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高中化学人教版 (2019)选择性必修3第二节 醇酚第1课时学案
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这是一份高中化学人教版 (2019)选择性必修3第二节 醇酚第1课时学案，共18页。
第二节 醇 酚
第1课时 醇
[核心素养发展目标] 1. 通过认识羟基的结构，了解醇类的结构特点；进而从化学键、官能团的角度理解醇类消去反应、催化氧化反应的特征和规律。2. 通过乙醇性质的学习，能利用反应类型的规律判断、说明和预测醇类物质的性质。
一、醇的概述
1．醇的概念、分类及命名
(1)概念
醇是羟基与饱和碳原子相连的化合物。
饱和一元醇通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O(n≥1，n为整数)。
(2)分类
(3)命名
①步骤原则
—选择含有与羟基相连的碳原子的最长碳链为,主链，根据碳原子数目称为某醇
|
—从距离羟基最近的一端给主链碳原子依次编号
|
—醇的名称前面要用阿拉伯数字标出羟基的位置；羟基的个数用“二”“三”等表示
②实例
CH3CH2CH2OH 1-丙醇； 2-丙醇；
1,2,3-丙三醇。
③注意：用系统命名法命名醇，确定最长碳链时不能把—OH看作链端，只能看作取代基，但选择的最长碳链必须连有—OH。
2．物理性质
(1)沸点
①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
②饱和一元醇，随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点升高。
③碳原子数相同时，羟基个数越多，醇的沸点越高。
(2)溶解性：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例混溶。
(3)密度：醇的密度比水的密度小。
3．几种重要的醇
名称
结构简式
性质
用途
甲醇
CH3OH
无色透明、易挥发的液体；能与水及多种有机溶剂混溶；有毒、误服少量(10 mL)可致人失明，多量(30 mL)可致人死亡
化工原料、燃料
乙二醇
无色、黏稠的液体，有甜味、能与水混溶，能显著降低水的凝固点
发动机防冻液的主要化学成分，也是合成涤纶等高分子化合物的主要原料
丙三醇(甘油)
无色、黏稠、具有甜味的液体，能与水以任意比例混溶，具有很强的吸水能力
吸水能力——配制印泥、化妆品；凝固点低——作防冻剂；三硝酸甘油酯俗称硝化甘油——作炸药等
(1)乙醇与甲醚互为碳架异构( )
(2)分子中含有—OH的有机物是醇( )
(3)质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂( )
(4)向工业酒精中加入生石灰，然后加热蒸馏，可制得无水乙醇( )
(5)相对分子质量相近的醇和烷烃，醇的沸点远远高于烷烃，低级醇可与水以任意比例混溶，醇的这些物理性质都与羟基间或羟基与水分子形成氢键有关( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√
1．相对分子质量相近的醇和烷烃的沸点比较
名称
结构简式
相对分子质量
沸点/℃
甲醇
CH3OH
32
65
乙烷
CH3CH3
30
－89
乙醇
CH3CH2OH
46
78
丙烷
CH3CH2CH3
44
－42
正丙醇
CH3CH2CH2OH
60
97
正丁烷
CH3CH2CH2CH3
58
－0.5
表中列举了几种相对分子质量相近的醇与烷烃的沸点。请仔细阅读并对比表中的数据，你能得出什么结论？试解释其原因？
答案 从表中数据可知，相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃的沸点。这是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子羟基的氢原子间存在着氢键。
2．下列对醇类的系统命名中均存在错误，请根据名称写出结构简式，指出错误原因并进行正确命名。
结构简式
命名错误原因
正确
命名
1-甲基-2-丙醇
2-甲基-4-戊醇
2-羟基-2-甲基丁烷
答案 主链选错 2-丁醇 编号错误 4-甲基-2-戊醇 主体名称错误 2-甲基-2-丁醇
3．观察下列几种物质的结构，回答下列问题。
①CH3CH2OH ②CH3CH2CH2OH ③ ④ ⑤CH3—O—CH3
⑥
(1)①和⑤的分子式都是________，但是含有的________不同。
(2)________和________的分子式都是C3H8O，但是在分子中________的位置不同。
(3)③属于________类，④不属于醇类，但它们的分子式________，属于____________。
答案 (1)C2H6O 官能团 (2)② ⑥ —OH (3)醇 相同 同分异构体
(1)醇因分子中烃基碳链结构不同和官能团羟基位置不同，都可产生同分异构体。
(2)脂肪醇和等碳的醚互为官能团异构。
二、醇的化学性质——以乙醇为例
乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键。如
1．与钠反应
分子中a键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑。
2．消去反应——乙烯的实验室制法
(1)实验装置
(2)实验步骤
①将浓硫酸与乙醇按体积比约3∶1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸；
②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象。
(3)实验现象
酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。
(4)实验结论
乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生了消去反应，生成乙烯。
分子中b、d键断裂，化学方程式为
CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O。
3．取代反应
(1)与HX发生取代反应
分子中b键断裂，化学方程式为
C2H5OH＋HXC2H5X＋H2O。
(2)分子间脱水成醚
一分子中a键断裂，另一分子中b键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O。
[醚类简介] (1)醚的概念和结构
像乙醚这样由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚。醚的结构可用R—O—R′来表示，R和R′都是烃基，可以相同，也可以不同。
(2)乙醚的物理性质
乙醚是一种无色、易挥发的液体，沸点34.5 ℃，有特殊气味，具有麻醉作用。乙醚易溶于有机溶剂，它本身是一种优良溶剂，能溶解多种有机化合物。
4．氧化反应
(1)燃烧反应：C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O。
(2)催化氧化
乙醇在铜或银作催化剂加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，分子中a、c键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
(3)醇被酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液氧化
Ⅰ.实验装置
Ⅱ.实验步骤：
①在试管中加入少量酸性重铬酸钾溶液。
②滴加少量乙醇，充分振荡，观察并记录实验现象。
Ⅲ.实验现象：溶液由黄色变为墨绿色。
乙醇能被酸性重铬酸钾溶液氧化，其氧化过程分为两个阶段：
。
(1)乙醇中混有的少量水可用金属钠进行检验( )
(2)醇的分子间脱水和分子内脱水都属于消去反应( )
(3)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170 ℃( )
