2021年新高考化学二轮备考选择题高频热点专项突破--专项突破15 化学平衡影响因素与平衡常数
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特训15 化学平衡影响因素与平衡常数
考向分析:将化学反应速率和化学平衡移动的原理与化工生产、生活实际相结合的题目是最近几年的高考命题的热点,其主要命题内容有:①应用平衡原理判断反应进行的方向;②学平衡状态的判断及影响因素;③转化率、平衡常数的含义及简单计算。
(一)必备知识和方法
1.化学平衡状态的判断
(1)等——“正逆相等”(三种表述)。
①同一物质(两种表述):v(正)=v(逆)、断键数=成键数。
②不同物质:=
(2)定——“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的(即变量),当其“不变”时反应就达到平衡状态,即“变量”不变可说明达到平衡状态。
①平衡体系中各物质的质量、物质的量、浓度及百分含量等保持不变。
②一定条件下的气体密度、总压强、气体的平均相对分子质量不变等。
③有色体系的颜色保持不变。
(3)依Qc与K关系判断:若Qc=K,反应处于平衡状态。
2.分析化学平衡移动的一般思路
3.化学反应速率常数
对于反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g)
则v正=k正ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的速率常数),
v逆=k逆·cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的速率常数)。
达到平衡状态时,因v正=v逆,则k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cg(G)·ch(H),
==K
4.化学平衡常数
(1)对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即:K正=。若方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会发生改变。
是计算的关键。
(2)与反应热的关系,一般情况下:
(3)与物质状态的关系
由于固体或纯液体浓度视为一常数,所以在平衡常数表达式中不再写出。
①稀溶液中进行的反应,如有水参加反应,由于水的浓度视为常数而不必出现在表达式中;
②非水溶液中进行的反应,若有水参加或生成,则应出现在表达式中。
5.化学平衡常数的应用
(1)利用K可以推测可逆反应进行的程度。
K大说明反应进行的程度大,反应物的平衡转化率大;K小说明反应进行的程度小,反应物的平衡转化率小。
(2)利用K可判断反应的热效应。
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
(3)利用K的表达式确定化学反应方程式。
根据平衡常数的书写原则确定出反应物、生成物以及各物质的化学计量数。
(4)借助平衡常数,可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态以及反应的方向。
对于可逆反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,通过浓度商与K的相对大小来确定反应是否达到平衡状态。Qc=。
Qc
6.判断平衡转化率变化的规律
(1)若反应物有多种:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),
①在不改变其他条件时,只增加A的量,平衡向正反应方向移动,但是A的转化率减小,B的转化率增大。
②若按原比例同倍数地增加A和B,平衡向正反应方向移动,但是反应物的转化率与气体物质的计量数有关:
若a+b=c+d,A、B的转化率都不变;
若a+b>c+d,A、B的转化率都增大;
若a+b
①若a=b+c,A的转化率不变;
②若a>b+c,A的转化率增大;
③若a 例1.已知:2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3分别在0 ℃和20 ℃下反应,测得其转化率(α)随时间(t)变化的关系曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示20 ℃时的转化反应
B.升高温度能提高反应物的平衡转化率
C.在a点时,曲线Ⅰ和Ⅱ表示反应的化学平衡常数相等
D.化学反应速率的大小顺序为:d>b>c
[解析]:曲线Ⅰ斜率大,反应速率大,是温度较高的情况,A错误;由图像可知曲线Ⅰ对应的平衡转化率明显比曲线Ⅱ小,因而B、C均错;d点对应的温度和反应物的浓度最大,b点与d点的温度相同但反应物的浓度小,b点与c点反应物的浓度相同,但温度高于c点,故D项正确。答案:D
例2.已知反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=+Q kJ·mol-1,在三个不同容积的容器中分别充入1 mol CO与2 mol H2,恒温恒容,测得平衡时CO的转化率如下表:
序号
温度/℃
容器体积
CO转化率
平衡压强/Pa
①
200
V1
50%
p1
②
200
V2
70%
p2
③
350
V3
50%
p3
下列说法正确的是( )
A.反应速率:③>①>②
B.平衡时体系压强:p1:p2=5:4
C.若容器体积V1>V3,则Q<0
D.若实验②中CO和H2用量均加倍,则CO转化率<70%
