山东省六校2020-2021学年高二下学期5月“山东学情”联考化学试题+答案
展开2021年“山东学情”第二次联考高二化学 人教版
考试时间:90分钟;总分:100分
注意事项:
1.答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息
2.请将答案正确填写在答题卡上
相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Ca-40 Ti-48 Fe-56 Co-59 Ni-59
第I卷(选择题)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学与生活密切相关。下列说法正确的是( )
A.杀灭新冠病毒时所使用的酒精浓度越高灭菌效果越好
B.疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质变性
C.医用空气消毒机中能够滤除病菌的聚丙烯腈膜属于新型无机非金属材料
D.在人体内酶的作用下,纤维素可以发生水解反应生成葡萄糖
2.下列化学用语正确的是( )
A.乙烯的球棍模型
B.甲基的电子式
C.的系统命名:2-甲基-3-丁炔
D.苯酚钠溶液中通入少量的离子方程式:
3.硝苯地平适用于各种类型的高血压,对顽固性、重度高血压也有较好疗效,其结构简式如图所示。下列关于硝苯地平的说法不正确的是( )
A.分子中存在1个手性碳原子
B.分子中有2种含氧官能团
C.该物质既可以发生取代反应,又可以发生加成反应
D.1mol该物质与足量H2反应时消耗5molH2
4.下列实验操作正确的是( )
A.实验室制溴苯:将铁屑、浓溴水、苯混合加热
B.制备银氨溶液:将2%的稀氨水逐滴滴入2%的溶液中,至沉淀恰好完全溶解
C.检验卤代烃中的卤元素:加入溶液并加热,冷却后加入溶液
D.制备悬浊液:将2%的溶液4~6滴滴入10%的溶液中
5.下列说法正确的是( )
A.由于铵盐是由离子键构成的,因而化学性质相当稳定
B.金属晶体中一定含有金属键,金属键没有方向性和饱和性
C.在常见的四种晶体类型中,都有“原子(离子)半径越大,物质熔点越低”的规律
D.水晶在不同方向上的硬度、导热性、导电性相同
6.下列有关有机物分离提纯的方法正确的是
混合物
试剂
分离提纯的方法
A
苯(苯甲酸)
NaOH溶液
蒸馏
B
苯(苯酚)
浓溴水
过滤
C
乙醇(水)
CaO
蒸馏
D
乙醛(乙酸)
NaOH溶液
分液
A.A B.B C.C D.D
7.已知酸性H2SO3>>H2CO3>>HCO3-,现要将转变为,可行的方法是( )
A.与足量的NaOH溶液共热,再通入 B.加稀硫酸共热后,再加入足量NaOH溶液
C.加热该物质溶液,再通入足量的 D.与稀硫酸共热后,加入足量的
8.有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是( )
A. 在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有6个
B.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
C.在金刚石晶体中,最小的环上有6个C原子
D.该气态团簇分子的分子式为EF或FE
9.下列说法正确的是( )
A.蛋白质溶液中加入Na2SO4可使其变性
B.淀粉和纤维素互为同分异构体,在酸作用下水解的最终产物都是葡萄糖
C.顺-2-丁烯和反-2-丁烯加氢产物不相同
D.DNA分子中的一个碱基与另一个碱基形成氢键,不同碱基间形成的氢键数目不同
