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    2021年湖北省普通高中学业水平选择性考试 化学练习题
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    2021年湖北省普通高中学业水平选择性考试 化学练习题

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    这是一份2021年湖北省普通高中学业水平选择性考试 化学练习题,共13页。试卷主要包含了制备HSbF6的反应如下等内容,欢迎下载使用。

    2021年湖北省普通高中学业水平选择性考试
    化学
    可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 F—19 S—32
    Cl——35.5 K—39 Ga—70 In—115 Sb—122
    一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1.“碳中和”有利于全球气候改善。下列有关CO2的说法错误的是
    A.CO2是V形的极性分子
    B.CO2可催化还原为甲酸
    C.CO2晶体可用于人工增雨
    D.CO2是侯氏制碱法的原料之一
    【答案】A
    【解析】CO2中C采用sp杂化,空间构型为直线形分子;CO2是非极性分子,A项错误;CO2在电催化下与氢气反应可以降低碳的化合价,生成一系列化合物,如CH4、CH2=CH2、CH3OH、HCOOH等,B项正确;干冰汽化时在吸收大量热量,使水蒸气液化而增雨,C项正确;侯氏制碱法的化学反应原理是NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O,D项正确。
    2.“乌铜走银”是我国非物质文化遗产之一。该工艺将部分氧化的银丝镶嵌于铜器表面,艺人用手边捂边揉搓铜器,铜表面逐渐变黑,银丝变得银光闪闪。下列叙述错误的是
    A.铜的金属活动性大于银
    B.通过揉搓可提供电解质溶液
    C.银丝可长时间保持光亮
    D.用铝丝代替银丝铜也会变黑
    【答案】D
    【解析】根据金属活动顺序表,铜的金属活动性大于银,A项正确;通过揉搓,手上的汗水可提供电解质溶液(氯化钠等水溶液),B项正确;银丝发生还原反应,氧化银转化为单质银,单质银活动性较弱,可长时间保持光亮,C项正确;铜的活动性比铝弱,氧化铝不能被铜还原为单质铝,因此铜不会变黑,D项错误。
    提示:乌铜走银的过程实质是运用电化学(原电池)工作原理。
    3.氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素,具有抗炎、抗病毒作用,其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是

    A.分子式为C23H33O6
    B.能使溴水褪色
    C.不能发生水解反应
    D.不能发生消去反应
    【答案】B
    【解析】由图可知,每个碳原子形成4个共价键(视双键为2个共价键),补齐氢原子,该化合物的分子式为C23H32O6,A项错误;该化合物含有碳碳双键,能与溴单质发生加成反应而使溴水褪色,B项正确;该化合物含有酯基,能发生水解反应,C项错误;该化合物含有羟基,且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,故能发生消去反应,D项错误。

    4.对于下列实验,不能正确描述其反应的离子方程式是
    A.向氢氧化钡溶液中加入盐酸:H++OH-=H2O
    B.向硝酸银溶液中滴加少量碘化钾溶液:Ag++I-=AgI↓
    C.向烧碱溶液中加入一小段铝片:2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑
    D.向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体:ClO-+CO2+H2O=HClO+HCO3-
    【答案】D
    【解析】氢氧化钡和氯化氢都是强酸且氯化钡可溶,A项正确;碘化银难溶于水,B项正确;
    铝与氢氧化钠溶液反应生成盐的另一种表示方法是四羟基铝钠,化学式为Na[Al(OH)4],C项正确;向次氯酸钙溶液中通入少量的CO2,产物是CaCO3和HClO。离子方程式为
    Ca2++2ClO-+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO,D项错误。
    5.下列实验现象与实验操作不相匹配的是

    实验操作
    实验现象
    A
    将盛有Fe(OH)3胶体的烧杯置于暗处,
    用红色激光笔照射烧杯中液体
    在与不束垂直的方向看到一条光亮的“通路”
    B
    向盛有少量Mg(OH)2沉淀的试管中
    加入适量饱和NH4Cl溶液,振荡
    白色沉淀溶解
    C
    向盛有3.0 mL无水乙醇的试管中
    加入一小块金属钠
    有气泡产生
    D
    向盛有2.0 mL甲苯的试管中
    加入3滴酸性KMnO4溶液,用力振荡
    紫色不变
    【答案】D
    【解析】氢氧化铁胶体能发生丁达尔现象,A项正确;饱和氯化铵溶液呈酸性,NH4++H2ONH3·H2O+H+,Mg(OH)2+2H+=Mg2++H2O,B项正确;乙醇中羟基上活泼氢与钠发生置换反应,产生H2,2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑,钠的密度小于乙醇,可观察到乙醇中产生气泡,C项正确;甲苯中苯环使甲基上氢变活泼,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,溶液由紫色变为无色,D项错误。