[解析]①②的温度相同,初始物质的量相同,而转化率②>①,则②可看作在①的基础上加压,即V1>V2,压强p2>p1,因此反应速率:②>①,A项错误;①与②比较,到达平衡时,平衡混合物的物质的量之比为5:4,但V1与V2不等,因此平衡时体系压强:p1:p2不等于5:4,B项错误;若容器体积V1>V3、温度相同,则①与③比较,CO的转化率③>①,而现在CO的转化率相同,则可看作在这个基础上③的平衡逆向移动,而升温平衡向吸热反应方向移动,即逆向是吸热反应,C项正确;若实验②中CO和H2用量均加倍则可看作在②的基础上压缩体积,CO转化率增大,D项错误。答案:C
(二)真题演练
1.[2020浙江7月选考]溶液与溶液发生反应:,达到平衡。下列说法不正确的是( )
A.加入苯,振荡,平衡正向移动
B.经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入,溶液呈血红色,表明该化学反应存在限度
C.加入固体,平衡逆向移动
D.该反应的平衡常数
2.[2020浙江7月选考]一定条件下: 。在测定的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是( )
A.温度、压强 B.温度、压强
C.温度、压强 D.温度、压强
3.[2020天津卷]已知呈粉红色,呈蓝色,为无色。现将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:,用该溶液做实验,溶液的颜色变化如下:
以下结论和解释正确的是
A.等物质的量的和中σ键数之比为3:2
B.由实验①可推知△H<0
C.实验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动
D.由实验③可知配离子的稳定性:
4.[2018天津]室温下,向圆底烧瓶中加入1 molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸,溶液中发生反应;C2H5OH+HBr⇌C2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。下列有关叙述错误的是
A.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量
B.增大HBr浓度,有利于生成C2H5Br
C.若反应物增大至2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变
D.若起始温度提高至60℃,可缩短反应达到平衡的时间
5.[2018江苏]一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
下列说法正确的是
A.v1< v2,c2< 2c1 B.K1> K3,p2> 2p3
C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )<1
6.[2018浙江4月选考]反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0,若在恒压绝热的容器中发生,下列选项表明一定已达平衡状态的是
A.容器内的温度不再变化
B.容器内的压强不再变化
C.相同时间内,断开H-H键的数目和生成N-H键的数目相等
D.容器内气体的浓度c(N2):c(H2):c(NH3)=1:3:2
7.[2018浙江4月选考]某工业流程中,进入反应塔的混合气体中NO和O2的物质的量分数分别为0.10和0.06,发生化学反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),在其他条件相同时,测得实验数据如下表:
压强/(×105Pa)
温度/℃
NO达到所列转化率需要时间/s
50%
90%
98%
1.0
30
12
250
2830
90
25
510
5760
8.0
30
0.2
3.9
36
90
0.6
7.9
74
根据表中数据,下列说法正确的是
A.升高温度,反应速率加快
B.增大压强,反应速率变慢
C.在1.0×105Pa、90℃条件下,当转化率为98%时的反应已达到平衡
D.若进入反应塔的混合气体为amol,反应速率以v=△n/△t表示,则在8.0×105Pa、30℃条件下转化率从50%增至90%时段NO的反应速率为4a/370mol/s
(三) 热点强化训练
1.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)△H<0。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列图示正确且能说明反应在t1时刻达到平衡状态的是( )
A.①②③ B.①③④ C.②④⑤ D.④⑤⑥
2.已知在恒温恒压的密闭容器中发生反应SiO2(s)+4HF(g)SiF4(g)+2H2O(g) △H>0,反应达到平衡。下列叙述正确的是
A.升高温度,K增大
B.增加SiO2的物质的量,HF(g)的转化率增大
C.更换高效催化剂,HF(g)的转化率增大
D.充入一定量的氦气,n(H2O)不变
3.在373K时,把0.1mol气体通入体积为1L的真空密闭容器中,立即出现红棕色。反应进行到60s时,体系已达到平衡,此时容器内压强为反应前的1.6倍。下列说法错误的是( )
A.压缩容器,颜色加深
B.在平衡时体系内含0.04mol
C.以浓度变化表示的平均反应速率为0.002
D.平衡时,如果再充入一定量,则可提高的转化率
4.T℃条件下,在某刚性容器中加入1molCO2、1molH2,发生如下反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H<0。下列相关物理量随时间变化如图所示,其中不正确的是