10.下列有关叙述不正确的是( )
A.利用超分子的分子识别特征,可以分离和
B.液晶内部分子沿分子长轴方向有序排列,使液晶具有各向异性
C.可通过X-射线衍射实验区分晶体、准晶体和非晶体。
D.“硅-石墨烯-锗晶体管”为我国首创,单晶硅、锗、石墨烯均为共价晶体。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全得2分,有选错的得0分。
11.铁有δ、γ、α三种同素异形体,晶胞结构如图所示,设为阿伏加德罗常数的值。
下列说法不正确的是 ( )
A.晶胞中含有2个铁原子,每个铁原子等距离且最近的铁原子有8个
B.晶体的空间利用率:
C.晶胞中Fe的原子半径为d,则晶胞的体积为8√2 d3
D.铁原子的半径为,则晶胞的密度为
12.有机物甲的结构简式为:,它可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):
下列说法不正确的是( )
A.甲可以发生取代反应、加成反应和加聚反应
B.步骤I反应的化学方程式是:
C.步骤IV的反应类型是取代反应
D.步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化
13.研究有机物的一般步骤:分离提纯→确定最简式→确定分子式→确定结构式。以下研究有机物的方法错误的是
A.蒸馏——分离提纯互溶且沸点不同的液态有机混合物的方法
B.燃烧法——研究确定有机物元素组成的有效方法
C.对粗苯甲酸提纯时操作为:加热溶解,蒸发结晶,过滤
D.红外光谱图——确定有机物分子中的官能团或化学键
14.将15.1g某芳香族化合物样品置于氧气流中完全燃烧,测得有关数据如下(实验前系统内的空气已排除,各步均吸收完全):
燃烧产物增重8.1g 增重35.2g 氮气1.12L(标况)
已知该有机物相对分子质量为151,且为α-氨基酸。关于该有机物的说法不正确的是( )
A.分子式为C8H9NO2
B.结构简式为
C.含有1个手性碳原子
D.既可与强酸反应又可与强碱反应
15.实验室中常用丁二酮肟来检验Ni2+,反应时形成双齿配合物.离子方程式如下:
下列说法错误的是( )
A.基态Ni2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d8
B.丁二酮肟分子中碳原子与氮原子的杂化方式均为sp2
C.每个二(丁二酮肟)合镍(II)含有32个σ键
D.二(丁二酮肟)合镍( II )的中心原子的配体数目和配位数均为4
第II卷(非选择题)
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)现有下列6种物质
① ② ③ ④CH3-CH=CH-CH3 ⑤⑥CH2=CHCHO
(1)用于制造炸药TNT的是 ________(填序号),写出制炸药的化学方程式 。
(2)具有两性的是________(填序号),写出该物质与盐酸反应的化学方程式 。
(3)有机物①的沸点比②______(填“高”或“低”)
(4)有机物④形成的高聚物结构简式为__________________
(5)请选用提供的试剂检验⑥中含有碳碳双键。提供的试剂:a.稀盐酸、b.稀硫酸、c.新制的氢氧化铜悬浊液、d.酸性KMnO4溶液、e.NaOH溶液。所选试剂为_____;其中醛基被氧化时的化学方程式为__________________。
17.(13分)过渡金属及其化合物在生产生活中有着广泛应用。锰钢异常坚硬,且具抗冲击性能,是制造枪栓、保险库、挖掘机械和铁路设施的理想材料;锰也是人体的重要微量元素。请根据所学知识,回答下列问题:
(1)铬、锰、铁称为黑色金属,位于同一周期的相邻位置。Mn2+基态离子的价层电子轨道表示式是______;Cr基态原子的电子排布式为______。
(2)下列状态的铁中,电离最外层的一个电子所需能量最大的是______(填编号)。
A. B.
C. D.
(3)水杨醛缩邻氨基苯酚又被称为“锰试剂”,可与形成黄色的配合物。锰试剂的结构如图所示,其分子中可能与形成配位键的原子有______;锰试剂______(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(4)锰试剂分子中,原子采取的杂化方式不涉及______(填“”“”或“”)杂化;分子中除氢以外的元素,第一电离能从小到大的顺序为______(用元素符号表示)。
(5)规则指的是配合物中心原子价电子数和配体提供的电子数之和为18.符合规则的配合物分子结构和化学性质都较稳定。已知和均符合规则,性质稳定,而则容易在化学反应中表现氧化性。
①x=______。
②从结构角度解释则容易在化学反应中表现氧化性的原因______。
18.(12分)丙酸异戊酯是一种有水果香味的无色液体,常用作溶剂、萃取剂和调和香料等。实验室制备丙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下。
+ +H2O
相对分子质量
密度/()
沸点/℃
水中溶解性
异戊醇
88
0.81
131
微溶
丙酸
74
0.99
141
易溶
丙酸异戊酯
144
0.87
156
微溶
实验步骤:在烧瓶中加入异戊醇、丙酸、数滴浓硫酸和2~3片碎瓷片;分水器中加入一定体积水;加热至70℃保持恒温半小时,然后提高温度使反应处于回流状态。分水器中液面不断上升,当液面达到分水器支管口时,上层液体返回到烧瓶中。
回答下列问题:
(1)仪器甲的名称是_______。在70℃反应时温度计水银球置于_______(填“x”或“y”)处。
(2)使用分水器能提高酯的产率,原因是____________(用平衡移动原理解释)。
(3)升温回流过程中观察到____________(填标号)现象时,说明酯化反应已基本完成。
a.分水器中出现分层 b.分水器中有液体回流至烧瓶
c.分水器中水层高度不再变化 d.仪器甲中有液体滴落
产品提纯:
(4)操作Ⅰ中,第二次水洗的主要目的是_____;操作Ⅱ中加入少量无水硫酸镁的目的是_______;操作Ⅲ的名称是_______。
(5)丙酸异戊酯的产率是_________%;若反应前分水器中加水不足,会导致产率________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
19.(11分)氧化物种类繁多,在生产生活中有广泛应用。按要求回答下列问题。
(1)三种氧化物的熔沸点如下表所示,三种物质中,MgO熔点最高的原因是____ 。
物质
熔点/℃
沸点/℃
As2O3
175
457.2(193℃时升华)
MgO
2800
3600
Na2O
1275
1950
(2)Ag2O晶体的立方晶胞如图Ⅰ所示,该晶胞中表示O2−的是____(填“A”或“B”),由B构成的空间构型为____。其晶胞的俯视图如图Ⅱ所示,其中A的坐标参数为(0,0,1),则B的坐标参数为____ 。
(3)某种氧化镍晶体中存在如图Ⅲ 所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代,结果其晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。该氧化镍样品的组成可表示为NixO,晶体中Ni3+与Ni2+的个数比为1:11,则x的值为____。
Ⅲ Ⅳ
(4)某氧化物超导材料钙钛矿晶胞结构如图 Ⅳ所示,该化合物的化学式为_____,已知正方体的边长为a pm,该晶体的密度为ρ g·cm-3,则阿伏加德罗常数的值可表示为_______(用含a、ρ的式子表示)。
20.(12分)化合物H是合成抗胆碱药的一种中间体,合成路线如图,回答下列问题:
已知:
Ⅰ.++C2H5OH
Ⅱ.烯烃与酸性高锰酸钾溶液反应的氧化产物有如下的对应关系:
