全国版2021届高考化学二轮复习题型检测七电解质溶液中的微粒变化含解析

这是一份全国版2021届高考化学二轮复习题型检测七电解质溶液中的微粒变化含解析，共13页。试卷主要包含了已知等内容，欢迎下载使用。

A．向0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq \f(c（H＋）,c（CH3COOH）)减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）·c（OH－）)增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中eq \f(c（NHeq \\al(＋,4)）,c（Cl－）)＞1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq \f(c（Cl－）,c（Br－）)不变
解析：选D A项，CH3COOHCH3COO－＋H＋，Ka＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)，则eq \f(c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq \f(Ka,c（CH3COO－）)，加水稀释，Ka不变，c(CH3COO－)减小，故比值变大，错误；B项，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，Kh＝eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)，升高温度，水解平衡正向移动，Kh增大，则eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）·c（OH－）)＝eq \f(1,Kh)减小，错误；C项，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))，错误；D项，向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，c(Ag＋)增大，AgCl和AgBr的沉淀溶解平衡逆向移动，由于eq \f(c（Cl－）,c（Br－）)＝eq \f(c（Cl－）·c（Ag＋）,c（Br－）·c（Ag＋）)＝eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)，Ksp仅与温度有关，故eq \f(c（Cl－）,c（Br－）)不变，正确。
2．(2019·重庆七校联考)常温下，将浓度均为0.1 ml·L－1的一元酸HX和NaOH溶液等体积混合后(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pH＝a。下列有关说法错误的是( )
A．若a＝8，则此时溶液中：c(Na＋)－c(X－)＝9.9×10－7ml·L－1
B．若HX为弱酸，混合后的溶液中：c(X－)＋c(HX)＝0.05 ml·L－1
C．若混合后c(H＋)< eq \r(KW)，则反应后的溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)
D．若混合后a＝7，则0.1 ml·L－1的HX溶液中：c(OH－)＋c(X－)<0.1 ml·L－1
解析：选D A项，将浓度均为0.1 ml·L－1的HX与NaOH溶液等体积混合，反应后得到0.05 ml·L－1NaX溶液。若溶液pH＝8，则NaX为强碱弱酸盐，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)－c(X－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6ml·L－1－10－8 ml·L－1＝9.9×10－7ml·L－1，正确；B项，根据物料守恒得c(X－)＋c(HX)＝0.05 ml·L－1，正确；C项，若混合后c(H＋)< eq \r(KW)＝10－7ml·L－1，溶液显碱性，则NaX溶液中X－发生了水解，离子浓度大小为c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)，正确；D项，若混合后a＝7，则HX为强酸，0.1 ml·L－1的HX溶液中c(X－)＝0.1 ml·L－1，c(X－)＋c(OH－)>0.1 ml·L－1，错误。
3．常温下， HNO2的电离常数为K＝4.6×10－4(已知eq \r(4.6)＝2.14, 向20 mL 0.01 ml·L－1HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，测得混合溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列判断正确的是( )
A．X＝20
B．a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小
C．a点的溶液中c(H＋)＝2.14×10－3 ml·L－1
D．b点溶液中微粒浓度的大小关系为c(HNO2)>c(Na＋)>(NOeq \\al(－,2))
解析：选C HNO2的电离常数为K＝4.6×10－4，HNO2为弱酸，其溶液中存在电离平衡：HNO2NOeq \\al(－,2)＋H＋。A项，向20 mL 0.01 ml·L－1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，若恰好反应需要NaOH溶液体积20 mL，溶质是NaNO2，NaNO2为弱酸强碱盐，水解使溶液呈碱性，而c点是溶液呈中性，所以X＜20 mL，错误；B项，c点溶液呈中性，溶质为HNO2、NaNO2。NaOH溶液体积为20 mL时恰好反应，从a开始到恰好完全反应，水的电离程度逐渐增大。从图中d点信息不能判断其是在恰好反应之前还是恰好反应之后，不能判断d点水的电离程度，错误；C项，由HNO2NOeq \\al(－,2)＋H＋知，K＝eq \f(c（H＋）·c（NOeq \\al(－,2)）,c（HNO2）)≈eq \f(c2（H＋）,c（HNO2）)＝4.6×10－4≈eq \f(c2（H＋）,0.01)，得到c(H＋)＝2.14×10－3ml·L－1，正确；D项，b点溶液为HNO2、NaNO2混合溶液，且浓度比为1∶1；因为溶液呈酸性，所以HNO2的电离程度大于NOeq \\al(－,2)的水解程度，离子浓度大小为c(NOeq \\al(－,2))＞c(Na＋)＞c(HNO2)，错误。