    6.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
    A.23 g C2H5OH中sp3杂化的原子数为NA
    B.0.5 mol XeF4中氙的价层电子对数为3NA
    C.1 mol [Cu(H2O)4]2+中配位键的个数为4NA
    D.标准状况下,11.2 L CO和H2的混合气体中分子数为0.5NA

    【答案】A
    【解析】n(CH3CH2OH)=0.5 mol,乙醇分子中C、O原子都是采取sp3杂化,0.5 mol 乙醇含1 mol碳原子、0.5 mol氧原子,故0.5 mol CH3CH2OH共含sp3杂化的原子为1.5 mol,A项错误;Xe原子价层有8个电子,XeF4中Xe原子价层电子对数为=6,故0.5 mol XeF4中Xe的价层电子对为3 mol,B项正确;H2O中O原子是配位原子,1个氧原子只提供1个孤电子对形成配位键,故1mol [Cu(H2O)4]2+含4 mol配位键。标准状况下,11.2 L气体相当于0.5 mol,D项正确。
    7.某兴趣小组为制备1-氯-2-甲基丙烷(沸点69 ℃),将2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中,加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl3,分液收集CH2Cl2层,MgSO4无水干燥,过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)

    【答案】B
    【解析】依题意,制备产品需要“搅拌、加热回流”,A 项正确;副产物氯化氢极易溶于水,极易溶于氢氧化钠溶液,不能直接将尾气通入氢氧化钠溶液中,这样易发生倒吸现象,B项错误;分液收集二氯甲烷层需用到分液漏斗,振摇时需将分液漏斗倒转过来放气,避免分液漏斗气压过大,发生危险,C项正确;蒸馏时需要用温度计指示温度,冷凝水从下口进、上口出,提高水的冷凝效率,D项正确。
    8.某离子液体的阴离子的结构如图所示,其中W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,W是有机分子的骨架元素。下列说法正确的是

    A.Z元素的最高价态为+7
    B.基态原子未成对电子数:W>Y
    C.该阴离子中X不满足8电子稳定结构
    D.最简单氢化物水溶液的pH:X>M
    【答案】D
    【解析】推断元素:W为有机物骨架元素,故W为碳元素;由图可知,Y形成1个双键,则其最外层有6个电子,结合原子序数关系知,Y为氧元素,则X为氮元素;Z形成1个单键,则Z为氟元素;M的成键总数为6,则M为硫元素。氟元素没有正化合价,A项错误;碳原子的电子排布式为1s22s22p2,未成对电子数也为2,B项错误;-1价阴离子得到1个电子,故该阴离子中N形成2个单键,有2对孤对电子,满足8电子稳定结构,C项错误;NH3的水溶液呈碱性,H2S的水溶液呈酸性,故水溶液的pH:NH3>H2S,D项正确。
    9.下列有关N、P及其化合物的说法错误的是
    A.N的电负性比P的大,可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
    B.N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
    C.NH3的成键电子对间排斥力较大,可推断NH3的键角比PH3的大
    D.HNO3的分子间作用力较小,可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
    【答案】A
    【解析】Cl、P的电负性差值大于Cl、N的电负性差值,三氯化氮、三氯化磷的空间结构都是三角锥形,故三氯化氮的分子极性小于三氯化磷,A项错误;分子的稳定性与键能、键数目有关,N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高,B项正确;
    NH3、PH3分子空间结构都是三角锥形,N、P原子价层孤电子对数都为1,杂化类型都是sp3,但是N原子半径小于P,N的电负性大于P,NH3分子中成键电子对之间排斥力大于PH3,故NH3键角大于PH3,C项正确;晶体熔点高低由构成晶体的微粒之间作用力大小决定,它们都是分子晶体,硝酸的相对分子质量小于磷酸,HNO3分子间作用力小于H3PO4,
    磷酸的熔点高于硝酸,D项正确。
    10.某立方晶系的锑钾(Sb-K)合金可作为钾离子电池的电极材料,图a为该合金的晶胞结构图,图b表示晶胞的一部分。下列说法正确的是
    A.该晶胞的体积为
    B.K和Sb原子数之比为3:1
    C.与Sb最邻近的K原子数为4
    D.K和Sb之间的最短距离为 pm
    【答案】B
    【解析】该晶胞的边长为a×10-10 cm,故晶胞的体积为(a×10-10 cm)3=a3×10-30 cm3,A项错误;该晶胞中K的个数为12×+9=12,Sb的个数为8×+6×=4,故K和Sb原子个数之比为3:1,B项正确;以面心处Sb为研究对象,与Sb最邻近的K原子数为8,C项错误;K和Sb的最短距离为晶胞体对角线长度的,即 pm,D项错误。
    11.聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。它由对苯二酚和4,4‘-二氯二苯砜在碱性条件下反应,经酸化处理后得到。下列说法正确的是