+R3-COOH
+CO2
(1)化合物A的结构简式是_____,H含氧官能团的名称为_____。
(2)G→H的反应类型是_____,可证明G已经完全转化为H物质是_____(填代号)。
a.溴水 b.酸性KMnO4溶液 c.四氯化碳 d.钠
(3)D→E的化学方程式为_____。
(4)写出符合下列条件的E的一种同分异构体的结构简式_____。
①含氧官能团与E不同
②与NaOH溶液完全反应时,二者的物质的量之比为1:2
③苯环上有两种不同化学环境的氢,取代基上共有三种不同化学环境的氢
④除苯环外,无其它环状结构
(5)写出以环己烯和乙醇为原料合成的合成路线(其它试剂任选)_____。
2021年“山东学情”第二次联考高二化学
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(正面朝上贴在此虚线框内)
答题卡 人教版
姓名:______________班级:______________
准考证号
注意事项
1、答题前,考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚。
2、请将准考证条码粘贴在右侧的[条码粘贴处]的方框内
3、选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须用0.5毫米黑色字迹的签字笔填写,字体工整
4、请按题号顺序在各题的答题区内作答,超出范围的答案无效,在草纸、试卷上作答无效。
5、保持卡面清洁,不要折叠、不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、刮纸刀。
6、填涂样例 正确 [■] 错误 [--][√] [×]
缺考标记
考生禁止填涂缺考标记!只能由监考老师负责用黑色字迹的签字笔填涂。
选择题(请用2B铅笔填涂)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
[A]
[B]
[C]
[D]
[A]
[B]
[C]
[D]
[A]
[B]
[C]
[D]
[A]
[B]
[C]
[D]
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[D]
[A]
[B]
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[D]
[A]
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[C]
[D]
非选择题(请在各试题的答题区内作答)
16题
(12分)
(1) (1分) (2分)
(2) (1分) (2分)
(3) (1分)
(4) (1分)
(5) (2分)
(2分)
17题(12分)
(1) (1分) (1分)
(2) (1分)
(3) (2分) (1分)
(4) (1分) (2分)
(5) (2分)
(2分)
18题(12分)
(1) (1分) (1分)
(2) (2分)
(3) (2分)
(4) (1分) (1分) (1分)
(5) (2分) (1分)
19题(11分)
(1) (2分)
(2) (1分) (1分) (2分)
(3) (2分)
(4) (1分) (2分)
20题(12分)
(1) (1分) (1分)
(2) (1分) (2分)
(3) (2分)
(4) (2分)
(3)
(3分)
参考答案及评分标准
1.B
【详解】
A. 酒精之所以能够杀灭病菌,是因为75%的酒精能够渗透进入菌体内部,使细菌内的蛋白质变性,从而达到杀灭细菌的效果,若酒精的浓度超过80%会使细菌细胞膜上的蛋白质(约占菌体蛋白总量的70%以上)凝固变性,形成一层“保护壳”,使得酒精无法深入菌体内部,从而影响酒精对微生物的杀灭效果。因此杀灭新冠病毒时所使用的酒精浓度越高,灭菌效果会降低,故A错误;
B.疫苗一般应冷藏存放,低温保存,以避免蛋白质变性,故B正确;
C.聚丙烯腈是有机合成高分子材料,不是新型无机非金属材料,故C错误;
D. 人体中没有使纤维素水解的酶,因此纤维素在人体中不能水解,故D错误;答案为B