4．(2019·四省八校联考)常温下，用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 ml·L－1H2A溶液，溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示，下列说法不正确的是( )
A．A点溶液中加入少量水，eq \f(c（OH－）,c（H2A）)增大
B．B点：c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)
C．C点 ：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．水电离出来的c(OH－)：B点>D点
解析：选D 根据起点溶液的pH可判断H2A为弱酸，B点、D点分别加入10 mL、20 mL NaOH溶液时对应溶液中的溶质分别为NaHA和Na2A。结合B点pH<7，可判断HA－的电离程度大于水解程度；且水解程度A2－>HA－。A项，根据0.1 ml·L－1H2A溶液的pH>1，可知H2A为弱酸，稀释能促进H2A的电离，即溶液中c(H＋)和c(H2A)均减小，c(OH－)增大，则eq \f(c（OH－）,c（H2A）)增大，正确；B项，B点加入10 mL NaOH溶液时生成NaHA，由溶液pH<7可知，HA－的电离程度大于水解程度，即溶液中c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，正确；C项，C点溶液pH＝7，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)且c(H＋)＝c(OH－)，故存在c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，正确；D项，D点加入20 mL NaOH溶液时得到Na2A，其水解程度大于HA－，则水电离出来的c(OH－)：B点5．(2019·衡水中学调研)常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．MOH为弱碱，HA为强酸
B．水的电离程度：X＝Z>Y
C．若升高温度，Y、Z点对应溶液的pH均不变
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液呈碱性
解析：选B A项，由图可知，将X点HA溶液稀释10倍(即lg n增大1)，pH变化小于1，则HA是弱酸；将Y点MOH溶液稀释10倍，pH减小1，则MOH是强碱，错误；B项，酸、碱均抑制水的电离，X点溶液中c(H＋)＝10－5 ml ·L－1，由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－9 ml·L－1，Y、Z点溶液中c(OH－)分别为10－4 ml·L－1、10－5 ml·L－1，则由水电离出的c(H＋)分别为10－10 ml·L－1、10－9 ml·L－1，故水的电离程度：X＝Z>Y，正确；C项，MOH是强碱，升高温度，溶液中c(OH－)几乎不变，但KW增大，c(H＋)变大，溶液的pH减小，错误；D项，将X点溶液与Z点溶液等体积混合，发生中和反应后，HA有剩余，所得混合液呈酸性，错误。
6.常温下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定浓度均为0.100 0 ml·L－1 HX溶液和HY溶液各20.00 mL，得到2条滴定曲线，如图所示。下列叙述正确的是( )
A．由图可推知，HX是弱酸，而HY是强酸
B．滴定HY时，可用甲基橙作指示剂，当溶液颜色由橙色变为黄色时，达到滴定终点
C．滴定至B点时，溶液中：c(Y－)>c(Na＋)>c(HY)>c(H＋)>c(OH－)
D．若A、C两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H＋)之比为104∶1
解析：选C A项，由图可知，0.100 0 ml·L－1 HX溶液和HY溶液的pH分别是1和3，HX是强酸，而HY是弱酸，错误；B项，滴定HY时，滴定终点生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，错误； C项，由图可知，滴定至B点时HY有一半被中和，溶液的pH<7，说明HY的电离程度大于Y－的水解程度，溶液中c(Y－)>c(Na＋)>c(HY)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，若A、C 两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H＋)之比为10－13∶10－9＝1∶104，错误。
7．(2019·海淀区期末)H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示：
下列说法正确的是( )
A．在pH为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))
B．反应HCOeq \\al(－,3)COeq \\al(2－,3)＋H＋的电离常数为10－6.37
C．0.1 ml·L－1Na2C2O4溶液中c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(H2C2O4)＝2c(Na＋)
D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：2COeq \\al(2－,3)＋H2C2O4===2HCOeq \\al(－,3)＋C2Oeq \\al(2－,4)