    A.聚醚砜易溶于水
    B.聚醚砜可通过缩聚反应制备
    C.对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
    D.对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
    【答案】B
    【解析】聚醚砜是缩聚反应得到的高分子化合物,不溶于水,A项错误;B项正确;对苯二酚为对称结构,含有2种类型氢原子,在核磁共振氢谱有2组峰,C项错误;对苯二酚含有酚羟基,遇氯化铁溶液显紫色,D项错误。
    12.甲烷单加氧酶(s-mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是


    A.基态Fe原子的电子排布式为[Ar]3d64s2
    B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
    C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
    D.图中的总过程可表示为:
    【答案】C
    【解析】基态Fe原子核外有26个电子,其核外电子排布式为[Ar]3d64s2,A项正确;步骤③中断裂O—O非极性键,形成O—Fe(Ⅳ)极性键,B项正确;步骤④中电子转移发生在Fe和C元素之间,C项错误;根据图示,总过程的反应物为CH4、O2、H+、e-,产物为CH3OH、H2O,D项正确。
    13.金属Na溶解于液氨中形成氨合钠离子和氨合电子,向该溶液中加入穴醚类配体L,得到首个含碱金属阴离子的金黄色化合物[NaL]+Na-。下列说法错误的是
    A.Na-的半径比F-的大
    B.Na-的还原性比Na的强
    C.Na-的第一电离能比H-的大
    D.该事实说明Na也可表现非金属性
    【答案】C
    【解析】Na-核外有3个电子层,而F-核外有2个电子层,故Na-的半径比F-的大,A项正确;Na-的半径比Na的大,Na-中的原子核对最外层电子的吸引力小,易失去电子,故Na-的还原性比Na的强,B项正确;H-的1s上有2个电子,为全充满稳定结构,不易失去电子,而Na-最外层有2个电子,很活泼,故Na-的第一电离能比H-的小,C项错误;该事实说明可以形成Na-,Na表现出非金属性,D项正确。
    14.常温下,已知H3PO3溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc),pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z三点的坐标:x(7.3,1.3)、y(10.0,3.6)、z(12.6,1.3)。下列说法正确的是



    x
    y
    z
    pc
    pOH
    0
    2
    4
    6
    8
    10
    12
    14
    0
    5
    10
    20
    15












    A.曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化
    B.H3PO3的结构简式为
    C.pH=4的溶液中:c(H2PO2-)<0.1 mol·L-1-2c(HPO32-)
    D.H3PO3+HPO32-2H2PO3-的平衡常数K>1.0×105
    【答案】D
    【解析】图像中含P的微粒只有3种,说明H3PO3是二元弱酸,随着c(OH-)增大,pOH减小,依次发生反应:H3PO3+OH-=H2PO3-+H2O,H2PO3-+H2O=HPO32-+H2O,c(H3PO3)逐渐减小,c(H2PO3-)先增大,后减小;c(HPO32-)逐渐增大,即p(H3PO3)逐渐增大,p(H2PO3-)先减小,后增大;p(HPO32-)减小。观察图像知,横坐标代表pOH,从左至右,pOH增大;纵坐标代表pc,从下至上减小。pOH=0时,pc(H3PO3)最大,pc(HPO32-)最小,pc(H2PO3-)居中。
    所以,曲线①代表pc(HPO32-),曲线②代表pc(H2PO3-),曲线③代表pc(H3PO3),A项错误;
    依题意,亚磷酸是二元弱酸,羟基上氢能电离出氢离子,则其分子中含有两个羟基,亚磷酸的结构简式为,B项错误;pH=4,pOH=10,pc(H3PO3)=pc(HPO32-),推知c(H3PO3)=c(HPO32-),根据物料守恒知,c(H3PO3)+c(H2PO3-)+c(HPO32-)=0.1 mol·L-1,得:c(H2PO3-)=0.1mol·L-1-2c(HPO32-),C项错误;x点表示c(H2PO3-)=c(HPO32-),pOH=7.3,

