \\al(−,4))>c(H2C2O4)>c(C2Oeq \\al(2−,4))
D.滴定过程中可能出现:c(Na+)>c(C2Oeq \\al(2−,4))=c(HC2Oeq \\al(−,4))>c(H+)>c(OH−)
【解析】A.①点H2C2O4的体积为25mL,草酸和氢氧化钠恰好完全反应,生成Na2C2O4,根据物料守恒,c(Na+)=2c(HC2Oeq \\al(−,4))+2c(H2C2O4)+2c(C2Oeq \\al(2−,4)),根据电荷守恒,得出c(Na+)+c(H+)=
c(HC2Oeq \\al(−,4))+2c(C2Oeq \\al(2−,4))+c(OH−),两式联立得到c(H+)+c(HC2Oeq \\al(−,4))+2c(H2C2O4)=c(OH−),故A错误;B.②点溶液呈中性,c(OH−)=c(H+),根据电荷守恒,得出:c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq \\al(−,4)) +2c(C2Oeq \\al(2−,4))+c(OH−),即c(Na+)=c(HC2Oeq \\al(−,4))+2c(C2Oeq \\al(2−,4)),故B错误;C.③所示溶液的体积50mL,草酸过量,溶液中的溶质为NaHC2O4,根据图像,此时溶液显酸性,即HC2O4-的电离程度大于水解,因此c(Na+)>c(HC2Oeq \\al(−,4))>c(C2Oeq \\al(2−,4))>c(H2C2O4),故C错误;D.根据图示信息,点①时溶质是Na2C2O4,点③是溶质是NaHC2O4,因此在①③两点之间可能出现c(C2Oeq \\al(2−,4))=c(HC2Oeq \\al(−,4)),则滴定过程中可能出现c(Na+)>c(C2Oeq \\al(2−,4))=c(HC2Oeq \\al(−,4))>c(H+)>c(OH-),故D正确。
【答案】D
10.用物质的量都是0.1ml的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO−)>C(Na+),对该混合溶液的下列判断正确的是( )
A.c(H+)>c(OH−) B.c(CH3COOH)+c(CH3COO−)=0.2ml/L
C.c(CH3COOH)>c(CH3COO−) D.c(CH3COO−)+c(OH−)=0.2ml/L
【解析】CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知c(CH3COO−)>C(Na+),根据电荷守恒c(CH3COO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+),可得出c(OH−)<c(H+)。说明混合溶液呈酸性,进一步推测出0.1ml/L的
CH3COOH和0.1ml/L的CH3COONa溶液中,电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离,
即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO−的水解趋势。根据物料守恒,可推出B是正确的。
【答案】B
11.温度相同、浓度均为0.2ml·L−1的①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NaHSO4、④NH4NO3、⑤Na2CO3、⑥CH3COONa溶液,它们的pH由小到大的排列顺序是( )
A.③①④②⑥⑤ B.①③⑥④②⑤ C.③②①⑥④⑤ D.⑤⑥②④①③
【解析】硫酸氢钠中的硫酸氢根离子完全电离,相当于一元强酸,所以其pH最小;硫酸铵、硝酸铵水解显酸性,但硫酸铵溶液中铵根离子浓度大,溶液的酸性强;硝酸钠溶液呈中性;碳酸钠和醋酸钠溶液显碱性,但碳酸钠水解程度大,碱性较强,则其pH由小到大的排列顺序是③①④②⑥⑤。答案选A。
【答案】A
12.已知NaHSO3溶液呈酸性,NaHCO3溶液呈碱性。现有浓度均为0.1ml/L的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液,溶液中各粒子的物质的量浓度的关系中(R表示S或C),一定正确的是( )
A.
B.
C.
D.两溶液中、、分别相等
【解析】A.溶液中遵循质子守恒的规律,在NaHRO3溶液中,H2O和HROeq \\al(−,3)得到的质子数等于两者失去的质子数,H2O和HROeq \\al(−,3)分别得到一个质子后生成的粒子分别为H+、H2RO3,H2O和HROeq \\al(−,3)分别失去一个质子后生成的粒子分别为OH−、ROeq \\al(2−,3),所以有,或者根据电荷守恒和物料守恒共同推导,A正确;B.ROeq \\al(2−,3)带两个单位负电荷,前面应乘以2才符合电荷守恒,B错误;C.对于NaHSO3,因为HSOeq \\al(−,3)的电离大于水解,所以有c(H+)>c(OH−),而HCOeq \\al(−,3)电离小于水解,所以有c(H+)
甲酸
苯甲酸
碳酸
电离常数
1.8×10−4
6.28×10−5
Ka1=4.45×10−7
Ka2=4.7×10−11
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