A. B.
C. D.
5.在恒温恒容的条件下,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)达到平衡状态的标志是( )
A.容器内气体的密度不随时间而变化
B.容器内的总压强不随时间而变化
C.单位时间内生成2n mol HI的同时,生成n mol的I2
D.H2、I2、HI的反应速率比为1∶1∶2的状态
6.合成乙烯的反应为 6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g),某实验室按投料比n(H2):n(CO2)=3:1 进行反应,测得温度对 CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法错误的是
A.化学平衡常数:KM>KN
B.生成乙烯的速率:v(M)一定小于 v(N)
C.250 ℃左右,催化剂的催化效率最高
D.M 点,乙烯的体积分数约为 7.7%
7.一定条件下,分别在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中加入A和B,发生反应:3A(g)+B(g)⇌2C(g) ∆H>0,448 K时该反应的化学平衡常数K=1,反应体系中各物质的物质的量浓度的相关数据如下:
容器
温度/K
起始时物质的浓度/(mol·L−1)
10分钟时物质的浓度/(mol·L−1)
c(A)
c(B)
c(C)
甲
448
3
1
0.5
乙
T1
3
1
0.4
丙
448
3
2
a
下列说法不正确的是
A.甲中,10分钟内A的化学反应速率:υ(A)=0.075 mol·L−1·min−1
B.甲中,10分钟时反应已达到化学平衡状态
C.乙中,T1<448 K、K乙<K甲
D.丙中,达到化学平衡状态时A的转化率大于25%
8.时,在10L的恒容密闭容器中充入一定量的M(g)和N(g),发生反应: 。反应过程中的部分数据如表所示:
t/min
n(M)/mol
n(N)/mol
0
6.0
3.0
5
4.0
10
1.0
下列说法正确的是( )
A.该反应在第8min时,v(正)v(逆)
B.0~5min内,用M表示的平均反应速率为0.04
C.时,该反应的平衡常数为0.64,则
D.当该反应达到平衡状态时,M、N的转化率相等
9.如表所示,在3个体积均为2.0L的恒容密闭容器中,反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)ΔH<0达到平衡,下列说法正确的是( )
容器
温度/℃
物质的起始物质的量浓度/mol/L
物质的平衡浓度/ mol/L
C(NO)
C(Cl2)
C(ClNO)
C(ClNO)
Ⅰ
T1
0.20
0.10
0
0.04
Ⅱ
T2
0.20
0.10
0.20
c1
Ⅲ
T3
0
0
0.20
c2
A.c1=0.08
B.如果达到平衡时,容器Ⅲ中ClNO的转化率大于80%,则T3>Tl
C.在容器Ⅰ中,达到平衡时充入氦气,则平衡向右移动
D.若温度为Tl,起始时向同体积恒容密闭容器中充入0.20molNO(g)、0.20molCl2(g)和0.20molClNO(g),则该反应向正反应方向进行
10.向2L的恒容密闭容器中充入和,发生反应:,该反应的平衡常数(K)和温度(T)的关系如表所示。600℃时,反应经达到平衡状态,此时间段内平均反应速率。下列说法错误的是( )
温度/℃
200
400
600
平衡常数
0.1
1
x
A.600℃下,平衡时为
B.
