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高三化学一轮复习讲义第6章 第3节 电解池 金属的腐蚀与防护
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2.电解池的构成和工作原理
(1)构成条件
①有与外接直流电源相连的两个电极。
②电解质溶液(或熔融电解质)。
③形成闭合回路。
(2)电解池工作原理(以电解CuCl2溶液为例)
(3)电解池中电子、电流和离子的移向
①电子:负极→阴极,阳极→正极
②电流:正极→阳极→阴极→负极
③离子:阳离子→阴极,阴离子→阳极
(4)两极放电(氧化或还原)顺序
①阴极:阳离子放电顺序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。
阳极:金属(Au、Pt除外)电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。
注:①阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。
②阳极材料若是金属电极(Au、Pt除外),溶液中的阴离子不反应,电极金属失电子被氧化。
[应用体验]
1.填写下列表格(均为惰性电极)
[提示] ①4H++4e-===2H2↑ 4OH--4e-===2H2O+O2↑ H2O 减小 H2O
②Cu2++2e-===Cu 2Br--2e-===Br2 CuBr2 CuBr2
③2H++2e-===H2↑ 2Cl--2e-===Cl2↑ NaCl和H2O 增大 HCl
④2Cu2++4e-===2Cu 4OH--4e-===2H2O+O2↑ CuSO4和H2O 减小 CuO
2.用铜作电极电解稀H2SO4溶液,阴、阳极反应式分为
_______________________________________________________________、
_______________________________________________________________,
电解总离子方程式为_________________________________________。
[提示] 2H++2e-===H2↑ Cu-2e-===Cu2+ Cu+2H+eq \(=====,\s\up15(电解))Cu2++H2↑
[考点多维探究]
角度1 电解的原理分析
1. 如图所示为用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是TiO2中的氧解离进入熔融盐中而得到钝钛。下列说法中正确的是( )
A.a极是正极,石墨极是阴极
B.反应后,石墨电极的质量不发生变化
C.电解过程中,O2-、Cl-均向a极移动
D.阴极的电极反应式为TiO2+4e-===Ti+2O2-
D [TiO2发生还原反应得到纯钛,故加入高纯TiO2的电极是电解池的阴极,a极是电源的负极,石墨极是阳极,A项错误;O2-在阳极发生氧化反应生成O2,高温下,石墨与O2反应生成CO、CO2,导致石墨质量减小,B项错误;电解过程中,阴离子向阳极(石墨极)移动,C项错误;TiO2中的氧解离进入熔融盐而得到纯钛,发生了还原反应,生成了Ti和O2-,D项正确。]
2.(2015·福建高考)某模拟“人工树叶”电化学实验装置如下图所示,该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。下列说法正确的是( )
【导学号:95812154】
A.该装置将化学能转化为光能和电能
B.该装置工作时,H+从b极区向a极区迁移
C.每生成1 ml O2,有44 g CO2被还原
D.a电极的反应为:3CO2+18H+-18e-===C3H8O+5H2O
B [结合装置图为电解装置,模拟“人工树叶”,故为电能转化为化学能,A项错误;b极连接电源的正极,为阳极,在电解池中H+为阳离子,向a极(阴极)区移动,B项正确;右侧H2O →O2发生的是氧化反应,每生成1 ml O2,转移4 ml电子,C3H8O中碳元素的化合价是-2,3CO2→C3H8O,转移18 ml电子,故生成1 ml O2消耗2/3 ml CO2,C项错误;a电极发生的是还原反应:3CO2+18H++18e-===C3H8O+5H2O,D项错误。]
3. 图中X为电源,Y为浸透饱和食盐水和酚酞试液的滤纸,滤纸中央滴有一滴KMnO4溶液,通电后Y中央的紫红色斑向d端扩散。下列判断正确的是( )
A.滤纸上c点附近会变红色
B.Cu电极质量减小,Pt电极质量增大
C.Z中溶液的pH先减小,后增大
D.溶液中的SOeq \\al(2-,4)向Cu电极定向移动
A [紫红色斑即MnOeq \\al(-,4)向d端扩散,根据阴离子向阳极移动的原理,可知d端为阳极,即b为正极,a为负极,c为阴极,NaCl溶液中H+放电,产生OH-,c点附近会变红色,A正确;电解硫酸铜溶液时,Pt为阳极,溶液中的OH-放电:4OH--4e-===O2↑+2H2O,Cu为阴极,溶液中的Cu2+得电子,生成铜,总反应式为2CuSO4+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))2Cu+O2↑+2H2SO4,Pt电极附近生成H+,则SOeq \\al(2-,4)向Pt电极移动,B、D不正确;随着电解的进行,Z中溶液变为硫酸溶液,继续电解则为电解水,硫酸浓度增大,pH减小,C不正确。]
阴、阳极的判断方法
(1)根据外接电源:正极连阳极,负极连阴极。
(2)根据电流方向:从阴极流出,从阳极流入。
(3)根据电子流向:从阳极流出,从阴极流入。
