2022版高考化学一轮复习训练：第4章 第3节 硫及其重要化合物

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A．它们都能以游离态存在于自然界中
B．二氧化硫、氮氧化物的任意排放会形成酸雨
C．浓硫酸可干燥CO2、SO2、H2S 等气体，但不能干燥NH3
D．加热条件下，碳、硫单质都能与浓硝酸、浓硫酸发生反应
【答案】C
【解析】它们都能以游离态存在于自然界中，如木炭、氮气、硫黄，A正确；二氧化硫、氮氧化物的任意排放会形成酸雨，B正确；浓硫酸能将H2S氧化，不能用于干燥H2S，浓硫酸能与碱性气体反应而不能干燥NH3，C错误；加热条件下，碳、硫单质都能与浓硝酸、浓硫酸发生反应，被氧化生成二氧化碳、二氧化硫，D正确。
2．(2021·广西南宁模拟)下列事实与浓硫酸表现出的性质(括号中)对应关系正确的是( )
A．在空气中敞口久置的浓硫酸，溶液质量增大(难挥发性)
B．在加热条件下铜与浓硫酸反应(强氧化性、酸性)
C．蔗糖与浓硫酸反应中有海绵状的炭生成(吸水性)
D．浓硫酸可用来干燥某些气体(脱水性)
【答案】B
【解析】浓硫酸质量增大，是因为吸收了空气中的水分，体现了浓硫酸的吸水性，A错误；Cu＋2H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O，浓硫酸既表现酸性，又表现强氧化性，B正确；浓硫酸使蔗糖脱水炭化，表现了脱水性，C错误；浓硫酸干燥气体，体现了浓硫酸的吸水性，D错误。
3．下列推断合理的是( )
A．某无色溶液中加入Ba(NO3)2溶液，再加入盐酸，沉淀不溶解，则原溶液中一定有SOeq \\al(2－,4)
B．单质eq \(――→,\s\up7(＋O2))氧化物eq \(――→,\s\up7(＋H2O))酸或碱eq \(――→,\s\up7(＋NaOH或HCl))盐，能按照上述转化关系直接转化的可以是硫元素
C．浓硫酸有强氧化性，常温下能与Cu发生剧烈反应
D．向某溶液中加入盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成，该溶液中一定含有SOeq \\al(2－,4)
【答案】B
【解析】若溶液中有SOeq \\al(2－,3)也会出现此现象，A错误；浓硫酸有强氧化性，和Cu加热才可发生反应，C错误；也可能含有Ag＋，生成AgCl沉淀，D错误。
4．在探究SO2的性质实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是( )
A．向SO2水溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，产生的白色沉淀是BaSO3
B．向溴水中通入SO2，溶液褪色，说明＋4价硫具有还原性
C．将过量的SO2通入石蕊试液中，溶液由紫色变为红色，说明SO2不能漂白石蕊试液
D．向SO2水溶液中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明H2SO3酸性强于H2CO3
【答案】A
【解析】向SO2水溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，酸性条件下，SO2被NOeq \\al(－,3)氧化为硫酸根，产生的白色沉淀是BaSO4，A错误。
5．下列变化的实质相似的是( )
①浓硫酸和浓盐酸在空气中敞口放置时浓度均减小
②二氧化硫和氯气均能使品红溶液褪色
③二氧化硫能使品红溶液、溴水褪色
④氨气和碘化氢气体均不能用浓硫酸干燥
⑤常温下浓硫酸用铁的容器存放，加热条件下浓硫酸能与木炭反应
⑥浓硫酸能在白纸上写字，氢氟酸能在玻璃上刻字
A．只有②③④ B．只有⑤
C．只有③④⑥ D．全部
【答案】B
【解析】前者是因为浓硫酸的吸水性，后者是因为浓盐酸的挥发性，①错误；二氧化硫的漂白作用是因为发生化合反应，具有不稳定性，HClO的漂白作用是因为发生氧化反应，漂白效果稳定，②错误；二氧化硫使品红溶液褪色是发生了化合反应，而使溴水褪色是发生了氧化还原反应，③错误；氨气是碱性气体与浓硫酸发生化合反应生成硫酸铵，HI与浓硫酸发生了氧化还原反应：H2SO4＋2HI===I2＋SO2↑＋2H2O，④错误；两者都体现了浓硫酸的强氧化性，变化的实质相同，⑤正确；前者是浓硫酸的脱水性，后者是氢氟酸的腐蚀性，⑥错误。
6．(2020·陕西西安中学月考)SO2属于严重的大气污染物，可用H2与SO2高温反应消除SO2的污染，其反应原理可分为两步，过程如下图所示：
下列说法正确的是( )
A．SO2排放到空气中会形成pH≈5.6的酸雨
B．可用CuSO4溶液检验是否有X气体生成
C．在100 ℃～200 ℃时发生的是置换反应
D．工业上可用浓硝酸处理工业尾气中的SO2
【答案】B
【解析】酸雨的pH<5.6，A错误；在100 ℃～200 ℃时发生的反应为2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，不是置换反应，C错误；若用浓硝酸处理工业尾气中的SO2，会产生含氮元素的大气污染物(即氮的氧化物)，D错误。
7．浓硫酸分别和三种钠盐反应，下列分析正确的是( )
A．对比①和②可以说明还原性Br－＞Cl－
B．①和③相比可说明氧化性Br2＞SO2
C．②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致，说明酸性H2SO4＞HCl
D．③中浓H2SO4被还原成SO2
【答案】A
【解析】反应①出现红棕色气体，说明产生Br2(g)，Br－被氧化；反应③产生的气体为SO2，反应③发生Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O，不属于氧化还原反应，不能说明Br2的氧化性强于SO2，B、D错误；反应②利用高沸点酸制取低沸点酸，C错误。
[B组·提高练习]
8．某硫酸厂废气中SO2的回收利用方案如下图所示，下列说法不正确的是( )
A．X可能含有2种盐
B．a是SO3
C．Y中可能含有(NH4)2SO4