解析：选D A项，在pH为6.37时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCOeq \\al(－,3))，此时溶液中无COeq \\al(2－,3)，在pH为10.25时，溶液中c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))，此时溶液中无H2CO3，错误；B项，在pH为10.25时，c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))，HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)的电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（COeq \\al(2－,3)）,c（HCOeq \\al(－,3)）)＝10－10.25，错误；C项，根据物料守恒，可知0.1 ml·L－1Na2C2O4溶液中，c(Na＋)＝2c(H2C2O4)＋2c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))，错误；D项，从题图2可知，H2C2O4的一级电离常数Ka1′＝10－1.30，二级电离常数Ka2′＝10－4.27，再结合题图1可知，酸性：H2C2O4>HC2Oeq \\al(－,4)>H2CO3>HCOeq \\al(－,3)，故往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应2COeq \\al(2－,3)＋H2C2O4===2HCOeq \\al(－,3)＋C2Oeq \\al(2－,4)，正确。
8．已知298 K时，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1.0×10－7 ；pNi＝－lg c(Ni2＋)，pB＝－lg c(S2－)或－lg c(COeq \\al(2－,3))。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线Ⅰ，在b点加热，b点向c点移动
D．p为3.5且对应的阴离子是COeq \\al(2－,3)
解析：选C A项，常温下Ksp(NiS)9．已知：pOH＝－lg c(OH－)。常温下，某弱酸的钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A．溶液加水稀释，eq \f(c（H＋）,c（HXOeq \\al(－,3)）) 先增大后不变
B．在NaHXO3溶液中：eq \f(c（OH－）·c（H2XO3）,c（H＋）·c（XOeq \\al(2－,3)）)>1
C．向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时：c(Na＋)＋2c(H＋)＝c(HXOeq \\al(－,3))＋2c(XOeq \\al(2－,3))＋2c(OH－)
D．实线M表示pOH与lgeq \f(c（HXOeq \\al(－,3)）,c（XOeq \\al(2－,3)）)的变化关系
解析：选B A项，Na2XO3溶液加水稀释，水解程度增大，但是溶液中c(HXOeq \\al(－,3))、c(OH－)均减小，温度不变，KW不变，因此，c(H＋)增大，eq \f(c（H＋）,c（HXOeq \\al(－,3)）)一直增大，错误；B项，根据图像，当lgeq \f(c（HXOeq \\al(－,3)）,c（XOeq \\al(2－,3)）)＝0时，溶液的pOH＝4，pH＝10，溶液显碱性，HXOeq \\al(－,3)的水解大于电离，c(OH－)>c(H＋)，c(H2XO3)>c(XOeq \\al(2－,3))，即在NaHXO3溶液中：eq \f(c（OH－）·c（H2XO3）,c（H＋）·c（XOeq \\al(2－,3)）)>1，正确；C项，向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HXOeq \\al(－,3))＋2c(XOeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－), 溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＋2c(H＋)＝c(HXOeq \\al(－,3))＋2c(XOeq \\al(2－,3))＋2c(OH－)＋c(Cl－)，错误；D项，Na2XO3为强碱弱酸盐，水解显碱性，分两步水解：XOeq \\al(2－,3)＋H2OHXOeq \\al(－,3)＋OH－，HXOeq \\al(－,3)＋H2OH2XO3＋OH－；第一步水解的程度较大，因此eq \f(c（HXOeq \\al(－,3)）,c（XOeq \\al(2－,3)）)比值较大，当eq \f(c（HXOeq \\al(－,3)）,c（XOeq \\al(2－,3)）)＝10－4时，溶液的碱性最强，pOH＝0；第二步水解受到第一步抑制，水解程度较小，eq \f(c（H2XO3）,c（HXOeq \\al(－,3)）)比值较小，当eq \f(c（HXOeq \\al(－,3)）,c（XOeq \\al(2－,3)）)＝10－3时，溶液的碱性最强，pOH＝0；所以实线M表示pOH与lgeq \f(c（H2XO3）,c（HXOeq \\al(－,3)）)的变化关系，错误。
10．(陕西六校联考)25 ℃时，将0.1 ml NaOH固体加入1.0 L x ml·L－1CH3COOH溶液中(忽略溶液体积、温度变化)，充分反应后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体，溶液pH的变化如图。下列叙述正确的是( )
A．c点对应的溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)
B．从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中eq \f(c（Na＋）·c（OH－）,c（CH3COO－）)减小
C．a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：a＞b＞c
D．a、b、c点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为eq \f(0.2,x－0.2)×10－7