(4)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应( )
(5)1-丙醇和2-丙醇发生消去反应的产物相同，发生催化氧化的产物不同( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√
1．溴乙烷与乙醇都能发生消去反应，二者的反应有什么异同？
答案 相同点：它们发生消去反应都需要加热，都生成乙烯，都脱去一个水分子。
不同点：反应条件不同，溴乙烷在NaOH醇溶液条件下，乙醇在浓H2SO4条件下；脱去的分子不同，溴乙烷脱去的是HBr，乙醇脱去的是H2O。
2．请写出分子式为C3H8O的有机化合物的同分异构体的结构简式。
答案 CH3—CH2—CH2—OH、、CH3—CH2—O—CH3
3．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①
②CH3CH2CH2CH2OH
③
④
(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________(填序号，下同)。
(2)能被氧化成酮的是__________。
(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。
答案 (1)②③ (2)① (3)①
解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。
1．醇消去反应的规律
(1)醇消去反应的原理如下：
(2)若醇分子中只有一个碳原子或与—OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、、等。
(3)某些醇发生消去反应，可以生成不同的烯烃，如：有三种消去反应有机产物。
2．醇催化氧化反应的规律
(1)RCH2OH被催化氧化生成醛：
2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O
(2)被催化氧化生成酮：
＋O2＋2H2O
(3)一般不能被催化氧化。
1．下列化学用语表示的不一定是乙醇的是( )
A．C2H6O B．C2H5OH
C．CH3CH2OH D．
答案 A
解析 C2H6O可以是乙醇的分子式，也可以是甲醚的分子式，故A项表示的不一定是乙醇；C2H5OH 为乙醇的结构简式，故B表示的一定是乙醇；CH3CH2OH为乙醇的结构简式，故C表示的一定是乙醇；是乙醇的电子式，故D表示的一定是乙醇。
2．只用水就能鉴别的一组物质是( )
A．苯 乙醇 四氯化碳
B．乙醇 乙酸 戊烷
C．乙二醇 甘油 溴乙烷
D．苯 己烷 甲苯
答案 A
解析 利用水鉴别物质主要是根据物质在水中的溶解情况以及其密度与水的密度的相对大小来进行的。A项，苯不溶于水，密度比水小，乙醇可溶于水，四氯化碳不溶于水，密度比水大，可用水鉴别；B项，乙醇、乙酸都可溶于水，不能用水鉴别；C项，乙二醇、甘油都可溶于水，不可用水鉴别；D项，三种物质都不溶于水，且密度都比水小，无法用水鉴别。
3．(2020·嫩江市高级中学高二月考)下列各组物质中属于醇类，但不是同系物的是( )
A．C2H5OH和CH3OCH3
B．CH3OH和CH3CH(OH)CH3
C．CH3CH2OH和CH2==CHCH2OH
D．CH2OHCH2OH和CH3CH(OH)CH2OH
答案 C
解析 CH3OCH3不含醇羟基，不属于醇类，故A不符合题意；CH3OH和CH3CH(OH)CH3都含有醇羟基，且二者分子式相差2个CH2原子团，属于同系物，故B不符合题意；CH3CH2OH和CH2==CHCH2OH都含有醇羟基，且CH2==CHCH2OH还含有碳碳双键，二者不是同系物，故C符合题意；CH2OHCH2OH和CH3CH(OH)CH2OH都含有两个醇羟基，均属于二元醇，且二者相差1个CH2原子团，为同系物，故D不符合题意。
4．下列反应中，属于醇羟基被取代的是( )
A．乙醇和金属钠的反应
B．乙醇和氧气的反应
C．由乙醇制乙烯的反应
D．乙醇和浓氢溴酸溶液的反应
答案 D
解析 乙醇和金属钠发生的是置换反应；乙醇和氧气的反应不属于取代反应；由乙醇制乙烯的反应是消去反应，不属于取代反应。
5．(2020·长春市第二中学高二月考)下列各物质中既能发生消去反应又能发生催化氧化反应，但催化氧化的产物不是醛的是( )
A． B．
C． D．
答案 C
解析 该分子能发生消去反应生成2-甲基丙烯，不能发生催化氧化反应，故A错误；该分子中连接醇羟基的碳原子的相邻碳原子上不含有氢原子，所以不能发生消去反应，故B错误；该物质发生消去反应生成丙烯，发生催化氧化反应生成丙酮，故C正确；该物质发生消去反应生成2-甲基丙烯，发生催化氧化反应生成2-甲基丙醛，故D错误。
6．(2020·河南省安阳一中高二月考)实验室常用浓硫酸和乙醇混合加热制取乙烯，下列说法正确的个数是( )
①浓硫酸只作催化剂
②在反应容器中放入几片碎瓷片防止混合液暴沸
③反应温度缓慢上升至170 ℃
④用排水法或向下排气法收集乙烯
⑤圆底烧瓶中装的是4 mL乙醇和12 mL 3 mol·L－1 H2SO4混合液
⑥温度计应插入反应溶液液面下，以便控制温度
⑦反应完毕后先熄灭酒精灯，再从水中取出导管
⑧该反应类型属于取代反应
⑨若a口出来的气体能使酸性 KMnO4溶液褪色，说明有乙烯生成
A．1 B．2 C．3 D．4
答案 B
解析 ①浓硫酸作催化剂、脱水剂，故错误；②在反应容器中放入几片碎瓷片防止混合液暴沸，故正确 ；③反应温度快速上升至170 ℃，因为温度低易发生副反应生成乙醚，故错误；④乙烯难溶于水，用排水法收集乙烯，乙烯密度与空气相差不大，不能用向下排气法收集乙烯，故错误；⑤圆底烧瓶中装的是4 mL乙醇和12 mL 浓H2SO4混合液，故错误；⑥需要控制溶液的温度170 ℃，所以温度计应插入反应溶液液面下，故正确；⑦反应完毕后先从水中取出导管，再熄灭酒精灯，故错误；⑧该反应类型属于消去反应，故错误；⑨a口出来的气体可能有乙烯、二氧化硫、乙醇蒸气，都能使酸性KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4溶液褪色不能说明有乙烯生成，故错误。
7．(2020·江西省南丰县第二中学高二月考)实验室用少量的溴和足量的乙醇制备1,2-二溴乙烷的装置如图所示：
有关数据列表如下：
乙醇
1,2-二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/(g·cm－3)
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
－130
9
－116
请按要求回答下列问题：
(1)写出A装置中反应的化学方程式：___________________________________________。
(2)装置C中盛有氢氧化钠溶液，其作用是_______________________________________。
(3)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是______________________________________________________________________________。
(4)判断该制备反应已经结束的最简单方法是_______________________________________。
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________洗涤除去(填字母)。
a．水 b．亚硫酸氢钠
c．碘化钠溶液 d．乙醇
(6)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是__________________________________；
但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是___________________________________________。