C.
D.400℃下,该反应达到平衡状态时,F的转化率为50%
11.MTP是一类重要的药物中间体,可以由TOME经环化后合成。其反应式为:
为了提高TOME的转化率,反应进行时需及时从溶液体系中移出部分甲醇。TOME的转化率随反应时间的变化如图所示。设TOME的初始浓度为a mol/L,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法错误的是
A.X、Y两点的MTP的物质的量浓度相等
B.X、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z)
C.若Z点处于化学平衡,则210℃时反应的平衡常数K=mol/L
D.190℃时,0~150 min之间的MTP的平均反应速率为mol/(L·min)
12.在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH= -164.7 kJ/mol
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH= 41.2 kJ/mol
反应Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) ΔH= -247.1 kJ/mol
向恒压、密闭容器中通入1 mol CO2和4 mol H2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ的平衡常数可表示为K=
B.图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化
C.提高 CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂
D.CH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的ΔH= -205.9 kJ/mol
13.时,将气体放入密闭容器中,发生反应,实验数据如图。已知与的消耗速率与各自的分压有如下关系: ,。下列说法错误的是( )
A.混合气体的密度始终保持不变
B.a点v(正)>v(逆)
C.前
D.该温度下反应的平衡常数Kp与k1、k2间的关系为Kp·k2=k1
14.(双选)氨是最基本的化工原料之一、工业合成氨的反应为 3H2(g)+N2(g)⇌2NH3(g)△H<0,在一定条件下,将 H2(g)和N2(g)充入恒容密闭容器中,反应过程中各物质的物质的量浓度随时间的变化如图所示:
下列叙述正确的是
A.图中两次平衡时反应的化学平衡常数相等
B.第 10min 时改变的条件为加压或加入催化剂
C.可用勒夏特列原理来解释工业合成氨需在高温下进行
D.25 至 30min时间段,反应的平均速率v(H2)=0.015mol/(L·min)
15.(双选)已知反应2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)ΔH。根据理论计算,在恒压、起始物质的量之比n(CO2)∶n(H2)=1∶3条件下,该反应达平衡时各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
实验发现,在实际反应过程中还可能生成C3H6、C3H8、C4H8等副产物。下列有关说法正确的是( )
A.由理论计算可知,ΔH>0
B.理论计算图中曲线d表示的是平衡时C2H4物质的量分数的变化
C.在实际反应中,450K达到平衡时,n(C2H4)∶n(H2O)<1∶4
D.在实际反应中,改用选择性更好的催化剂不能提高C2H4的产率
参考答案
真题演练
1.【答案】D
【解析】A.加入苯振荡,苯将I2萃取到苯层,水溶液中c(I2)减小,平衡正向移动,A正确;
B.将5mL0.1mol/LKI溶液与1mL0.1mol/LFeCl3溶液混合,参与反应的Fe3+与I-物质的量之比为1:1,反应后I-一定过量,经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入KSCN溶液呈血红色,说明水溶液中仍含有Fe3+,即Fe3+没有完全消耗,表明该化学反应存在限度,B正确;
C.加入FeSO4固体溶于水电离出Fe2+,c(Fe2+)增大,平衡逆向移动,C正确;
D.该反应的平衡常数K=c2(Fe2+)⋅c(I2)c2(Fe3+)⋅c2(I-),D错误;