解析：选B A项，c点对应的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，错误；B项，从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中，温度不变，Ka(CH3COOH)＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq \f(c（CH3COO－）×KW,c（CH3COOH）·c（OH－）)，eq \f(KW,Ka（CH3COOH）)＝eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)，c(CH3COOH)增大，eq \f(KW,Ka（CH3COOH）)不变，则eq \f(c（OH－）,c（CH3COO－）)减小，又c(Na＋)不变，故eq \f(c（Na＋）·c（OH－）,c（CH3COO－）)减小，正确；C项，CH3COO－增多，水解平衡右移，水的电离程度增大，则a、 b、c点对应的溶液中，水的电离程度：c＞b＞a，错误；D项，温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又溶液的pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 ml·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，Ka(CH3COOH)＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq \f(0.2×10－7,x＋0.1－0.2)＝eq \f(0.2,x－0.1)×10－7，错误。
11．25 ℃时，改变0.1 ml·L－1弱酸RCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH分子的物质的量分数δ(RCOOH)随之改变[已知δ(RCOOH)＝eq \f(c（RCOOH）,c（RCOOH）＋c（RCOO－）)，甲酸(HCOOH)]与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中δ(RCOOH)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．图中M、N两点对应溶液中的c(OH－)比较：前者>后者
B．丙酸的电离常数K＝10－4.88
C．等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较：前者>后者
D．将0.1 ml·L－1的HCOOH溶液与0.1 ml·L－1的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(HCOOH)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选B A项，图中M、N两点对应溶液中，N点的pH大于M点的pH，即cM(H＋)>cN(H＋)，温度一定水的离子积常数一定，则溶液中的c(OH－)比较：前者<后者，错误；B项，pH＝4.88时，溶液中c(H＋)＝10－4.88 ml·L－1，丙酸分子的分布分数为50%，则c(CH3CH2COOH)＝c(CH3CH2COO－)，所以K＝eq \f(c（H＋）·c（CH3CH2COO－）,c（CH3CH2COOH）)＝c(H＋)＝10－4.88，正确；C项，当pH相同时，酸分子的含量越高，电离常数越小，酸性越弱，根据图像，当pH相同时，丙酸分子的含量较高，则酸性较弱，丙酸的酸性比甲酸弱，所以等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较：前者<后者，错误；D项，将0.1 ml·
L－1的HCOOH溶液与0.1 ml·L－1的HCOONa溶液等体积混合，溶液呈酸性，c(H＋)>
c(OH－)，错误。
12.(2019·济宁模拟)已知：pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点所对应溶液中：c(HSOeq \\al(－,3))＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSOeq \\al(－,3))
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq \\al(－,3))＞c(H＋)
解析：选C A项，H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SOeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝eq \f(c（HSOeq \\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2SO3）)及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝eq \f(c（HSOeq \\al(－,3)）×10－1.85,c（H2SO3）)，所以c(HSOeq \\al(－,3))＝c(H2SO3)，正确；B项，b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，NaHSO3溶液中质子守恒关系式为c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，正确；C项，c点对应溶液中加入的氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19 可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝eq \f(c（SOeq \\al(2－,3)）·c（H＋）,c（HSOeq \\al(－,3)）)，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SOeq \\al(2－,3))＝c(HSOeq \\al(－,3))，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，所以得c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSOeq \\al(－,3))－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞3c(HSOeq \\al(－,3))，错误；D项，d点对应溶液为Na2SO3溶液，SOeq \\al(2－,3)水解得到HSOeq \\al(－,3)，但是水解程度小，故有c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq \\al(－,3))＞c(H＋)，正确。