2.D
【详解】
A. 是乙烯的比例模型,乙烯的球棍模型是,故A错误;
B. 甲基结构简式为-CH3,其电子式为,故B错误;
C. 选择含碳碳叁键最长的碳链为主链,离碳碳叁键最近的一端进行编号,即从右端进行编号,支链在3号碳原子上,即该有机物的名称为3-甲基-1-丁炔,故C错误;
D. 电离出H+能力:H2CO3>苯酚>,因此苯酚钠溶液中通入少量的CO2,发生C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+,故D正确;答案为D。
3.A
【详解】
A.连接四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,该物质结构对称,所以并不存在手性碳原子,故A错误;
B.该物质中含有酯基、硝基两种含氧官能团,故B正确;
C.该物质含有酯基可以发生水解反应,水解属于取代反应,含有苯环、碳碳双键可以发生加成反应,故C正确;
D.该物质含有一个苯环、两个碳碳双键可以和氢气加成,酯基不可加成,所以1mol该物质与足量氢气反应时消耗5mol氢气,故D正确;综上所述答案为A。
4.B
【详解】
A.实验室制溴苯:铁屑、液溴、苯混合,苯不与浓溴水发生反应,且该反应不需要加热,故A错误;
B.制备银氨溶液:将2%的稀氨水逐滴滴入2%的AgNO3溶液中,出现白色沉淀,继续滴加氨水,直至沉淀恰好完全溶解,故B正确;
C.检验卤代烃中的卤元素:加入NaOH溶液并加热,冷却后加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液,此题中没有加入稀硝酸酸化,故C错误;
D.制备新制Cu(OH)2悬浊液,需要加入的NaOH过量,题中NaOH不足,故D错误;答案为B。
5.B
【详解】
A.铵盐受热易分解,铵盐的化学性质不稳定,A错误;
B.金属中的“自由电子”与金属阳离子形成的一种强烈的相互作用是金属键,金属键没有方向性和饱和性,故B正确;
C.分子晶体中,相对分子质量越大,则分子间作用力越大,熔点越高;离子晶体熔点与离子半径和和所带电荷都有关系,C错误;
D.晶体的各向异性主要表现在物理性质特性不同,即硬度、导热性、导电性、光学性质等不同,D错误;答案选B。
6.C
【详解】
A.苯甲酸与NaOH反应生成苯甲酸钠,易溶于水,而苯不与NaOH,且不溶于水,可用分液的方法分离,A错误;
B.苯和三溴苯酚相互溶解,不能用过滤的方法分离,B错误;
C.水与CaO反应生成氢氧化钙,乙醇不反应,再用蒸馏的方法得到纯净的乙醇,C正确;
D.乙酸与NaOH反应生成可溶性的乙酸钠,但乙醛能溶于水,无法用分液的方法分离,D错误;答案为C。
7.A
【详解】
A.与足量NaOH溶液共热,水解生成,再通入足量的CO2,由于酸性>H2CO3>>HCO3-,生成,故A正确;
B.在酸性条件下水解生成,加入NaOH后生成,得不到,故B错误;
C.加热该物质溶液,再通入足量的SO2生成,故C错误;
D.在酸性条件下水解生成,再加入足量Na2CO3溶液生成,得不到,故D错误; 故选A。
8.D
【详解】
A.以顶点Na+研究,与之最近的Cl-处于晶胞棱心且关于Na+对称,即距Na+最近的Cl-有6个,故A正确;
B.在CaF2晶体中,Ca2+位于晶胞顶点和面心,数目为8×+6×=4,即每个晶胞平均占有4个Ca2+,故B正确;
C.金刚石晶体中,由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子,每个碳原子形成四个共价键,从而形成空间网状结构,故C正确;
D.该气态团簇分子中含有4个E、4个F原子,分子式应为E4F4或F4E4,故D错误;
答案为D。
9. D
【详解】
A.蛋白质溶液中加入Na2SO4饱和溶液,发生盐析,不是变性,故A错误;
B.淀粉和纤维素都是多糖,在酸作用下水解的最终产物都是葡萄糖,分子式都可用(C6H10O5)n表示,但两者的n值不同,则它们不是同分异构体,B项错误;
C.顺-2-丁烯和反-2-丁烯加氢产物都是丁烷,丁烷不存在顺反异构,C项错误;