    z点表示c(H3PO3)=c(H2PO3-),pOH=12.6,

    H3PO3+HPO32-2H2PO3-的平衡常数
    ,D项正确。
    15.Na2Cr2O7的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO3。电解法制备CrO3的原理如图所示。下列说法错误的是

    A.电解时只允许H+通过离子交换膜
    B.生成O2和H2的质量比为8:1
    C.电解一段时间后阴极区溶液OH-的浓度增大
    D.CrO3的生成反应为:Cr2O72-+2H+=2CrO3+H2O
    【答案】A
    【解析】左侧电极上产生O2,右侧电极上产生H2,说明左极为阳极,电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑,左侧制备三氧化铬:Cr2O72-+2H+=2CrO3+H2O;右极为阴极,电极反应式为4H2O+4e-=4OH-+2H2↑。在阳极区参与反应制备三氧化铬,故不通过离子交换膜,通过交换膜向阴极区迁移,A项错误;根据电子守恒,产生O2、H2的质量之比为32:4=8:1,B项正确;由阴极反应式知,阴极产生OH-;如果阴极通过交换膜向左侧迁移,OH-必然会中和H+,与题意相矛盾,所以,钠离子由左侧向右侧迁移,阴极区氢氧化钠溶液浓度增大,C项正确;根据原料和产物组成知,Cr2O72-+2H+=2CrO3+H2O;D项正确。
    二、非选择题:本题共4小题,共55分。
    16.(14分)废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小组回收处理流程如下:

    回答下列问题:
    (1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为 ;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第ⅢA族,CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为 。
    (2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为 。
    (3)25 ℃时,已知:, ,
    , ,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01 mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为 (保留一位小数);若继续加入6.0 mol·L-1氨水至过量,观察到的实验现象是先有蓝色沉淀,然后 ;为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH)3+NH3·H2O[Ga(OH)4]-+NH4+的平衡常数K= 。
    (已知:Ga3++4OH-[Ga(OH)4]- )
    (4)“滤渣”与SOCl2混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO42-是否洗净的试剂是 ;“回流过滤”中SOCl2的作用是将氢氧化物转化为氯化物和 。
    (5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为 。
    16.【答案】(除标明外,每空1分)
    (1)6 +1
    (2)Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O(2分)
    (3)4.7(2分)蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色(2分)2.0×10-6(2分)
    (4)HCl溶液、BaCl2溶液 作溶剂
    (5)GaCl3+NH3GaN+3HCl(2分)
    【解析】
    (1)硒与硫同为第ⅥA族元素,最外层有6个电子。硒最低化合价为-2;镓和铟同为ⅢA族元素,化合价均为+3,根据化合物中正、负化合价代数和为0,设CuIn0.5Ga0.5Se2中铜的化合价为x,则有x+3×0.5+3×0.5=2×2,解得x=+1。(2)CuIn0.5Ga0.5Se2在“焙烧”时硒转化成二氧化硒,镓、铟元素化合价均为最高价,保持不变化。则酸浸氧化时双氧水氧化+1价铜元素,高温焙烧时铜元素转化成氧化亚铜(在1000 ℃以上氧化铜分解生成氧化亚铜),故酸浸氧化时发生的主要氧化还原反应为Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O。
    (3),
    。Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)+2OH-+4H2O;向氢氧化铜中滴加过量浓氨水,蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液。


    ,由此推知,氢氧化镓不溶于浓氨水。
    (4)检验的试剂是氯化钡溶液和盐酸。回流时发生一系列反应可以理解为2Ga(OH)3=Ga2O3+3H2O,2In(OH)=In2O3+3H2O,SOCl2+H2O=SO2+2HCl,Ga2O3+6HCl=2GaCl3+3H2O,In2O3+6HCl=2InCl3+3H2O,随着水增多、GaCl3和InCl3会水解,产生的氯化氢会抑制氯化物水解。滤渣溶于氯化亚砜(SOCl2),回流过滤,说明氯化亚砜作用之一是溶剂。(5)氯化镓与氨气在高温下生成氮化镓和氯化氢。
    17.(13分)甲基苄啶(G)是磺酸胺类抗菌药物的增效剂,其合成路线如下:

    回答下列问题:
    (1)E中的官能团名称是 、 。
    (2)B→C的反应类型为 ;试剂X的结构简式为 。
    (3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br2,产物中手性碳原子个数为 。
    (4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构)。
    ①属于A的同系物;②苯环上有4个取代基;③苯环上一氯代物只有一种。
    (5)以异烟醛()和乙醇为原料,制备抗结核杆菌药异烟肼的合成路线如下:

    写出生成Y的化学方程式 ;异烟肼的结构简式为 。
    【答案】
    17.(除标明外,每空2分)
    (1)醛基(1分)醚键(1分)
    (2)酯化反应(或取代反应)(1分)CH3OH(3)2(4)10
    (5)

    【解析】(2)根据B、C的结构简式及B→C的反应条件,可推知该反应为和CH3OH的酯化反应。(3)每分子F的碳碳双键加上一分子,产物为,与溴原子相连的两个碳原子为手性碳。(4)B的结构简式为,根据①属于A的同系物,推知含有3个酚羟基、1个羧基;根据②苯环上有4个取代基,知4个取代基分别为-OH、-OH、-OH、-C3H6COOH,又因为苯环上一氯代物只有1种,说明它高度对称,结构有2种:;-C3H6COOH有5种结构,故符合条件的同分异构体有10种。(5)根据转化关系知,异烟醛催化氧化生成异烟酸,。异烟酸与甲醇发生酯化反应;借用结合流程图中B→C转化关系,异烟肼的结构简式为。
    18.(14分)超酸是一类比纯硫酸更强的酸,石油重整中用作高效催化剂。某实验小组对超酸HSbF6的制备及性质进行了探究。由三氯化锑(SbCl3)制备HSbF6的反应如下:
    SbCl3+Cl2SbCl5 SbCl5+5HF=HSbF6+5HCl
    制备SbCl5的初始实验装置如图(毛细管连通大气,减压时可吸入极少量空气,防止液体暴沸;夹持、加热及搅拌装置略)。
    相关性质如下表:
    物质
    熔点
    沸点
    性质
    SbCl3
    73.4 ℃
    220.3 ℃
    极易水解
    SbCl5
    3.5 ℃
    140 ℃分解,79 ℃/2.9kPa
    极易水解

    回答下列问题:
    (1)实验装置中两个冷凝管 (填“能”或“不能”)交换使用。
    (2)试剂X的作用为 、 。
    (3)反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移 (填仪器名称)中生成的至双口烧瓶中。用真空泵抽气减压蒸馏前,必须关闭的活塞是(填“a”或“b”);用减压蒸馏而不用常压蒸馏的主要原因是 。
    (4)实验小组在由SbCl5制备HSbF6时,没有选择玻璃仪器,其原因为 。(写化学反应方程式)
    (5)为更好地理解超酸的强酸性,实验小组查阅相关资料了解得:弱酸在强酸性溶剂中表现出碱的性质,如冰醋酸与纯硫酸之间的化学反应方程式为
    CH3COOH+H2SO4=[CH3C(OH)2]+[HSO4]-
    以此类推,H2SO4与HSbF6之间的化学反应方程式为 。
    (6)实验小组在探究实验中发现蜡烛可以溶解于中,同时放出氢气。已知烷烃分子中碳氢键的活性大小顺序为:甲基(-CH3)<亚甲基(-CH2-)<次甲基()。写出2-甲基丙烷与反应的离子方程式 。
    【答案】
    18.(除标明外,每空2分)
    (1)不能(1分)
    (2)吸收氯气,防止污染空气(1分)防止空气中的水蒸气进入三口烧瓶使SbCl3、SbCl5水解(1分)
    (3)三口烧瓶(1分)b 防止SbCl5分解
    (4)SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
    (5)H2SO4+HSbF6=[H3SO4]+[SbF6]-
    (6)