13．298 K时，向H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，溶液中H3PO4、H2POeq \\al(－,4)、HPOeq \\al(2－,4)、POeq \\al(3－,4)的物质的量分数δ(X)随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka1(H3PO4)＝1.0×10－2.1
B．Kh(H2POeq \\al(－,4))＝1.0×10－6.8
C．在NaH2PO4溶液中，c(H2POeq \\al(－,4))＞c(HPOeq \\al(2－,4))＞c(H3PO4)
D．pH＞10时，主要离子反应为HPOeq \\al(2－,4)＋OH－===POeq \\al(3－,4)＋H2O
解析：选B A项，Ka1(H3PO4)＝eq \f(c（H＋）·c（H2POeq \\al(－,4)）,c（H3PO4）)，题图中H3PO4与H2POeq \\al(－,4)两条曲线的交点表示c(H3PO4)＝c(H2POeq \\al(－,4))，在该点时，Ka1(H3PO4)＝c(H＋)＝1.0×10－2.1，正确；B项，Kh(H2POeq \\al(－,4))＝eq \f(c（OH－）·c（H3PO4）,c（H2POeq \\al(－,4)）)＝eq \f(c（H＋）·c（OH－）·c（H3PO4）,c（H＋）·c（H2POeq \\al(－,4)）)＝eq \f(KW,Ka1（H3PO4）)＝eq \f(1.0×10－14,1.0×10－2.1)＝1.0×10－11.9，错误；C项，从图像中可以看出，当H2POeq \\al(－,4)的物质的量分数δ(X)接近于1时，溶液的pH约为5，溶液显酸性，H2POeq \\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，故c(H2POeq \\al(－,4))＞c(HPOeq \\al(2－,4))＞c(H3PO4)，正确；D项，pH＞10时，随着c(OH－)增大，c(HPOeq \\al(2－,4))减小，c(POeq \\al(3－,4))增大，说明OH－与HPOeq \\al(2－,4)反应生成POeq \\al(3－,4)和H2O，正确。
14．已知：常温下，Ksp(CuS)＝1.0×10－36，Ksp(HgS)＝1.6×10－52；pM＝－lg c(M2＋)。常温下，向10.0 mL 0.20 ml·L－1 Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 ml·L－1Na2S溶液，溶液中pM与加入Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. V0＝20.0 mL，m＝18
B. 若c[Cu(NO3)2]＝0.01 ml·L－1，则反应终点可能为e点
C. a、b、d三点中，水的电离程度最大的为b点
D．相同条件下，若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液，则反应终点b向c方向移动
解析：选C A项，根据图像可知，在V0时c(Cu2＋)突然减小，说明此时恰好发生反应Cu2＋＋S2－===CuS↓，n(S2－)＝n(Cu2＋)＝c·V＝0.20 ml·L－1×0.01 L＝2.0×10－3 ml，V(Na2S)＝eq \f(n,c)＝eq \f(2.0×10－3 ml,0.10 ml·L－1)＝0.02 L＝20 mL，由于Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝1.0×10－36，所以c(Cu2＋)＝1.0×10－18 ml·L－1，则pM＝－lg c(Cu2＋)＝－lg 1.0×10－18＝18，正确；B项，温度不变，Ksp不变，则pM不变，若c[Cu(NO3)2]＝0.01 ml·L－1，根据Cu2＋＋S2－===CuS↓，Cu2＋物质的量减小，反应消耗Na2S溶液的体积减小，n(S2－)＝n(Cu2＋)＝c·V＝0.01 ml·L－1×0.01 L＝1.0×10－4 ml，V(Na2S)＝eq \f(n,c)＝eq \f(1.0×10－4 ml,0.10 ml·L－1)＝0.001 L＝1 mL，反应终点可能为e点，正确；C项，a点是反应开始不长时间，Cu(NO3)2溶液过量，Cu2＋水解溶液显酸性，对水的电离平衡起促进作用，随着Na2S溶液的加入，当到b点时恰好发生Cu2＋＋S2－===CuS↓，对水的电离平衡影响最小，随着Na2S溶液的加入，Na2S溶液过量， S2－水解使溶液显碱性，又促进水的电离，水的电离程度在b点最小，错误；D项，若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液，恰好发生反应Hg2＋＋S2－===CuS↓时， n(S2－)＝n(Hg2＋)＝c·V＝0.20 ml·L－1×0.01 L＝2.0×10－3 ml，V(Na2S)＝eq \f(n,c)＝eq \f(2.0×10－3 ml,0.10 ml·L－1)＝0.02 L＝20 mL，由于Ksp(HgS)＝1.6×10－52，所以c(Hg2＋)＝1.0×10－26 ml·L－1，则pM＝－lg c(Hg2＋)＝－lg 1.0×10－26＝26，m数值变大，所以反应终点b向c方向移动，正确。
15．常温下联氨(N2H4)的水溶液中有：
①N2H4＋H2ON2Heq \\al(＋,5)＋OH－ K1
②N2Heq \\al(＋,5)＋H2ON2Heq \\al(2＋,6)＋OH－ K2
该溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．图中Ⅲ对应的微粒为N2Heq \\al(2＋,6)
B．反应②为N2Heq \\al(＋,5)的水解平衡方程式
C．若C点为N2H5Cl溶液，则存在：c(Cl－)>c(N2Heq \\al(＋,5) )＋2c(N2Heq \\al(2＋,6))
D．据A点可求：K1＝10－6
解析：选B A项，Ⅲ对应的OH－的浓度最小，N2H4电离平衡正向移动的程度最大，则Ⅲ对应的微粒为N2Heq \\al(2＋,6)，正确；B项，反应②为N2H4的二级电离方程式，错误；C项，由电荷守恒可得，c(OH－)＋c(Cl－)＝c(N2Heq \\al(＋,5) )＋2c(N2Heq \\al(2＋,6))＋c(H＋)，从图像可得C点c(OH－)c(N2Heq \\al(＋,5) )＋2c(N2Heq \\al(2＋,6))，正确；D项，从图像可知，A点N2H4、N2Heq \\al(＋,5)物质的量分数相等，说明它们的浓度相等，c(OH－)＝10－6，K1＝eq \f(c（N2Heq \\al(＋,5)）·c（OH－）,c（N2H4）)＝c(OH－)＝10－6，正确。