D.在DNA分子中碱基A和碱基T通过两个氢键形成碱基对,碱基G和C通过三个氢键形成碱基对,D项正确;答案选D。
10.D
【详解】
A.利用超分子的分子识别特征,可以分离C60和C70,A正确;
B.液晶具有各向异性,其原因是液晶内部分子沿分子长轴方向进行有序排列,B正确;
C.X-射线衍射实验可区分晶体、准晶体、非晶体,C正确;
D.石墨烯主要成分为石墨,石墨晶体由碳原子构成、存在共价键和分子间作用力,为混合型晶体,D错误;故选D。
11.BC
【详解】
A.δ−Fe晶胞中含有铁原子个数为:×8+1=2,依据图示可知中心铁原子到8个顶点铁原子距离均相同且最小,所以其配位数为8,则每个铁原子等距离且最近的铁原子有8个,故A正确;
B.三种晶体结构中,空间利用率最大的是γ−Fe,故B错误;
C.γ−Fe晶胞Fe的原子半径为d,则晶胞的棱长2√2 d,则晶胞的体积为16√2 d3
故C错误;
D.1个α−Fe晶胞含铁原子个数为:×8=1,则1mol晶胞质量为56g,铁原子的半径为acm,则晶胞边长为2acm,1mol晶胞体积为:NA(2a)3cm3,晶胞密度为:=,故D正确;故选BC。
12.AB
【详解】
A. 甲分子中含有氨基、羧基和苯环,可以发生取代反应、加成反应和缩聚反应,A错误;B. 步骤I是取代反应,反应方程式是+HCl,B错误;
B. 戊的结构简式为,步骤IV是戊中的酰胺基发生水解反应,因此反应类型是取代反应,C正确;
D. 氨基易被氧化,因此步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化,D正确,答案选AB。
13.C
【详解】
A.蒸馏是利用互溶混合物中各成分的沸点不同而进行物质分离的方法,有机混合物中各成分沸点不同,因而可采取蒸馏,故A正确;
B.利用燃烧法,能得到有机物燃烧后的无机产物,并作定量测定,最后算出各元素原子的质量分数,得到实验式或最简式,故B正确;
C.对粗苯甲酸提纯时操作为:加热溶解,蒸发浓缩,趁热过滤,冷却结晶得到,故C错误;
D.不同的化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱图上处于不同的位置,所以红外光谱图能确定有机物分子中的化学键或官能团,故D正确;故选:C。
14.B
【分析】
有机物完全燃烧的产物通过浓硫酸增重8.1g,即水的质量为8.1g,则含有氢原子为0.9mol;再通过碱石灰,增重35.2g,即二氧化碳的质量为35.2g,含有碳原子为0.8mol;最后收集氮气标况下的体积为1.12L,则含有氮原子为0.1mol,有机物中N(C):N(H):N(N)=8:9:1,已知该有机物相对分子质量为151,若N原子个数为1,则有机物分子中含有2个O,分子式为C8H9O2N。
【详解】
A.分析可知,有机物的分子式为C8H9O2N,A说法正确;
B.有机物中有8个碳原子,B说法错误;
C.有机物为α-氨基酸,结构简式为,含有1个手性碳原子,C说法正确;
D.有机物为氨基酸,既含有羧基,又含有氨基,则既可与强酸反应又可与强碱反应,D说法正确;答案为B。
15.BD
【详解】
A.镍元素的核电荷数为28,失去2个电子形成镍离子,则基态Ni2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d8,故A正确;
B.由丁二酮肟分子结构可知,分子中有的碳原子形成1个双键和2个单键,碳原子的杂化方式为sp2杂化,还有的碳原子全部是单键,碳原子的杂化方式为sp3杂化,故B错误;
C.由二(丁二酮肟)合镍(II)的结构可知,配合物中含有4个配位键、4个双键和24个单键,共32个σ键,故C正确;
D.由二(丁二酮肟)合镍(II)的结构可知,配合物的中心原子为镍离子,配位数为4,配位体为2个丁二酮肟,故D错误;故选BD。
16.(12分)
(1)③(1分) (2分,结构简式错误、不配平均不得分,条件不写得1分)
(2)⑤(1分) (2分,结构简式错误不得分)
(3)低 (1分)
(4) (1分)(结构简式有错误不得分)
(5) bcd(2分,试剂不全得1分,有错不得分)