答案 (1)CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O (2)除去杂质CO2和SO2 (3)减少副产物乙醚生成 (4)观察D中颜色是否完全褪去 (5)b (6)避免溴大量挥发 产品1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管
解析 (1)由上述分析可知，装置A中反应的化学方程式为CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O。
(2)由上述分析可知，装置C的作用为除去杂质CO2和SO2。
(3)乙醇在140 ℃时发生取代反应生成乙醚，导致生成乙烯的量减少。
(4)乙烯和溴发生加成反应而使溴水褪色，如果观察到D中颜色完全褪去就说明该制备反应已经结束。
(5)溴在水中的溶解度较小，但溴具有强氧化性，能氧化还原性物质，这几种物质亚硫酸氢钠、碘化钠能被溴氧化，但碘化钠被氧化为碘单质与1,2-二溴乙烷混溶而无法分离，故选b。
(6)溴有毒且易挥发，所以反应过程中应用冷水冷却装置D；产品1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管。
题组一 醇的结构及其物理性质
1．下列各组有机物中，互为同分异构体且都属于醇类的是( )
A．乙二醇和丙三醇
B．和
C．2-丙醇和1-丙醇
D．2-丁醇和2-丙醇
答案 C
解析 A项，两种有机物的分子式不同，错误；B项，两种有机物属于同分异构体，但前者是酚，后者是醇，错误；C项，两种有机物属于官能团位置异构，正确；D项，两种有机物属于同系物，错误。
2．(2020·北京高二期末)下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是( )
①丙三醇 ②丙烷 ③乙二醇 ④乙醇
A．①②③④ B．④③②①
C．①③④② D．①③②④
答案 C
解析 丙烷常温下为气体，其他三种物质均为液体，所以丙烷的沸点最低；醇含有羟基，分子间可以形成氢键，沸点较高，丙三醇含有三个羟基，氢键较多，沸点应最高，同理，乙二醇的沸点高于乙醇，所以沸点由高到低的顺序为①③④②，故答案为C。
3．下列有关物质的命名正确的是( )
A．(CH3)2CHCH2OH：2-甲基丙醇
B. CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4-己醇
C．CH3CH2CHOHCH2OH：1,2-丁二醇
D．(CH3CH2)2CHOH：2-乙基-1-丙醇
答案 C
解析 A项，羟基位置没有表示出来，命名应为2-甲基-1-丙醇，错误；B项，编号错误，应该是3-己醇，错误；D项，主链选择错误，应该是3-戊醇，错误。
题组二 醇的同分异构体
4．已知C4H10的同分异构体有两种： CH3CH2CH2CH3、，则C4H9OH属于醇类的同分异构体共有( )
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
答案 D
解析 C4H9OH属于醇类的同分异构体，可以看作是C4H10分子中的1个氢原子被羟基代替的产物； C4H10的同分异构体各含有两种不同的氢原子，如下：H3H2CH2CH3、H3H(CH3)2，所以羟基取代这些氢原子共得到4种属于醇类的同分异构体，故选D。
5．今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为( )
A．3种 B．4种
C．7种 D．8种
答案 C
解析 本题考查饱和一元醇的通式、同分异构体及醇的脱水方式。CH4O可写成CH3OH；C3H8O可写成CH3CH2CH2OH或。分子内脱水产物为CH3CH==CH2。分子间脱水产物有CH3OCH3、CH3CH2CH2OCH2CH2CH3、、CH3OCH2CH2CH3、、。
题组三 醇的结构与性质
6．(2020·广东番禺中学高二期中)乙醇分子中不同的化学键，如图：。关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是( )
A．乙醇和钠反应，键①断裂
B．在铜催化下和O2 反应，键①③断裂
C．乙醇制乙烯时，键②⑤断裂
D．与乙酸酯化反应时，键②断裂
答案 D
解析 乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气，键①断裂，故A正确；在铜催化下和O2反应生成乙醛，键①③断裂，故B正确；乙醇发生消去反应生成乙烯和水，键②⑤断裂，故C正确；与乙酸酯化反应时，酸脱羟基醇脱氢，键①断裂，故D错误。
7．(2020·济南高二下学期期末)下列有机物中，既能发生催化氧化又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是( )
A．CH3—OH B．
C． D．
答案 D
解析 A项，甲醇能发生催化氧化反应，但不能发生消去反应，故错误；B项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，但是消去产物只有丙烯一种，故错误；C项，该物质不能发生催化氧化反应，故错误；D项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，生成1-丁烯或2-丁烯，故正确。
8．某化学反应过程如图所示，由图得出的判断，正确的是( )
A．生成物是丙醛和丙酮
B．1-丙醇发生了还原反应
C．反应中有红黑颜色交替变化的现象
D．醇类都能发生图示的催化氧化反应
答案 C
解析 图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O22CuO，CuO＋CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO＋Cu＋H2O，总反应为醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)被氧化成醛，仲醇被氧化为酮，叔醇不能发生催化氧化反应，故只有C项正确。
9．(2020·河北省鹿泉区第一中学高二月考)由乙醇及必要的无机试剂合成乙二醇，其依次发生的反应类型为( )
A．取代，消去，加成 B．加成，消去，取代
C．消去，加成，取代 D．取代，加成，消去
答案 C
解析 由逆合成法可知，由乙醇及必要的无机试剂合成乙二醇的路线为CH3CH2OH在浓硫酸作用下共热发生消去反应生成CH2==CH2，CH2==CH2与溴水发生加成反应生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成HOCH2CH2OH，依次发生的反应类型为消去反应、加成反应、取代反应，故选C。
10．酒后驾车是引发交通事故的重要原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的酸性K2Cr2O7水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色的Cr3＋。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是( )
①乙醇的沸点低 ②乙醇的密度比水小 ③乙醇有还原性 ④乙醇是烃的含氧衍生物
A．②④ B．①③
C．②③ D．①④
答案 B
解析 ①乙醇的沸点低容易汽化，遇到酸性K2Cr2O7水溶液发生氧化还原反应，使溶液颜色发生改变，与测定原理有关；②乙醇的密度比水小与测定原理无关；乙醇有还原性，K2Cr2O7有氧化性，二者相遇发生氧化还原反应，③与测定原理有关；④乙醇是烃的含氧衍生物与测定原理无关。
11．(2020·邹城市实验中学高二月考)化合物丙可由如图反应得到，则丙的结构不可能是( )
C4H10OC4H8 C4H8Br2
A．CH3CBr2CH2CH3 B．(CH3)2CBrCH2Br
C．CH3CH2CHBrCH2Br D．CH3(CHBr)2CH3
答案 A