答案选D。
2.【答案】D
【解析】测定二氧化氮的相对分子质量,要使测定结果误差最小,应该使混合气体中NO2的含量越多越好,为了实现该目的,应该改变条件使平衡尽可以地逆向移动。该反应是一个反应前后气体分子数减小的放热反应,可以通过减小压强、升高温度使平衡逆向移动,则选项中,温度高的为130℃,压强低的为50kPa,结合二者选D。答案为D。
3.【答案】D
【解析】A.1个[Co(H2O)6]2+中含有18个σ键,1个[CoCl4]2-中含有4个σ键,等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-所含σ键数之比为18:4=9:2,A错误;
B. 实验①将蓝色溶液置于冰水浴中,溶液变为粉红色,说明降低温度平衡逆向移动,则逆反应为放热反应,正反应为吸热反应,∆H>0,B错误;
C. 实验②加水稀释,溶液变为粉红色,加水稀释,溶液的体积增大,[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2-、Cl-浓度都减小,[Co(H2O)6]2+、Cl-的化学计量数之和大于[CoCl4]2-的化学计量数,则瞬时浓度商>化学平衡常数,平衡逆向移动,C错误;
D. 实验③加入少量ZnCl2固体,溶液变为粉红色,说明Zn2+与Cl-结合成更稳定的[ZnCl4]2-,导致溶液中c(Cl-)减小,平衡逆向移动,则由此说明稳定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-,D正确;
答案选D。
【点睛】本题有两个易错点:A项中[Co(H2O)6]2+中不仅有Co2+与H2O分子间的配位键,而且每个H2O分子中还有两个O—Hσ键;C项中H2O为溶剂,视为纯液体,加水稀释,溶液体积增大,相当于利用“对气体参与的反应,增大体积、减小压强,平衡向气体系数之和增大的方向移动”来理解。
4.【答案】D
【解析】A.加入NaOH,中和HBr,平衡逆向移动,可增大乙醇的物质的量。选项A正确。
B.增大HBr浓度,平衡正向移动,有利于生成C2H5Br。选B正确。
C.若反应物增大至2 mol,实际上就是将反应的浓度都增大至原来的2倍,比例不变(两次实验反应物的比例都是1:1,等于方程式中的系数比),这里有一个可以直接使用的结论:只要反应物的投料比等于系数比,达平衡时反应物的转化率一定是相等的。所以两种反应物的转化率一定是1:1。选项C正确。
D.若起始温度提高至60℃,考虑到HBr是挥发性酸,在此温度下会挥发出去,降低HBr的浓度减慢速率,增加了反应时间。选项D错误。
点睛:本题中的反应是反应前后物质的量不变的反应,但是考虑到反应是在水溶液中进行的,而生成的溴乙烷是不溶于水的,即本题中的溴乙烷应该是没有浓度的,所以选项D中是不需要考虑温度升高将溴乙烷蒸出的影响的。
5.【答案】CD
【解析】对比容器的特点,将容器1和容器2对比,将容器1和容器3对比。容器2中加入4molSO3等效于在相同条件下反应物投入量为4molSO2和2molO2,容器2中起始反应物物质的量为容器1的两倍,容器2相当于在容器1达平衡后增大压强,将容器的体积缩小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,υ2υ1,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时c22c1,p22p1,α1(SO2)+α2(SO3)1,容器1和容器2温度相同,K1=K2;容器3相当于在容器1达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,υ3υ1,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡时c3c1,p3p1,α3(SO2)α1(SO2),K3K1。根据上述分析,A项,υ2υ1,c22c1,A项错误;B项,K3K1,p22p1,p3p1,则p22p3,B项错误;C项,υ3υ1,α3(SO2)α1(SO2),C项正确;D项,c22c1,c3c1,则c22c3,α1(SO2)+α2(SO3)1,α3(SO2)α1(SO2),则α2(SO3)+α3(SO2)1,D项正确;答案选CD。