CH2=CHCHO+2Cu(OH)2+NaOHCH2=CHCOONa+Cu2O↓+3H2O (2分,结构简式错误、不配平均不得分,条件不写得1分)
【详解】
(1)制造炸药TNT的是甲苯和浓硝酸发生硝化反应制得的,故答案为③。
(2)氨基具有碱性,羧基具有酸性,因此氨基酸具有两性,故答案为⑤。
(3)乙二醇的相对分子质量比乙醇大,且含有两个羟基,形成的氢键更多,因此有机物①的沸点比②低,故答案为低。
(4)有机物④中含有碳碳双键,能够通过加聚反应形成高聚物,高聚物的结构简式为:,故答案为。
(5)醛基和碳碳双键都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以先将醛基氧化成羧基,再检验碳碳双键,所以首先使用新制的氢氧化铜悬浊液,然后加入稀硫酸中和溶液中的氢氧化钠,再加入酸性高锰酸钾溶液,故选的试剂为 bcd;醛基被氧化的方程式为:CH2=CHCHO+2Cu(OH)2+NaOHCH2=CHCOONa+Cu2O↓+3H2O。
17.(13分)
(1) (1分)1S22S22P63s23P63d54S1 或[Ar]3d54s1(1分)
(2) A (1分)
(3) N、O(2分,不全得1分,有错不得分) 能 (1分)
(4) (1分) (2分,由大到小不正确)
(5) 4 (2分) 配合物Co(CO)4的中心原子价电子数和配体提供的电子数之和为17,不符合EAN规则,若得到一个电子,转化为18电子会更稳定,故表现氧化性;(2分,表述合理即得分)
【详解】
(1)Mn的原子序数为25,价电子轨道表示式,为24号元素,原子核外电子排布式为1S22S22P63s23P63d54S1或[Ar]3d54s1,故答案为: 1S22S22P63s23P63d54S1或[Ar]3d54s1
(2)为基态Fe3+,处于3d半满稳定状态,很难再失电子;
为基态Fe2+,易失去一个电子变为Fe3+;
为激发态的Fe2+,其失去一个电子比基态Fe2+
为激发态Fe3+,其失去一个电子比基态Fe3+容易;
故最难在失去一个电子的是A,
故答案为:A;
(3)N、O原子上存在孤电子对,可以作为配位原子;锰试剂含有两个不相邻的酚羟基,能形成分子内氢键,
故答案为:N、O;能;
(4)锰试剂分子中,苯环C原子采取sp2杂化方式,N=C采取sp2杂化方式,羟基O采取sp3杂化方式,所以不采取sp杂化方式,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,N原子2p 轨道为半充满稳定状态,第一电离能大于同周期相邻元素的,故第一电离能为:C
故答案为:4;
②配合物Co(CO)4的Co原子价电子数为9,CO提供一对孤对电子,与Co原子形成配位键,则9+2×4=17,不符合EAN规则,若得到一个电子,转化为18电子的配合物分子结构和化学性质会更稳定,故表现氧化性,
故答案为:配合物Co(CO)4的中心原子价电子数和配体提供的电子数之和为17,不符合EAN规则,若得到一个电子,转化为18电子会更稳定,故表现氧化性;
18. (12分)
(1)(球形)冷凝管(1分) y(1分)
(2) 分水器分离出产物中的水,未反应的有机物回流到烧瓶,使平衡向生成酯的方向移动,提高酯的产率 (2分,表述合理酌情给分)
(3) c (2分)
(4) 洗去碳酸钠(碳酸氢钠)(1分,答出碳酸钠即给分) 干燥除水(1分) 蒸馏 (1分)
(5) 75 (2分,写了%的不得分) 偏低(1分,偏小、低不得分)
【详解】
(1)根据仪器的构造可知甲为球形冷凝管,加热至70℃保持恒温半小时,此时是控制反应的温度在70℃左右使反应充分进行,因此温度计水银球置于反应液内,故答案为:球形冷凝管;y;
(2)分水器中的水可以被分离出来,未反应完的有机物可以冷凝回流到烧瓶中,因酯化反应是可逆反应,分离水可以使平衡正向移动,回流反应物增大反应物浓度也可以使平衡正向移动,故答案为:分水器分离出产物中的水,未反应的有机物回流到烧瓶,使平衡向生成酯的方向移动,提高酯的产率;
(3)反应结束后,不再有水生成,分水器中的水面不再升高,因此通过观察分水器中的水面高度是否增加确定酯化反应是否完成,故答案为:c;