16．向V mL 0.1 ml·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的温度和pOH[pOH＝－lg c(OH－)]随着加入稀硫酸体积的变化如图所示(实线为温度变化，虚线为pOH变化)，下列说法不正确的是( )
A．V＝40
B．b点时溶液的pOH >pH
C．a、b、c三点由水电离的c(OH－)依次减小
D．a、b、d三点对应NH3·H2O的电离常数：K(b)>K(d)>K(a)
解析：选C A项，b点时溶液的温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 ml H2SO4可与2 ml NH3·H2O反应，故V＝40，正确；B项，b点恰好完全反应生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，pOH>pH，正确；C项，由于V＝40，所以a点溶液中的溶质为(NH4)2SO4和NH3·H2O，b点恰好完全反应生成(NH4)2SO4，c点溶液中的溶质为等物质的量(NH4)2SO4和H2SO4，所以b点由水电离的c(OH－)最大，错误；D项，a、b、d三点的温度高低顺序为b>d>a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，正确。
17．向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种(H2S、HS－、S2－)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是( )
A．X、Y为曲线两交叉点。由X点处的pH，可计算Ka(H2S)
B．Y点对应溶液中c(Na＋)与含硫各微粒浓度的大小关系为：c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]
C．X、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系为：X >Y
D．已知NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液至恰好完全反应，所得溶液呈强酸性。其原因是Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋
解析：选A A项，当滴加盐酸至X点时，c(HS－)＝c(S2－)，所以Ka2＝eq \f(c（S2－）·c（H＋）,c（HS－）)＝c(H＋)，由X点处的pH，可以计算Ka2(H2S)，不能计算Ka1(H2S)，错误；B项，向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，设Na2S、NaOH各为1 ml，则n(Na)＝3n(S)，溶液中含硫微粒为HS－、S2－、H2S，则c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，正确；C项，X点对应溶液中含有等物质的量浓度的Na2S、NaHS以及NaCl；Y点对应溶液中含有等物质的量浓度的NaHS、H2S以及NaCl。Na2S和NaHS都能水解，水解促进水的电离；H2S的电离抑制了水的电离，因此溶液中水的电离程度大小关系为：X >Y，正确；D项，NaHS溶液中加入CuSO4溶液后溶液变成酸性，说明发生了反应Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋，正确。
18．常温下，用0.100 ml·L－1的AgNO3溶液滴定50.0 mL，0.050 0 ml·L－1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c(Cl－) 、pAg＝－lg c(Ag＋)随加入AgNO3的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度小于等于1.0×10－5 ml·L－1，则沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5，下列说法错误的是( )
A．AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp数量级为10－10
B．为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性
C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10－2 ml·L－1
D．滴定完后加入1 mL 0.01 ml·L－1H2SO4会产生新的沉淀
解析：选D A项，根据图像，当溶液的体积为25 mL时，pAg＝pCl＝5，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp＝1.0×10－5×1.0×10－5＝10－10，正确；B项，在K2CrO4溶液中存在2CrOeq \\al(2－,4)＋2H＋Cr2Oeq \\al(2－,7) ＋H2O平衡，为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性，正确；C项，溶液中离子浓度小于等于1.0×10－5 ml·L－1，则沉淀完全，因此沉淀完全时，溶液中的c(Cl－)＝c(Ag＋)＝1.0×10－5 ml·L－1，滴定中指示剂的有效浓度应维持在eq \f(Ksp（Ag2CrO4）,c2（Ag＋）)＝eq \f(2.0×10－12,（1.0×10－5）2)＝2.0×10－2 ml·L－1，正确；D项，滴定完溶液中的c(Ag＋)＝1.0×10－5 ml·L－1，再加入1 mL 0.01 ml·L－1 H2SO4，c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(1×0.01,25＋1) ml·L－1≈4×10－4 ml·L－1，此时Qc＝c2(Ag＋)·c(SOeq \\al(2－,4))＝4×10－14＜1.4×10－5，不会产生新的沉淀，错误。