(4)根据离子流向:阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。
(5)根据电极产物:a.阳极:电极溶解、逸出O2(或极区变酸性)或Cl2;b.阴极:析出金属、逸出H2(或极区变碱性)。
角度2 电极反应式和电解方程式的书写
4.按要求书写方程式
【导学号:95812155】
(1)用惰性电极电解AgNO3溶液
阳极反应式___________________________;
阴极反应式______________________________;
总反应离子方程式_________________________________。
(2)用惰性电极电解MgCl2溶液
阳极反应式________________________________________;
阴极反应式__________________________________________;
总反应离子方程式__________________________________。
(3)用惰性电极电解Na2CO3溶液
阳极反应式________________________;
总反应方程式________________________________。
(4)用铁作电极电解NaOH溶液
阳极反应式_______________________________________________;
阴极反应式________________________________________________;
总反应方程式_____________________________________________。
(5)用Ag作电极电解稀盐酸
阳极反应式___________________________________________;
阴极反应式____________________________________________;
总反应离子方程式_____________________________________。
(6)以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜
阳极反应式_______________________________________________;
阴极反应式_______________________________________________;
总反应方程式_____________________________________________。
(7)用惰性电极电解CuSO4和NaCl的混合液(CuSO4与NaCl的物质的量为1∶1),明显分三个阶段,写出三个阶段的阴、阳两极反应式_________________。
[答案] (1)4OH--4e-===O2↑+2H2O
4Ag++4e-===4Ag
4Ag++2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))4Ag+O2↑+4H+
(2)2Cl--2e-===Cl2↑
2H++2e-===H2↑
Mg2++2Cl-+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))Mg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
(3)4OH--4e-===H2O+O2↑
2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))2H2↑+O2↑
(4)Fe-2e-+2OH-===Fe(OH)2
2H++2e-===H2↑
Fe+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))Fe(OH)2+H2↑
(5)2Ag-2e-===2Ag+ 2H++2e-===H2↑
2Ag+2H++2Cl-eq \(=====,\s\up15(电解))2AgCl+H2↑
(6)2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+ 6H++6e-===3H2↑
2Al+3H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))Al2O3+3H2↑
(7)第一阶段:
阴:Cu2++2e-===Cu
阳:2Cl--2e-===Cl2↑
第二阶段:
阴:Cu2++2e-===Cu
阳:4OH--4e-===2H2O+O2↑
第三阶段:
阴:2H++2e-===H2↑
阳:4OH--4e-===2H2O+O2↑
5.(2015·全国卷Ⅱ改编)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:
(1)电解时的阴极反应式为___________________________,
阳极反应式为_______________________________________,
电解时发生反应的化学方程式为__________________________。
(2)NaClO2溶液与NCl3溶液反应的化学方程式为_______________。
[解析] (1)由图可知,电解NH4Cl和盐酸混合溶液得到H2和NCl3,结合质量守恒和得失电子守恒写出电解时反应的化学方程式为NH4Cl+2HCleq \(=====,\s\up15(电解))3H2↑+NCl3。