(4)由以上分析可知,操作Ⅰ中,第二次水洗的目的是洗去加入的未反应完的碳酸钠以及产生的碳酸氢钠,操作Ⅱ中加入少量无水硫酸镁固体作干燥剂,操作Ⅲ是通过蒸馏得到产品,故答案为:洗去碳酸氢钠、碳酸钠;干燥除水;蒸馏;
(5)产品的实际产量为10.8g,异戊醇为0.1mol,理论上消耗的丙酸0.1mol,质量为7.4g,可知加入的丙酸过量,应用异戊醇计算产品的理论产量,则0.1mol异戊醇产生0.1mol丙酸异戊酯,理论质量为14.4g,丙酸异戊酯的产率是=75%;分数器中的加水不足会导致反应物残留在分水器中而不能回流到烧瓶中继续进行反应,导致产生的产品量偏低,故答案为:75;偏低;
19.(11分)
(1)As2O3是分子晶体,熔点低;MgO与Na2O都是离子晶体,Mg2+的半径小,所带电荷多,晶格能大 (2分,每个要点1分)
(2) A (1分) 正四面体(1分) ( ,,) (2分)
(3) 0.96或 (2分)
(4) CaTiO3 (1分) (2分)
【详解】
(1)从表格提供的熔沸点数据判断,As2O3是分子晶体,熔点低,MgO与Na2O都是离子晶体,Mg2+的半径小,所带电荷多,晶格能大;
(2)从Ag2O晶体的立方晶胞示意图知,A的数目为,B的数目为4,A、B数目比为1:2,则该晶胞中表示O2−的是A,由B构成的空间构型为正四面体,其晶胞的俯视图如图Ⅱ所示,若A为图Ⅱ中左下角的白球,则B为图Ⅱ中右下角的黑球,其中A的坐标参数为(0,0,1),则B的坐标参数为(,,);
(3)某种氧化镍晶体仍呈电中性,该氧化镍样品的组成可表示为NixO,则Ni的化合价为,由于 晶体中Ni3+与Ni2+的个数比为1:11,则有 ,解得x的值为0.96或;
(4)某氧化物超导材料钙钛矿晶胞结构如图所示,则晶胞中钛位于体心,数目为1、氧位于面心,数目为,钙位于顶点,数目为,则该化合物的化学式为CaTiO3,已知正方体的边长为a pm=,该晶体的密度为ρ g·cm-3,则有,则阿伏加德罗常数的值可表示为。
20.(12分)
(1) (1分) 酯基 (1分)
(2)消去反应(1分,漏写“反应”二字不得分) d (2分)
(3) +C2H5OH+H2O (2分,条件不对得1分,结构简式有错不得分)
(4) (2分,任写一种,结构简式有错不得分)
(5)
(3分,每步1分,前面一步有错后面均不得分,条件有错不得分)
【详解】
(1)根据分析可知,化合物A是甲苯,结构简式是,H的结构简式为:,H含氧官能团的名称为酯基;
(2)因为G的结构简式为,G中含有醇羟基和酯基,G完全转化为H,H的结构简式为, G→H的反应类型是消去反应,H中的含氧官能团为酯基;
a.G和溴水不反应,H含有碳碳双键,可以和溴水发生加成反应,使溴水褪色,无论G全部转化为H还是部分转化为H,都可以使溴水褪色,故无法证明G全部转化为H,a不对;
b.G和H都可以被酸性KMnO4溶液氧化,都会使酸性高锰酸钾溶液褪色,故无法证明G全部转化为H,b不符合题意;
c.四氯化碳与G和H都互溶,没有现象,故无法证明G全部转化为H,故c不符合题意;
d.H中不再含醇羟基,可用金属钠检验,若不与金属钠反应,不产生气体,则G完全转化为H,故d符合题意;答案选d;
(3)D→E是和乙醇发生酯化反应,化学方程式为:+C2H5OH+H2O;
(4)E是,含有酯基,根据题目要求,它的同分异构体不含酯基,能与NaOH溶液完全反应时,二者的物质的量之比为1:2,则可判定该结构中有两个酚羟基,还要满足苯环上有两种不同化学环境的氢,取代基上共有三种不同化学环境的氢,则先确定一个苯环和两个酚羟基,还有4个碳原子作一个取代基,取代基为,为满足苯环上有两种不同化学环境的氢,二个酚羟基只能处于的邻位和间位,满足取代基上共有三种不同化学环境的氢,另一个4个碳原子取代基还有2种氢,符合要求的结构式为
(5)写出以环己烯和乙醇为原料合成,环己烯是六元环,而目标物为五元环,必须开环,环己烯断键用高锰酸钾即可,被高锰酸钾氧化成二元羧酸,再与乙醇发生酯化反应,生成的酯根据题目的信息,发生如已知的反应即可合成目标产物,因此合成路线为:
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