解析 丁醇有以下几种结构：①CH3CH2CH2CH2OH、②、③、④；以上四种丁醇发生消去反应得到的烯分别是①CH3CH2CH==CH2、②CH3CH==CHCH3、③与④生成，与溴发生加成反应可得到：(CH3)2CBrCH2Br、CH3CH2CHBrCH2Br、CH3(CHBr)2CH3，不可能生成CH3CBr2CH2CH3，故答案为A。
12．(2020·南京高二期末)某一元醇具有如下性质：①能在加热时被 CuO氧化；②能发生消去反应得到烯烃；③生成的烯烃一定不存在顺反异构体。该一元醇可能( )
A．1-丁醇 B．2-丁醇
C．2,2-二甲基丙醇 D．2-甲基-2-丙醇
答案 A
解析 1-丁醇()是伯醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，能发生消去反应生成烯烃，烯烃的双键上的一碳上连接有相同的基团，所以生成的烯烃一定不存在顺反异构体，A符合题意；2-丁醇()是仲醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，能发生消去反应生成烯烃，生成的烯烃可能有两种，一种不存在顺反异构体，另一种双键在2、3号碳上的烯烃的双键上的每个碳原子都连接不同的基团，所以生成的烯烃可能存在顺反异构体，B不符合题意；2,2-二甲基丙醇()是伯醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不含氢原子，不能发生消去反应生成烯烃，C不符合题意；2-甲基-2-丙醇()是叔醇，不能被催化氧化， D不符合题意。
13．醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成己烯的反应和实验装置如下：
合成反应：＋H2O
可能用到的有关数据如下：
相对分子质量
密度/(g·cm－3)
沸点/℃
溶解性
环己醇
100
0.961 8
161
微溶于水
环己烯
82
0.810 2
83
难溶于水
在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 ℃。
分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。
请回答下列问题：
(1)装置b的名称是____________。
(2)加入碎瓷片的作用是____________，如果加热一段时间后发现忘记加碎瓷片，应该采取的正确操作是________(填字母)。
A．立即补加 B．冷却后补加
C．不需补加 D．重新配料
(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_______________________________。
(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并________；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的____________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_______________________________________。
(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 ________(填字母)。
A．蒸馏烧瓶 B．温度计
C．玻璃棒 D．锥形瓶
(7)本实验所得到的环己烯产率是________(填字母)。
A．41% B．50%
C．61% D．70%
答案 (1)直形冷凝管 (2)防止暴沸 B (3) (4)检漏 上口倒出 (5)干燥环己烯 (6)C (7)C
解析 (1)依据装置图分析可知装置b是蒸馏装置中的冷凝器装置，名称为直形冷凝管。
(2)碎瓷片的存在可以防止在加热过程中产生暴沸现象，补加碎瓷片时需要待已加热的试液冷却后再加入，答案选B。
(3)加热过程中，环己醇除可发生消去反应生成环己烯外，还可以发生取代反应，分子间发生脱水反应生成二环己醚，结构简式为。
(4)由于分液漏斗有活塞开关，故使用前需要检查是否漏液；分液过程中，由于环己烯的密度比水的密度小，故应该从分液漏斗的上口倒出。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是利用无水氯化钙吸收产物中少量的水，即加入无水氯化钙的目的是干燥环己烯。
(6)观察题目提供的实验装置图知蒸馏过程中不可能用到玻璃棒，答案选C。
(7)20 g环己醇的物质的量为0.2 mol，理论上可以得到0.2 mol环己烯，其质量为16.4 g，所以产率为×100%≈61%，答案选C。
14．(2020·无锡期中)已知除燃烧反应外，醇类发生其他氧化反应的实质都是醇分子中与羟基直接相连的碳原子上的一个氢原子被氧化为一个新的羟基，形成不稳定的“偕二醇”。接着，“偕二醇”分子内的两个羟基作用脱去一分子水，生成新的物质。上述反应机理可表示如下：
＋H2O
试根据此反应机理，回答下列问题(有机物写结构简式)。
(1)写出1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应的化学方程式：_____________________________。
(2)写出CH2Cl2在165 ℃及加压时发生完全水解反应的化学方程式：_____________________
___________________________。
(3)判断并写出将2-甲基-2-丙醇加入酸性KMnO4溶液中的现象：________________________
_________________________________________________。
答案 (1)2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O
(2)CH2Cl2＋H2OHCHO＋2HCl
(3)溶液不褪色
解析 本题主要考查的是醇类氧化成醛类的过程。(1)根据题中所给的信息可知，1-丁醇与氧气反应的化学方程式为2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O。(2)CH2Cl2水解可生成HO—CH2—OH，然后该二元醇脱水生成HCHO。(3)由于与羟基直接相连的碳原子上没有氢原子，不能被氧化为醛或酮，因此2-甲基-2-丙醇加入酸性高锰酸钾溶液中不会使高锰酸钾溶液褪色。
15．松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由有机物A经下列反应制得：
(1)α-松油醇完全燃烧时，消耗α-松油醇与氧气的物质的量之比为________。
(2)A物质不能发生的反应或不具有的性质是________(填字母)。
a．使酸性KMnO4溶液褪色 b．转化为卤代烃
c．能发生加成反应 d．能发生取代反应
(3)β-松油醇分子中有________种不同化学环境的氢原子，其与羧酸反应转化为酯的反应条件是_____________________________________________________。
(4)写出生成γ-松油醇的化学方程式：______________________________________________，该反应的反应类型是________。
答案 (1)1∶14 (2)ac (3)7 浓硫酸、加热
(4) ＋H218O 消去反应
解析 (1)由题知α-松油醇的化学式为C10H1818O，其中含10个C、18个H、1个O，则1 mol α-松油醇完全燃烧消耗氧气的物质的量为10 mol＋ mol－ mol＝14 mol。
(2)羟基连接碳原子上没有氢原子，不能被酸性KMnO4溶液氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色，a符合题意；含有醇羟基，能与HX发生取代反应，转化为卤代烃，b不符合题意；没有不饱和键，不能发生加成反应，c符合题意；含有醇羟基，可以发生取代反应，d不符合题意。
(3)β-松油醇的结构简式为，其分子中有7种不同化学环境的氢原子，在浓硫酸存在并加热条件下可与羧酸发生酯化反应。