点睛:本题考查化学平衡时各物理量之间的关系,解题时巧妙设计中间状态,利用外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响判断。如容器2先设计其完全等效平衡的起始态为4molSO2和2molO2,4molSO2和2molO2为两倍容器1中物质的量,起始物质的量成倍变化时相当于增大压强。
6.【答案】A
【解析】根据化学平衡状态的特征解答,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,据此分析解答。
A.绝热容器,温度不再改变,说明正逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,故A正确;B.该反应在恒压条件下进行,压强始终不变,不能根据压强判断平衡状态,故B错误;C.相同时间内,断开H-H键的数目和生成N-H键的数目相等,表示的都是正反应,且不满足计量数关系,无法判断是否达到平衡状态,故C错误;D.容器内气体的浓度c(N2):c(H2):c(NH3)=1:3:2,无法判断各组分的浓度是否发生变化,则无法判断平衡状态,故D错误;故选A。
点睛:本题考查了化学平衡状态的判断,明确化学平衡状态的特征是解题的关键,本题的易错点为C,要注意用化学反应速率表示平衡时,一定要遵守正反应速率=逆反应速率,要存在正逆反应速率,且相等才是平衡状态。
7.【答案】D
【解析】A项,相同压强时,温度高时达到相同转化率需要的时间多,升高温度,反应速率越小,故选项A错误;
B项,相同温度,压强高时达到相同转化率需要的时间少,增大压强,反应速率变快,故选项B错误;
C项,在此条件下,当转化率为98%时需要的时间较长,不确定反应是否达到了平衡,故选项C错误;
D项,在amol混合气体进入反应塔,题目所示的外界环境下,NO的反应速率为v=△n/△t= = mol/s,故D项正确。
综上所述,本题正确答案为D。
强化训练
1.C
【分析】横坐标表示的是时间,即随着反应进行中,纵坐标的量变化是否正确。其次注意平衡状态时的标志,其一是正逆反应速率相等,其次各物质的量浓度保持不变的状态进行判断整体图像是否正确。
【解析】①达到平衡时,应保持不变,故时刻未达到平衡状态;
②由于是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,平衡左移,K减小,正确;
③图中达到平衡时,的物质的量的变化量之比不是,错误;
④逐渐减小,达到平衡时保持不变,正确;
⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度不再发生变化,正确;
⑥是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态,错误。
【点睛】
注意平衡常数只与温度有关,吸热反应成正比,放热反应成反比。对于焓变只有反应物和生成物的总能量有关,和条件没有关系。
2.A
【解析】A.该反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,K增大,故A正确;
B.SiO2为固体,增加固体反应物的量对化学平衡均无影响,HF(g)的转化率不变,故B错误;
C.催化剂只改变化学反应速率,对化学平衡不影响,,HF(g)的转化率不变,故C错误;
D.恒压条件下充入氦气使体积变大,等同于减压,平衡逆向移动,n(H2O)变小,故D错误;
故选:A。
3.D
【解析】A.根据题目信息可知发生反应:,压缩容器,混合气体浓度增大,颜色加深,A项正确;
B.设到达平衡时消耗的物质的量为xmol,根据三段式法有:,根据题中信息得,解得x=0.06,故平衡时的物质的量为0.1 mol-0.06 mol=0.04 mol,B项正确;
C.结合B可知用浓度变化表示的平均反应速率,以浓度变化表示的平均反应速率为2=0.002,C项正确;
D.平衡后再充入,相当于加压,平衡向逆反应方向移动,的转化率降低,D项错误。
答案选D。
4.B
【解析】A.对反应物CO2来说,随着反应的进行,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,最后正、逆反应速率相等,反应达平衡状态,A正确;
B.温度不变时,平衡常数K是一个定值,不随时间而发生改变,B不正确;
C.CO2的物质的量由1.0mol转化为0.8mol,参加反应的CO2为0.2mol,则生成H2O的物质的量为0.4mol,C正确;