(2)由图可知,NCl3溶液中加入NaClO2溶液,得到ClO2和NH3及溶液X,N由+3价降低为-3价,NaClO2中Cl由+3价升高到+4价,生成ClO2,Cl-未参与氧化还原反应,该反应的化学方程式为6NaClO2+NCl3+3H2O===6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH。
[答案] (1)6H++6e-===3H2↑ NHeq \\al(+,4)+3Cl--6e-===NCl3+4H+
NH4Cl+2HCleq \(=====,\s\up15(电解))NCl3+3H2↑
(2)6NaClO2+NCl3+3H2O===6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH
(1)做到“三看”,正确书写电极反应式
①一看电极材料,若是金属(Au、Pt除外)作阳极,金属一定被电解(注:Fe生成Fe2+)。
②二看介质,介质是否参与电极反应。
③三看电解质状态,若是熔融状态,就是金属的电冶炼。
(2)规避“三个”失分点
①书写电解池中电极反应式时,一般以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,弱电解质要写成分子式。
②要确保两极电子转移数目相同,且应注明条件“电解”。
③电解水溶液时,应注意放电顺序中H+、OH-之后的离子一般不参与放电。
考点2| 电解原理的应用
[基础知识自查]
1.电解饱和食盐水——氯碱工业
(1)电极反应
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(反应类型:氧化反应)。
阴极:2H++2e-===H2↑(反应类型:还原反应)。
检验阳极产物的方法是:用湿润的KI淀粉试纸靠近阳极附近,若试纸变蓝,证明生成了Cl2。电解时向食盐水中加酚酞,阴极附近溶液变红,说明该电极附近产生的物质为NaOH。
(2)电解方程式
化学方程式:2NaCl+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑
离子方程式:2Cl-+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))2OH-+H2↑+Cl2↑
2.电镀与电解精炼铜
注:①镀层金属作阳极,待镀元件作阴极,电解质溶液含有镀层金属离子。
②电镀铜时,电解质溶液中c(Cu2+)不变;电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2+)减小。
3.电冶金
冶炼钠、钙、镁、铝等活泼金属,必须用电解法。如电解熔融氯化钠得到钠时:
注:①电解熔融MgCl2冶炼镁,而不能电解熔融MgO冶炼镁,因MgO的熔点很高;②电解熔融Al2O3冶炼铝,而不能电解AlCl3冶炼铝,因AlCl3是共价化合物,其熔融态不导电。
[应用体验]
1.氯碱工业以电解精制饱和食盐水的方法制取氯气、氢气、烧碱和氯的含氧酸盐等系列化工产品。下图是离子交换膜法电解食盐水的示意图,图中的离子交换膜只允许阳离子通过。
(1)A为________极,X、Y分别是________、________。
(2)离子交换膜的作用:_____________________________。
(3)a、b、c、d加入或取出的物质分别是________、________、________、________。
[提示] (1)阳 Cl2 H2
(2)阻止OH-进入阳极室与Cl2发生副反应:2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O,阻止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸
(3)饱和食盐水 稀的NaOH溶液 稀的食盐水 浓NaOH溶液
2.铁片上镀银,铁片作________极,连接电源的________极,________作电镀液,阴极反应式为______________________________________,
阳极反应式为_____________________。
[提示] 阴 负 AgNO3溶液 Ag++e-===Ag Ag-e-===Ag+
[考点多维探究]
角度1 电解原理在化工制备方面的应用
1.(2016·潍坊市统考)一定条件下,利用如图所示装置可实现有机物苯(C6H6)到环己烷(C6H12)的转化。下列叙述错误的是( )
A.导线中电子移动方向为D →A
B.生成目标产物的电极反应式为C6H6+6H++6e-===C6H12
C.装置图右侧导出的气体是氧气
D.上述过程中电能转化为化学能
A [根据题图可知,左侧发生苯转化为环己烷的反应,电极反应式为C6H6+6H++6e-===C6H12,B项正确;左侧电极D上发生还原反应,电极D为阴极,则A为电源负极,导线中电子移动方向为电源负极A→电解池阴极D,A项错误;右侧电极E上发生氧化反应:2H2O-4e-===O2↑+4H+,导出的气体为氧气,C项正确;题中装置为电解池,电能转化为化学能,D项正确。]
2.(2017·保定模拟)用Na2SO3溶液吸收硫酸工业尾气中的二氧化硫,将所得的混合液进行电解循环再生,这种新工艺叫再生循环脱硫法。其中阴、阳离子交换膜组合循环再生机理如图所示,下列有关说法中不正确的是( )
A.X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极
B.阳极反应为4OH--4e-===2H2O+O2↑
C.图中的b>a
D.该过程中的产品主要为H2SO4和H2
B [根据Na+和SOeq \\al(2-,3)的移向可知Pt(Ⅰ)为阴极,反应为2H++2e-===H2,Pt(Ⅱ)为阳极,反应为SOeq \\al(2-,3)-2e-+H2O===SOeq \\al(2-,4)+2H+。]