(4)A发生消去反应生成γ-松油醇，化学方程式为＋H218O。
第二节 醇 酚
第1课时 醇
[核心素养发展目标] 1. 通过认识羟基的结构，了解醇类的结构特点；进而从化学键、官能团的角度理解醇类消去反应、催化氧化反应的特征和规律。2. 通过乙醇性质的学习，能利用反应类型的规律判断、说明和预测醇类物质的性质。
一、醇的概述
1．醇的概念、分类及命名
(1)概念
醇是羟基与饱和碳原子相连的化合物。
饱和一元醇通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O(n≥1，n为整数)。
(2)分类
(3)命名
①步骤原则
—选择含有与羟基相连的碳原子的最长碳链为,主链，根据碳原子数目称为某醇
|
—从距离羟基最近的一端给主链碳原子依次编号
|
—醇的名称前面要用阿拉伯数字标出羟基的位置；羟基的个数用“二”“三”等表示
②实例
CH3CH2CH2OH 1-丙醇； 2-丙醇；
1,2,3-丙三醇。
③注意：用系统命名法命名醇，确定最长碳链时不能把—OH看作链端，只能看作取代基，但选择的最长碳链必须连有—OH。
2．物理性质
(1)沸点
①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
②饱和一元醇，随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点升高。
③碳原子数相同时，羟基个数越多，醇的沸点越高。
(2)溶解性：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例混溶。
(3)密度：醇的密度比水的密度小。
3．几种重要的醇
名称
结构简式
性质
用途
甲醇
CH3OH
无色透明、易挥发的液体；能与水及多种有机溶剂混溶；有毒、误服少量(10 mL)可致人失明，多量(30 mL)可致人死亡
化工原料、燃料
乙二醇
无色、黏稠的液体，有甜味、能与水混溶，能显著降低水的凝固点
发动机防冻液的主要化学成分，也是合成涤纶等高分子化合物的主要原料
丙三醇(甘油)
无色、黏稠、具有甜味的液体，能与水以任意比例混溶，具有很强的吸水能力
吸水能力——配制印泥、化妆品；凝固点低——作防冻剂；三硝酸甘油酯俗称硝化甘油——作炸药等
(1)乙醇与甲醚互为碳架异构( )
(2)分子中含有—OH的有机物是醇( )
(3)质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂( )
(4)向工业酒精中加入生石灰，然后加热蒸馏，可制得无水乙醇( )
(5)相对分子质量相近的醇和烷烃，醇的沸点远远高于烷烃，低级醇可与水以任意比例混溶，醇的这些物理性质都与羟基间或羟基与水分子形成氢键有关( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√
1．相对分子质量相近的醇和烷烃的沸点比较
名称
结构简式
相对分子质量
沸点/℃
甲醇
CH3OH
32
65
乙烷
CH3CH3
30
－89
乙醇
CH3CH2OH
46
78
丙烷
CH3CH2CH3
44
－42
正丙醇
CH3CH2CH2OH
60
97
正丁烷
CH3CH2CH2CH3
58
－0.5
表中列举了几种相对分子质量相近的醇与烷烃的沸点。请仔细阅读并对比表中的数据，你能得出什么结论？试解释其原因？
答案 从表中数据可知，相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃的沸点。这是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子羟基的氢原子间存在着氢键。
2．下列对醇类的系统命名中均存在错误，请根据名称写出结构简式，指出错误原因并进行正确命名。
结构简式
命名错误原因
正确
命名
1-甲基-2-丙醇
2-甲基-4-戊醇
2-羟基-2-甲基丁烷
答案 主链选错 2-丁醇 编号错误 4-甲基-2-戊醇 主体名称错误 2-甲基-2-丁醇
3．观察下列几种物质的结构，回答下列问题。
①CH3CH2OH ②CH3CH2CH2OH ③ ④ ⑤CH3—O—CH3
⑥
(1)①和⑤的分子式都是________，但是含有的________不同。
(2)________和________的分子式都是C3H8O，但是在分子中________的位置不同。
(3)③属于________类，④不属于醇类，但它们的分子式________，属于____________。
答案 (1)C2H6O 官能团 (2)② ⑥ —OH (3)醇 相同 同分异构体
(1)醇因分子中烃基碳链结构不同和官能团羟基位置不同，都可产生同分异构体。
(2)脂肪醇和等碳的醚互为官能团异构。
二、醇的化学性质——以乙醇为例
乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键。如
1．与钠反应
分子中a键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑。
2．消去反应——乙烯的实验室制法
(1)实验装置
(2)实验步骤
①将浓硫酸与乙醇按体积比约3∶1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸；
②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象。
(3)实验现象
酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。
(4)实验结论
乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生了消去反应，生成乙烯。
分子中b、d键断裂，化学方程式为
CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O。
3．取代反应
(1)与HX发生取代反应
分子中b键断裂，化学方程式为
C2H5OH＋HXC2H5X＋H2O。
(2)分子间脱水成醚
一分子中a键断裂，另一分子中b键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O。
[醚类简介] (1)醚的概念和结构
像乙醚这样由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚。醚的结构可用R—O—R′来表示，R和R′都是烃基，可以相同，也可以不同。
(2)乙醚的物理性质
乙醚是一种无色、易挥发的液体，沸点34.5 ℃，有特殊气味，具有麻醉作用。乙醚易溶于有机溶剂，它本身是一种优良溶剂，能溶解多种有机化合物。
4．氧化反应
(1)燃烧反应：C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O。
(2)催化氧化
乙醇在铜或银作催化剂加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，分子中a、c键断裂，化学方程式为
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
(3)醇被酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液氧化
Ⅰ.实验装置
Ⅱ.实验步骤：
①在试管中加入少量酸性重铬酸钾溶液。
②滴加少量乙醇，充分振荡，观察并记录实验现象。
Ⅲ.实验现象：溶液由黄色变为墨绿色。
乙醇能被酸性重铬酸钾溶液氧化，其氧化过程分为两个阶段：
。
(1)乙醇中混有的少量水可用金属钠进行检验( )
(2)醇的分子间脱水和分子内脱水都属于消去反应( )
(3)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170 ℃( )
(4)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应( )