D.随着反应的进行,CH4的物质的量增大,体积分数增大,对CO2来说,初始时体积分数为×100%=50%,设CO2的变化量为x,达平衡时CO2的体积分数为×100%=50%,体积分数不变,D正确;
故选B。
5.C
【解析】A.反应混合物都是气体,气体的质量不变,容器的容积不变,则在任何条件下气体的密度都不变,因此不能据此判断反应是否处于平衡状态,A错误;
B.该反应是反应前后气体体积不变的反应,容器的容积不变,则在任何情况下气体的压强都不变,因此不能据此判断反应是否处于平衡状态,B错误;
C.根据发生反应转化关系可知:单位时间内生成2n mol HI的同时,就会消耗n mol I2,同时生成n mol的I2,则I2的物质的量及其浓度不变,反应处于平衡状态,C正确;
D.未指明是正反应速率还是逆反应速率,因此不能据此判断反应是否处于平衡状态,D错误;
故合理选项是C。
6.B
【解析】A.由图中可以看出,升高温度,CO2的平衡转化率降低,则正反应为放热反应,温度升高,化学平衡常数减小,所以KM>KN,A正确;
B.M点与N点相比,虽然N点温度高,但M点催化剂的催化效率高,所以生成乙烯的速率v(M)不一定小于 v(N),B错误;
C.从图中可以看出,250 ℃左右,催化剂的催化效率最高,C正确;
D.可假设n(H2)=3mol,n(CO2)=1mol,M 点,CO2的平衡转化率为50%,由此可算出平衡时乙烯的物质的量为0.25mol,混合气的总物质的量为3.25mol,乙烯的体积分数为≈7.7%,D正确;
故选B。
7.B
【解析】A.甲中,10分钟时C的物质的浓度为0.5mol·L−1,则A的浓度减小0.75mol·L−1,10分钟内A的化学反应速率:υ(A)= 0.75mol·L−1÷10min=0.075 mol·L−1·min−1,故A正确;
B.甲中,10分钟时C的物质的浓度为0.5mol·L−1,则A的浓度减小0.75mol·L−1,B的浓度减小0.25mol·L−1,10分钟时,c(A)= 2.25mol·L−1、c(A)= 0.75mol·L−1,Q=,反应没有达到化学平衡状态,故B错误;
C.3A(g)+B(g)⇌2C(g)正反应吸热,升高温度,反应速率加快、平衡常数增大,若T1>448 K,10分钟时C物质的浓度应该大于0.5 mol·L−1,所以乙中,T1<448 K、K乙<K甲,故C正确;
D.甲中,10分钟时C的物质的浓度为0.5mol·L−1,则A的浓度减小0.75mol·L−1,B的浓度减小0.25mol·L−1,10分钟时,c(A)= 2.25mol·L−1、c(A)= 0.75mol·L−1,Q=,达到化学平衡状态时,A的浓度减小大于0.75mol·L−1,则甲中A的转化率大于25%,丙与甲相比,增大B的浓度,A的平衡转化率大于甲,所以丙中,达到化学平衡状态时A的转化率大于25%,故D正确;
选B。
8.C
【分析】由题意可知,,该反应在5min时达到平衡状态,则根据化学平衡的相关知识分析可得:
【解析】A.由三段式数据可知,10min时体系格物质的量与5min时相同,说明该反应处于平衡状态,8min时,故A错误;
B.0~5min,ong ,故B错误;
C. 时,该反应的平衡常数为:,时,该反应的平衡常数为0.64
答案选C。
9.B
【解析】A.若T1=T2,Ⅱ的体积为Ⅰ的2倍,则两者达到等效平衡,现将Ⅱ的体积压缩至一半,由于此过程中平衡正向移动,故c1>0.08,且T1和T2不相等,A错误;
B.若T1=T3则容器Ⅰ和Ⅲ则达到等效平衡,由表中数据可计算出,Ⅲ的ClNO的物质的量浓度为0.04mol/L,故容器Ⅲ中ClNO的转化率为:,现如果达到平衡时,容器Ⅲ中ClNO的转化率大于80%,说明平衡逆向移动,结合ΔH<0,故T3>Tl,B正确;
C.在恒容密闭容器Ⅰ中,达到平衡时充入氦气,由于平衡体系中各组分的浓度不变,正、逆反应速率均不变,故平衡不移动,C错误;
D.由表中数据可知,温度为Tl,该反应的平衡常数为:=,若起始时向同体积恒容密闭容器中充入0.20molNO(g)、0.20molCl2(g)和0.20molClNO(g),则浓度商Qc==>K,则该反应向逆反应方向进行,D错误;
故答案为:B。
10.C
【解析】由三段式
A.平衡时H的浓度为,A正确,不符合题意;
B.此时平衡常数,B正确,不符合题意;
C.因为温度越高平衡常数越大,所以正反应为吸热反应,,C错误,符合题意;