D．(NH4)2S2O8中S元素的化合价不可能为＋7
【答案】B
【解析】X中含有亚硫酸铵或亚硫酸氢铵中的一种或两种盐，A正确；气体a为二氧化硫，B错误；X中加过量硫酸生成硫酸铵或硫酸氢铵，C正确；S元素的最高化合价是＋6，不可能为＋7，D正确。
9．(2019·广东茂名模拟)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用下图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。
(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为____________________________________。
(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______________。
(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。
实验二 焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
(4)设计实验证明NaHSO3溶液中HSOeq \\al(－,3)的电离程度大于水解程度_______________。
(5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是___________________________。
【答案】(1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
(或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O)
(2)过滤 (3)d
(4)测定NaHSO3溶液pH，若pH＜7，则HSOeq \\al(－,3)的电离程度大于水解程度
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
10．Na2SO3应用广泛。利用工业废碱渣(主要成分是Na2CO3)吸收硫酸厂尾气中的SO2制备无水Na2SO3的成本低，优势明显，其流程如下。
(1)向大气中排放SO2会导致的环境问题是__。
(2)下图为吸收塔中Na2CO3溶液与SO2反应过程中溶液组成变化。则初期反应(图中A点以前)的离子方程式是______________________________________。
(3)中和器中发生的主要反应的化学方程式是___________________________________。
资料显示：
Ⅰ.Na2SO3在33 ℃时溶解度最大，将其饱和溶液加热至33 ℃以上时，由于溶解度降低会析出无水Na2SO3，冷却至33 ℃以下时析出Na2SO3·7H2O。
Ⅱ.无水Na2SO3在空气中不易被氧化，Na2SO3·7H2O在空气中易被氧化。
(4)为了降低由中和器所得溶液中Na2SO3的溶解度，从而提高结晶产率，中和器中加入的NaOH是过量的。
①请结合Na2SO3的溶解平衡解释NaOH过量的原因：_____________________________。
②结晶时应选择的最佳操作是__(填序号)。
a．95～100 ℃加热蒸发，直至蒸干
b．维持95～100 ℃蒸发浓缩至有大量晶体析出
c．95～100 ℃加热浓缩，冷却至室温结晶
(5)为检验Na2SO3成品中是否含少量Na2SO4，需选用的试剂是________、__________。
(6)KIO3滴定法可测定成品中Na2SO3的含量：室温下将0.126 0 g 成品溶于水并加入淀粉做指示剂，再用酸性KIO3标准溶液(x ml/L)进行滴定至溶液恰好由无色变为蓝色，消耗KIO3标准溶液体积为y mL。
①滴定终点前反应的离子方程式：________IOeq \\al(－,3)＋________SOeq \\al(2－,3)===________＋________。
②成品中Na2SO3的质量分数是________。
【答案】(1)酸雨
(2)2COeq \\al(2－,3)＋SO2＋H2O===2HCOeq \\al(－,3)＋SOeq \\al(2－,3)
(3)NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O
(4)①Na2SO3存在溶解平衡：Na2SO3(s)2Na＋(aq)＋SOeq \\al(2－,3)(aq)，NaOH过量使c(Na＋)增大，上述平衡逆向移动
②b (5)稀盐酸 BaCl2溶液
(6)①1 3 3SOeq \\al(2－,4) I－ ②3xy×100%
【解析】(2)由图可知，初期反应(图中A点以前)碳酸钠与二氧化硫反应生成碳酸氢钠与亚硫酸钠。(3)随着二氧化硫通入量增大，后期生成物中主要是亚硫酸氢钠，中和器中主要是将亚硫酸氢钠转化为亚硫酸钠，同时碳酸氢钠反应得到碳酸钠。(4)①Na2SO3存在溶解平衡：Na2SO3(s)2Na＋(aq)＋SOeq \\al(2－,3)(aq)，NaOH过量使溶液中c(Na＋)增大，上述平衡逆向移动，抑制Na2SO3溶解。②加热蒸干易导致蒸发皿破裂，a错误；维持95～100 ℃蒸发浓缩至有大量晶体析出，再利用余热蒸干，b正确；温度低于33 ℃时会析出杂质Na2SO3·7H2O，c错误。(5)用盐酸除去亚硫酸钠，再用氯化钡溶液检验硫酸根离子。(6)①IOeq \\al(－,3)与SOeq \\al(2－,3)发生氧化还原反应得到SOeq \\al(2－,4)与I－，利用得失电子守恒配平后离子方程式为IOeq \\al(－,3)＋3SOeq \\al(2－,3)===3SOeq \\al(2－,4)＋I－。②消耗KIO3的物质的量为y×10－3L×x ml/L＝xy×10－3 ml，由上述离子方程式可知n(Na2SO3)＝3n(KIO3)＝3xy×10－3 ml，则成品中Na2SO3的质量分数为eq \f(3xy×10－3 ml×126 g/ml,0.126 0 g)×100%＝3xy×100%。