(5)1-丙醇和2-丙醇发生消去反应的产物相同，发生催化氧化的产物不同( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√
1．溴乙烷与乙醇都能发生消去反应，二者的反应有什么异同？
答案 相同点：它们发生消去反应都需要加热，都生成乙烯，都脱去一个水分子。
不同点：反应条件不同，溴乙烷在NaOH醇溶液条件下，乙醇在浓H2SO4条件下；脱去的分子不同，溴乙烷脱去的是HBr，乙醇脱去的是H2O。
2．请写出分子式为C3H8O的有机化合物的同分异构体的结构简式。
答案 CH3—CH2—CH2—OH、、CH3—CH2—O—CH3
3．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①
②CH3CH2CH2CH2OH
③
④
(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________(填序号，下同)。
(2)能被氧化成酮的是__________。
(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。
答案 (1)②③ (2)① (3)①
解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。
1．醇消去反应的规律
(1)醇消去反应的原理如下：
(2)若醇分子中只有一个碳原子或与—OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、、等。
(3)某些醇发生消去反应，可以生成不同的烯烃，如：有三种消去反应有机产物。
2．醇催化氧化反应的规律
(1)RCH2OH被催化氧化生成醛：
2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O
(2)被催化氧化生成酮：
＋O2＋2H2O
(3)一般不能被催化氧化。
1．下列化学用语表示的不一定是乙醇的是( )
A．C2H6O B．C2H5OH
C．CH3CH2OH D．
答案 A
解析 C2H6O可以是乙醇的分子式，也可以是甲醚的分子式，故A项表示的不一定是乙醇；C2H5OH 为乙醇的结构简式，故B表示的一定是乙醇；CH3CH2OH为乙醇的结构简式，故C表示的一定是乙醇；是乙醇的电子式，故D表示的一定是乙醇。
2．只用水就能鉴别的一组物质是( )
A．苯 乙醇 四氯化碳
B．乙醇 乙酸 戊烷
C．乙二醇 甘油 溴乙烷
D．苯 己烷 甲苯
答案 A
解析 利用水鉴别物质主要是根据物质在水中的溶解情况以及其密度与水的密度的相对大小来进行的。A项，苯不溶于水，密度比水小，乙醇可溶于水，四氯化碳不溶于水，密度比水大，可用水鉴别；B项，乙醇、乙酸都可溶于水，不能用水鉴别；C项，乙二醇、甘油都可溶于水，不可用水鉴别；D项，三种物质都不溶于水，且密度都比水小，无法用水鉴别。
3．(2020·嫩江市高级中学高二月考)下列各组物质中属于醇类，但不是同系物的是( )
A．C2H5OH和CH3OCH3
B．CH3OH和CH3CH(OH)CH3
C．CH3CH2OH和CH2==CHCH2OH
D．CH2OHCH2OH和CH3CH(OH)CH2OH
答案 C
解析 CH3OCH3不含醇羟基，不属于醇类，故A不符合题意；CH3OH和CH3CH(OH)CH3都含有醇羟基，且二者分子式相差2个CH2原子团，属于同系物，故B不符合题意；CH3CH2OH和CH2==CHCH2OH都含有醇羟基，且CH2==CHCH2OH还含有碳碳双键，二者不是同系物，故C符合题意；CH2OHCH2OH和CH3CH(OH)CH2OH都含有两个醇羟基，均属于二元醇，且二者相差1个CH2原子团，为同系物，故D不符合题意。
4．下列反应中，属于醇羟基被取代的是( )
A．乙醇和金属钠的反应
B．乙醇和氧气的反应
C．由乙醇制乙烯的反应
D．乙醇和浓氢溴酸溶液的反应
答案 D
解析 乙醇和金属钠发生的是置换反应；乙醇和氧气的反应不属于取代反应；由乙醇制乙烯的反应是消去反应，不属于取代反应。
5．(2020·长春市第二中学高二月考)下列各物质中既能发生消去反应又能发生催化氧化反应，但催化氧化的产物不是醛的是( )
A． B．
C． D．
答案 C
解析 该分子能发生消去反应生成2-甲基丙烯，不能发生催化氧化反应，故A错误；该分子中连接醇羟基的碳原子的相邻碳原子上不含有氢原子，所以不能发生消去反应，故B错误；该物质发生消去反应生成丙烯，发生催化氧化反应生成丙酮，故C正确；该物质发生消去反应生成2-甲基丙烯，发生催化氧化反应生成2-甲基丙醛，故D错误。
6．(2020·河南省安阳一中高二月考)实验室常用浓硫酸和乙醇混合加热制取乙烯，下列说法正确的个数是( )
①浓硫酸只作催化剂
②在反应容器中放入几片碎瓷片防止混合液暴沸
③反应温度缓慢上升至170 ℃
④用排水法或向下排气法收集乙烯
⑤圆底烧瓶中装的是4 mL乙醇和12 mL 3 mol·L－1 H2SO4混合液
⑥温度计应插入反应溶液液面下，以便控制温度
⑦反应完毕后先熄灭酒精灯，再从水中取出导管
⑧该反应类型属于取代反应
⑨若a口出来的气体能使酸性 KMnO4溶液褪色，说明有乙烯生成
A．1 B．2 C．3 D．4
答案 B
解析 ①浓硫酸作催化剂、脱水剂，故错误；②在反应容器中放入几片碎瓷片防止混合液暴沸，故正确 ；③反应温度快速上升至170 ℃，因为温度低易发生副反应生成乙醚，故错误；④乙烯难溶于水，用排水法收集乙烯，乙烯密度与空气相差不大，不能用向下排气法收集乙烯，故错误；⑤圆底烧瓶中装的是4 mL乙醇和12 mL 浓H2SO4混合液，故错误；⑥需要控制溶液的温度170 ℃，所以温度计应插入反应溶液液面下，故正确；⑦反应完毕后先从水中取出导管，再熄灭酒精灯，故错误；⑧该反应类型属于消去反应，故错误；⑨a口出来的气体可能有乙烯、二氧化硫、乙醇蒸气，都能使酸性KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4溶液褪色不能说明有乙烯生成，故错误。
7．(2020·江西省南丰县第二中学高二月考)实验室用少量的溴和足量的乙醇制备1,2-二溴乙烷的装置如图所示：
有关数据列表如下：
乙醇
1,2-二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/(g·cm－3)
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
－130
9
－116
请按要求回答下列问题：
(1)写出A装置中反应的化学方程式：___________________________________________。
(2)装置C中盛有氢氧化钠溶液，其作用是_______________________________________。
(3)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是______________________________________________________________________________。
(4)判断该制备反应已经结束的最简单方法是_______________________________________。
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________洗涤除去(填字母)。
a．水 b．亚硫酸氢钠
c．碘化钠溶液 d．乙醇
(6)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是__________________________________；
但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是___________________________________________。
答案 (1)CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O (2)除去杂质CO2和SO2 (3)减少副产物乙醚生成 (4)观察D中颜色是否完全褪去 (5)b (6)避免溴大量挥发 产品1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管