3.电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制氢气的装置示意图如下:
电解池中隔膜仅阻止气体通过,阴阳两极均为惰性电极。
(1)A极为________,电极反应式为______________________________。
(2)B极为________,电极反应式为__________________________________。
[解析] 产生H2是因为H2O电离的H+在阴极上得电子,即6H2O+6e-===3H2↑+6OH-,所以B极为阴极,A极为阳极,电极反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-===N2↑+COeq \\al(2-,3)+6H2O。
[答案] (1)阳极 CO(NH2)2+8OH--6e-===N2↑+COeq \\al(2-,3)+6H2O (2)阴极 6H2O+6e-===3H2↑+6OH-
角度2 电镀与精炼金属
4. (1)粗铜的电解精炼如图所示。在粗铜的电解过程中,粗铜板应是图中电极________(填图中的字母);在电极d上发生的电极反应式为______________;
若粗铜中还含有Au、Ag、Fe,它们在电解槽中的存在形式和位置为
___________________________________________________________。
(2)以CuSO4溶液为电解质溶液进行粗铜(含Al、Zn、Ag、Pt、Au等杂质)的电解精炼,下列说法正确的是________。
a.电能全部转化为化学能
b.粗铜接电源正极,发生氧化反应
c.溶液中Cu2+向阳极移动
d.利用阳极泥可回收Ag、Pt、Au等金属
[解析] (1)粗铜电解精炼时,粗铜作阳极与电源正极相连,所以粗铜板是图中电极c,d是阴极,发生的反应是Cu2++2e-===Cu,Au、Ag不如铜活泼,以单质的形式沉积在c(阳极)下方,Fe比铜活泼,以Fe2+的形式进入电解质溶液中。
(2)粗铜的电解精炼时,电能不可能全部转化为化学能,a错误;粗铜作阳极与电源正极相连,发生氧化反应,b正确;溶液中的Cu2+向阴极移动,c错误;不活泼金属Ag、Pt、Au等金属在阳极沉积,可以回收,d正确。
[答案] (1)c Cu2++2e-===Cu Au、Ag以单质的形式沉积在c(阳极)下方,Fe以Fe2+的形式进入电解质溶液中 (2)bd
5.离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系。由有机阳离子、Al2Cleq \\al(-,7)和AlCleq \\al(-,4)组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。钢制品应接电源的________极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为_______________________________。
若改用AlCl3水溶液作电解液,则阴极产物为________。
[解析] 电镀时,镀件作阴极,即钢制品作阴极,接电源负极,根据阴极生成Al可知反应式为4Al2Cleq \\al(-,7)+3e-===Al+7AlCleq \\al(-,4)。若改为AlCl3水溶液,阴极反应为2H++2e-===H2↑,产物为H2。
[答案] 负 4Al2Cleq \\al(-,7)+3e-===Al+7AlCleq \\al(-,4) H2
角度3 电解原理在环境治理方面的应用
6.(2016·全国乙卷)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SOeq \\al(2-,4)可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SOeq \\al(2-,4)离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-===O2+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1 ml电子的电量时,会有0.5 ml的O2生成
B [电解池中阴离子向正极移动,阳离子向负极移动,即SOeq \\al(2-,4)离子向正极区移动,Na+ 向负极区移动,正极区水电离的OH-发生氧化反应生成氧气,H+留在正极区,该极得到H2SO4产品,溶液pH减小,负极区水电离的H+发生还原反应生成氢气,OH-留在负极区,该极得到NaOH产品,溶液pH增大,故A、C项错误,B项正确;该电解池相当于电解水,根据电解水的方程式可计算出当电路中通过1 ml电子的电量时,会有0.25 ml的O2生成,故D项错误。]
7.电镀废水中常含有剧毒的Cr2Oeq \\al(2-,7)。该废水处理的一种方法是利用还原剂把Cr2Oeq \\al(2-,7)还原成毒性较低的Cr3+,再加碱生成沉淀;另一种方法是向废水中加入适量的NaCl,用Fe作电极进行电解。下列说法错误的是( )
A.电解时,阳极反应式为Fe-2e-===Fe2+
B.电解过程中,阴极能产生氢气
C.电解过程中,Cr2Oeq \\al(2-,7)被还原的离子方程式为Cr2Oeq \\al(2-,7)+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
D.电解过程中,阳极附近生成Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀
D [电解法处理含铬废水的原理:用Fe作电极进行电解,Fe被氧化生成Fe2+,Fe2+作还原剂把Cr2Oeq \\al(2-,7)还原成毒性较低的Cr3+。电解过程中,H+在阴极放电生成H2,使阴极附近溶液中的c(H+)原电池的负极>原电池的正极>电解池的阴极。]
4.(2017·江门模拟)利用如图装置可以模拟铁的电化学防护。下列说法不正确的是( )
A.若X为锌棒,开关K置于M处,可减缓铁的腐蚀速率
B.若X为锌棒,开关K置于M处,铁的保护属于牺牲阳极的阴极保护法
C.若X为碳棒,开关K置于N处,铁的保护属于外接电流的阴极保护法
D.若X为碳棒,开关K置于N处,X极发生还原反应
D [若X为碳棒,开关K置于N处,X极为阳极,发生氧化反应。]
5.(2015·重庆高考节选)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
(1)腐蚀过程中,负极是________(填图中字母“a”或“b”或“c”);
(2)环境中的Cl-扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为_________________________;
(3)若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为________L(标准状况)。
[解析] (1)负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为c。负极反应:Cu-2e-===Cu2+,正极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-。
(2)正极产物为OH-,负极产物为Cu2+,两者与Cl-反应生成Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓。
(3)4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为0.02 ml,由Cu元素守恒知,发生电化学腐蚀失电子的Cu单质的物质的量为0.04 ml,失去电子0.08 ml,根据电子守恒可得,消耗O2的物质的量为0.02 ml,所以理论上消耗氧气的体积为0.448 L(标准状况)。
[答案] (1)c (2)2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓ (3)0.448
判断金属腐蚀快慢的方法
(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀的快慢:电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。
(2)对同一金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中。
(3)活泼性不同的两种金属,活泼性差异越大,腐蚀越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,金属腐蚀速率越快。
专项突破9 电化学计算与“多池”的连接问题分析
命题点1 电化学的计算
(1)原则:电化学的反应是氧化还原反应,各电极上转移电子的物质的量相等,无论是单一电池还是串联电解池,均可抓住电子守恒计算。
关键:a.电极名称要区分清楚;b.电极产物要判断准确;c.各产物间量的关系遵循电子得失守恒。
(2)方法
注:在电化学计算中,还常利用Q=I·t和Q=n(e-)×NA×1.60×10-19 C来计算电路中通过的电量。
[对点训练1] 1 L 1 ml·L-1的AgNO3溶液在以银为阳极,铁为阴极的电解槽中电解,当阴极增重2.16 g时,下列判断不正确的是( )
A.溶液浓度仍为1 ml·L-1
B.阳极上产生112 mL O2(标准状况)
C.转移的电子数是1.204×1022
D.反应中有0.02 ml金属被氧化
B [阴极增重2.16 g Ag,转移电子0.02 ml。阳极为Ag,溶液为AgNO3溶液,溶液浓度不变。]
[对点训练2] 如图所示,通电5 min后,电极5的质量增加2.16 g,请回答下列问题:
(1)a为电源的________(填“正”或“负”)极,C池是________池。A池阳极的电极反应为__________________,
C池阴极的电极反应为_________________________________。
(2)如果B槽中共收集到224 mL气体(标准状况)且溶液体积为200 mL(设电解过程中溶液体积不变),则通电前溶液中Cu2+的物质的量浓度为________。
(3)如果A池溶液是200 mL足量的食盐水(电解过程溶液体积不变),则通电5 min后,溶液的pH为________。
(4)若将CuSO4溶液复原,需加________(填写一种物质)________g。
[解析] 根据已知条件通电5 min后,电极5的质量增加2.16 g,说明电极5作阴极,银离子放电,电极反应为Ag++e-===Ag,转移电子的物质的量为0.02 ml,同时可知电极6作阳极,与电源的正极相连。同时可得a是负极,b是正极,电极1、3、5作阴极,电极2、4、6作阳极。由此可得(1)中答案。
(2)B槽中电解总反应为2CuSO4+2H2Oeq \(=====,\s\up15(电解))2Cu+O2↑+2H2SO4,若转移0.02 ml电子时只收集到O2(只电解溶质),则根据关系式2CuSO4~O2~4e-可得n(O2)=0.005 ml,体积为112 mL(标准状况)
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