    【解析】
    (1)与直形冷凝管相比,球形冷凝管的冷却面积大,冷却效果好;但是,由于球形冷凝管的内芯管为球泡状,容易在球部积留蒸馏液,故不适宜用于倾斜式蒸馏装置(不用于冷凝蒸馏的蒸气),多用于垂直冷凝回馏装置(制备物质),故实验装置中两个冷凝管不能交换使用。(2)根据表中提供信息,SbCl3,SbCl5极易水解,知试剂X的作用是防止空中水蒸气进入三口烧瓶,同时吸收氯气,防止污染空气。(3)由实验装置知,反应完成后,关闭活塞a,打开活塞b,减压转移三口烧瓶中生成的SbCl5至双口烧瓶中。减压蒸馏前,必须关闭活塞b,以保证装置密封,便于后续抽真空。根据表中提供信息知,
    SbCl5容易分解,用减压蒸馏而不用常压蒸馏,可以防止温度过高,而使SbCl5分解。(4)由SbCl5制备HSbF6时,需要用到HF,而HF可与玻璃中二氧化硅反应,故不能选择玻璃仪器。(5)硫酸与超强酸反应时,表现出碱的性质,即结合氢离子,即H2SO4+HSbF6=[H3SO4]+[SbF6]-。(6)2-甲基丙烷的结构简式为(CH3)3CH,根据题目信息知,CH上氢容易参与反应,电离出氢阴离子,与超强酸电离的阳离子结合生成氢气。主要离子方程式为

    19.(14分)丙烯是一种重要化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g) △H1=+125 kJ·mol-1
    反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g) △H2=-118 kJ·mol-1
    (1)已知键能:E(C-H)=416 kJ·mol-1,E(H-H)=436 kJ·mol-1,由此计算生成1 mol碳碳π键放出的能量为 kJ。
    (2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N2”的作用是 ;在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算时反应Ⅰ的平衡常数Kp= kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。

    (3)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。
    0~1.2s生成C3H6的平均速率为 kPa·s-1;在反应一段时间后,C3H8和O2的消耗速率比小于2:1的原因为 。
    (4)恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合气体,已知某反应条件下只发生如下反应(k,k,为速率常数):
    反应Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g) k
    反应Ⅲ:2C3H8(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g) k,
    实验测得丙烯的净生成速率方程为,可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为 ,其理由是 。
    【答案】
    19.(每空2分)
    (1)271
    (2)减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)转化率 16.7
    (3)2 H2和C3H6都消耗O2
    (4)先增大后减小 反应开始时,体系中主要发生反应Ⅱ,c(C3H6)逐渐增大;随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,υ(C3H6)减小,体系中主要发生反应Ⅲ,c(C3H6)逐渐减小
    【解析】
    (1)反应Ⅰ中断裂2 mol C—H键、形成1 mol碳碳π键和1 mol H—H键,
    故416 kJ·mol-1×2-E(碳碳π键)-436 kJ·mol-1=+125 kJ·mol-1,解得E(碳碳π键)=271 kJ·mol-1。(2)达到平衡后,通入N2,由于总压恒定为100 kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动,即正反应方向移动,C3H8(g)的转化率增大。根据
    图a,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1 mol,则起始时C3H8为0.4 mol,N2为0.6 mol,运用三段式计算:
    C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
    起始量/mol 0.4 0 0
    转化量/mol 0.2 0.2 0.2
    平衡量/mol 0.2 0.2 0.2
    由于总压恒定为100 kPa,平衡时C3H8为0.2 mol,C3H6为0.2 mol,H2为0.2 mol,N2为0.6 mol,则C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分压均为100 kPa×= kPa,故T1时反应Ⅰ的平衡常数
    (3)0~1.2s内C3H6的分压由0增大为2.4 kPa,则生成C3H6的平均速率为=2 kPa·s-1;若只发生反应Ⅰ、Ⅱ,C3H6的分压应大于H2和H2O的分压,但由图b知,随着反应进行,分压:p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分压降低,故体系中还发生反应:C3H6+O2=3CO2+3H2O,H2+O2=H2O,消耗O2,因此C3H8和O2的消耗速率之比小于2:1。
    (4)反应开始时,反应Ⅱ向右进行,c(C3H6)逐渐增大,且体系中以反应Ⅱ为主,随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,使得υ(C3H6)减小,体系中以反应Ⅲ为主,因此丙烯的浓度随时间变化趋势为先增大后减小。
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