解析 (1)由上述分析可知，装置A中反应的化学方程式为CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O。
(2)由上述分析可知，装置C的作用为除去杂质CO2和SO2。
(3)乙醇在140 ℃时发生取代反应生成乙醚，导致生成乙烯的量减少。
(4)乙烯和溴发生加成反应而使溴水褪色，如果观察到D中颜色完全褪去就说明该制备反应已经结束。
(5)溴在水中的溶解度较小，但溴具有强氧化性，能氧化还原性物质，这几种物质亚硫酸氢钠、碘化钠能被溴氧化，但碘化钠被氧化为碘单质与1,2-二溴乙烷混溶而无法分离，故选b。
(6)溴有毒且易挥发，所以反应过程中应用冷水冷却装置D；产品1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管。
题组一 醇的结构及其物理性质
1．下列各组有机物中，互为同分异构体且都属于醇类的是( )
A．乙二醇和丙三醇
B．和
C．2-丙醇和1-丙醇
D．2-丁醇和2-丙醇
答案 C
解析 A项，两种有机物的分子式不同，错误；B项，两种有机物属于同分异构体，但前者是酚，后者是醇，错误；C项，两种有机物属于官能团位置异构，正确；D项，两种有机物属于同系物，错误。
2．(2020·北京高二期末)下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是( )
①丙三醇 ②丙烷 ③乙二醇 ④乙醇
A．①②③④ B．④③②①
C．①③④② D．①③②④
答案 C
解析 丙烷常温下为气体，其他三种物质均为液体，所以丙烷的沸点最低；醇含有羟基，分子间可以形成氢键，沸点较高，丙三醇含有三个羟基，氢键较多，沸点应最高，同理，乙二醇的沸点高于乙醇，所以沸点由高到低的顺序为①③④②，故答案为C。
3．下列有关物质的命名正确的是( )
A．(CH3)2CHCH2OH：2-甲基丙醇
B. CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4-己醇
C．CH3CH2CHOHCH2OH：1,2-丁二醇
D．(CH3CH2)2CHOH：2-乙基-1-丙醇
答案 C
解析 A项，羟基位置没有表示出来，命名应为2-甲基-1-丙醇，错误；B项，编号错误，应该是3-己醇，错误；D项，主链选择错误，应该是3-戊醇，错误。
题组二 醇的同分异构体
4．已知C4H10的同分异构体有两种： CH3CH2CH2CH3、，则C4H9OH属于醇类的同分异构体共有( )
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
答案 D
解析 C4H9OH属于醇类的同分异构体，可以看作是C4H10分子中的1个氢原子被羟基代替的产物； C4H10的同分异构体各含有两种不同的氢原子，如下：H3H2CH2CH3、H3H(CH3)2，所以羟基取代这些氢原子共得到4种属于醇类的同分异构体，故选D。
5．今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为( )
A．3种 B．4种
C．7种 D．8种
答案 C
解析 本题考查饱和一元醇的通式、同分异构体及醇的脱水方式。CH4O可写成CH3OH；C3H8O可写成CH3CH2CH2OH或。分子内脱水产物为CH3CH==CH2。分子间脱水产物有CH3OCH3、CH3CH2CH2OCH2CH2CH3、、CH3OCH2CH2CH3、、。
题组三 醇的结构与性质
6．(2020·广东番禺中学高二期中)乙醇分子中不同的化学键，如图：。关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是( )
A．乙醇和钠反应，键①断裂
B．在铜催化下和O2 反应，键①③断裂
C．乙醇制乙烯时，键②⑤断裂
D．与乙酸酯化反应时，键②断裂
答案 D
解析 乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气，键①断裂，故A正确；在铜催化下和O2反应生成乙醛，键①③断裂，故B正确；乙醇发生消去反应生成乙烯和水，键②⑤断裂，故C正确；与乙酸酯化反应时，酸脱羟基醇脱氢，键①断裂，故D错误。
7．(2020·济南高二下学期期末)下列有机物中，既能发生催化氧化又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是( )
A．CH3—OH B．
C． D．
答案 D
解析 A项，甲醇能发生催化氧化反应，但不能发生消去反应，故错误；B项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，但是消去产物只有丙烯一种，故错误；C项，该物质不能发生催化氧化反应，故错误；D项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，生成1-丁烯或2-丁烯，故正确。
8．某化学反应过程如图所示，由图得出的判断，正确的是( )
A．生成物是丙醛和丙酮
B．1-丙醇发生了还原反应
C．反应中有红黑颜色交替变化的现象
D．醇类都能发生图示的催化氧化反应
答案 C
解析 图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O22CuO，CuO＋CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO＋Cu＋H2O，总反应为醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)被氧化成醛，仲醇被氧化为酮，叔醇不能发生催化氧化反应，故只有C项正确。
9．(2020·河北省鹿泉区第一中学高二月考)由乙醇及必要的无机试剂合成乙二醇，其依次发生的反应类型为( )
A．取代，消去，加成 B．加成，消去，取代
C．消去，加成，取代 D．取代，加成，消去
答案 C
解析 由逆合成法可知，由乙醇及必要的无机试剂合成乙二醇的路线为CH3CH2OH在浓硫酸作用下共热发生消去反应生成CH2==CH2，CH2==CH2与溴水发生加成反应生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成HOCH2CH2OH，依次发生的反应类型为消去反应、加成反应、取代反应，故选C。
10．酒后驾车是引发交通事故的重要原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的酸性K2Cr2O7水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色的Cr3＋。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是( )
①乙醇的沸点低 ②乙醇的密度比水小 ③乙醇有还原性 ④乙醇是烃的含氧衍生物
A．②④ B．①③
C．②③ D．①④
答案 B
解析 ①乙醇的沸点低容易汽化，遇到酸性K2Cr2O7水溶液发生氧化还原反应，使溶液颜色发生改变，与测定原理有关；②乙醇的密度比水小与测定原理无关；乙醇有还原性，K2Cr2O7有氧化性，二者相遇发生氧化还原反应，③与测定原理有关；④乙醇是烃的含氧衍生物与测定原理无关。
11．(2020·邹城市实验中学高二月考)化合物丙可由如图反应得到，则丙的结构不可能是( )
C4H10OC4H8 C4H8Br2
A．CH3CBr2CH2CH3 B．(CH3)2CBrCH2Br
C．CH3CH2CHBrCH2Br D．CH3(CHBr)2CH3
答案 A
解析 丁醇有以下几种结构：①CH3CH2CH2CH2OH、②、③、④；以上四种丁醇发生消去反应得到的烯分别是①CH3CH2CH==CH2、②CH3CH==CHCH3、③与④生成，与溴发生加成反应可得到：(CH3)2CBrCH2Br、CH3CH2CHBrCH2Br、CH3(CHBr)2CH3，不可能生成CH3CBr2CH2CH3，故答案为A。