D.400℃下假设变化浓度为x,根据三段式,此时平衡常数等于1,所以 ,可得x=0.5,所以F的转化率为50%,D正确,不符合题意;
故选C。
【点睛】平衡常数的计算,三段式是关键。
11.C
【解析】A.由图知X、Y两点反应物的转化率相等,则MTP的物质的量浓度相等,A正确;
B. 由图知,X点曲线斜率大于Z点,则X、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z) ,因为Z点转化率已达98%,反应物浓度极小,则反应速率下降,B正确;
C. 由题知,反应过程中甲醇不断从体系中移走,若Z点处于化学平衡,则210℃时甲醇的浓度不等于0.98amol/L,则反应的平衡常数K不等于mol/L,C错误;
D. 190℃时,0~150 min之间的MTP的浓度减少了0.67mol/L,则其平均反应速率为mol/(L·min),D正确;
答案选C。
12.C
【解析】A.化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应Ⅰ的平衡常数为K=,故A错误;
B.反应物CO2的量逐渐减小,故图中曲线A表示CO2的物质的量变化曲线,由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应Ⅲ逆向移动,CO的物质的量增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CH4的物质的量变化曲线,故B错误;
C.反应Ⅰ为放热反应,反应Ⅱ为吸热反应,降低温度有利于反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,即可提高 CO2转化为CH4的转化率,所以需要研发在低温区高效的催化剂,故C正确;
D.-(反应Ⅱ+反应Ⅲ)得到目标反应,则CH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的ΔH=-[41.2 kJ/mol +(-247.1 kJ/mol)] =205.9 kJ/mol,故D错误;
故答案为C。
13.D
【解析】A.混合气体密度计算公式为,与相互转化,没有其他状态的物质生成,不变,该容器体积恒定为1L,不变,即不变,A不符合题意;
B.反应从开始后,向的正方向移动,根据图像60秒时才达到平衡,所以a点并未达到平衡,正在正移,所以v(正)>v(逆),故B不符合题意;
C.,故C不符合题意;
D.已知,,,根据反应速率与计量系数成正比可知,v(NO2)=2v(N2O4),平衡时正逆反应速率相等,则k2•p2(NO2)=2×k1•p(N2O4),==Kp,故D符合题意;
综上所述答案为D。
14.AD
【解析】A.由图象可知,25min时改变的条件是分离出氨气,图中两次平衡的温度相同,所以化学平衡常数相等,故A正确;
B.第 10min 时反应速率明显加快,浓度逐渐变化,所以改变的条件不可能是加压,故B错误;
C.升高温度,平衡逆向移动,不能可用勒夏特列原理来解释工业合成氨需在高温下进行,故C错误;
D.25 至 30min时间段,反应的平均速率v(H2)= 0.015mol/(L·min),故D正确;
选AD。
15.BC
【分析】由题中信息可知,两反应物初始投料之比等于化学计量数之比,由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为1: 3,d和b表示的物质的物质的量分数之比为1: 4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c。
【解析】A.由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,ΔH<0,A错误;
B.由题分析可知曲线d表示的是平衡时C2H4物质的量分数的变化,B正确;
C.实验发现,在实际反应过程中还可能生成C3H6、C3H8、C4H8等副产物,根据碳元素守恒,故实际反应中,450K达到平衡时,n(C2H4)∶n(H2O)<1∶4,C正确;
D.实际反应中,选择合适的催化剂,可以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生,故改用选择性更好的催化剂能提高C2H4的产率,D错误;
故选BC。
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