12．(2020·南京高二期末)某一元醇具有如下性质：①能在加热时被 CuO氧化；②能发生消去反应得到烯烃；③生成的烯烃一定不存在顺反异构体。该一元醇可能( )
A．1-丁醇 B．2-丁醇
C．2,2-二甲基丙醇 D．2-甲基-2-丙醇
答案 A
解析 1-丁醇()是伯醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，能发生消去反应生成烯烃，烯烃的双键上的一碳上连接有相同的基团，所以生成的烯烃一定不存在顺反异构体，A符合题意；2-丁醇()是仲醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，能发生消去反应生成烯烃，生成的烯烃可能有两种，一种不存在顺反异构体，另一种双键在2、3号碳上的烯烃的双键上的每个碳原子都连接不同的基团，所以生成的烯烃可能存在顺反异构体，B不符合题意；2,2-二甲基丙醇()是伯醇，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不含氢原子，不能发生消去反应生成烯烃，C不符合题意；2-甲基-2-丙醇()是叔醇，不能被催化氧化， D不符合题意。
13．醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成己烯的反应和实验装置如下：
合成反应：＋H2O
可能用到的有关数据如下：
相对分子质量
密度/(g·cm－3)
沸点/℃
溶解性
环己醇
100
0.961 8
161
微溶于水
环己烯
82
0.810 2
83
难溶于水
在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 ℃。
分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。
请回答下列问题：
(1)装置b的名称是____________。
(2)加入碎瓷片的作用是____________，如果加热一段时间后发现忘记加碎瓷片，应该采取的正确操作是________(填字母)。
A．立即补加 B．冷却后补加
C．不需补加 D．重新配料
(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_______________________________。
(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并________；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的____________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_______________________________________。
(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 ________(填字母)。
A．蒸馏烧瓶 B．温度计
C．玻璃棒 D．锥形瓶
(7)本实验所得到的环己烯产率是________(填字母)。
A．41% B．50%
C．61% D．70%
答案 (1)直形冷凝管 (2)防止暴沸 B (3) (4)检漏 上口倒出 (5)干燥环己烯 (6)C (7)C
解析 (1)依据装置图分析可知装置b是蒸馏装置中的冷凝器装置，名称为直形冷凝管。
(2)碎瓷片的存在可以防止在加热过程中产生暴沸现象，补加碎瓷片时需要待已加热的试液冷却后再加入，答案选B。
(3)加热过程中，环己醇除可发生消去反应生成环己烯外，还可以发生取代反应，分子间发生脱水反应生成二环己醚，结构简式为。
(4)由于分液漏斗有活塞开关，故使用前需要检查是否漏液；分液过程中，由于环己烯的密度比水的密度小，故应该从分液漏斗的上口倒出。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是利用无水氯化钙吸收产物中少量的水，即加入无水氯化钙的目的是干燥环己烯。
(6)观察题目提供的实验装置图知蒸馏过程中不可能用到玻璃棒，答案选C。
(7)20 g环己醇的物质的量为0.2 mol，理论上可以得到0.2 mol环己烯，其质量为16.4 g，所以产率为×100%≈61%，答案选C。
14．(2020·无锡期中)已知除燃烧反应外，醇类发生其他氧化反应的实质都是醇分子中与羟基直接相连的碳原子上的一个氢原子被氧化为一个新的羟基，形成不稳定的“偕二醇”。接着，“偕二醇”分子内的两个羟基作用脱去一分子水，生成新的物质。上述反应机理可表示如下：
＋H2O
试根据此反应机理，回答下列问题(有机物写结构简式)。
(1)写出1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应的化学方程式：_____________________________。
(2)写出CH2Cl2在165 ℃及加压时发生完全水解反应的化学方程式：_____________________
___________________________。
(3)判断并写出将2-甲基-2-丙醇加入酸性KMnO4溶液中的现象：________________________
_________________________________________________。
答案 (1)2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O
(2)CH2Cl2＋H2OHCHO＋2HCl
(3)溶液不褪色
解析 本题主要考查的是醇类氧化成醛类的过程。(1)根据题中所给的信息可知，1-丁醇与氧气反应的化学方程式为2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O。(2)CH2Cl2水解可生成HO—CH2—OH，然后该二元醇脱水生成HCHO。(3)由于与羟基直接相连的碳原子上没有氢原子，不能被氧化为醛或酮，因此2-甲基-2-丙醇加入酸性高锰酸钾溶液中不会使高锰酸钾溶液褪色。
15．松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由有机物A经下列反应制得：
(1)α-松油醇完全燃烧时，消耗α-松油醇与氧气的物质的量之比为________。
(2)A物质不能发生的反应或不具有的性质是________(填字母)。
a．使酸性KMnO4溶液褪色 b．转化为卤代烃
c．能发生加成反应 d．能发生取代反应
(3)β-松油醇分子中有________种不同化学环境的氢原子，其与羧酸反应转化为酯的反应条件是_____________________________________________________。
(4)写出生成γ-松油醇的化学方程式：______________________________________________，该反应的反应类型是________。
答案 (1)1∶14 (2)ac (3)7 浓硫酸、加热
(4) ＋H218O 消去反应
解析 (1)由题知α-松油醇的化学式为C10H1818O，其中含10个C、18个H、1个O，则1 mol α-松油醇完全燃烧消耗氧气的物质的量为10 mol＋ mol－ mol＝14 mol。
(2)羟基连接碳原子上没有氢原子，不能被酸性KMnO4溶液氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色，a符合题意；含有醇羟基，能与HX发生取代反应，转化为卤代烃，b不符合题意；没有不饱和键，不能发生加成反应，c符合题意；含有醇羟基，可以发生取代反应，d不符合题意。
(3)β-松油醇的结构简式为，其分子中有7种不同化学环境的氢原子，在浓硫酸存在并加热条件下可与羧酸发生酯化反应。
(4)A发生消去反应生成γ-松油醇，化学方程式为＋H218O。
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