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专题25 水的电离和溶液的酸碱性 常考点归纳与变式演练 作业 高中化学 一轮复习 人教版（2022年）
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这是一份专题25 水的电离和溶液的酸碱性 常考点归纳与变式演练 作业 高中化学 一轮复习 人教版（2022年），共15页。试卷主要包含了选择题，多选题，填空题等内容，欢迎下载使用。
一、选择题（每小题只有一个选项符合题意）
1．下列说法正确的是（ ）
A．强酸的水溶液中不存在OH－
B．pH＝0的溶液是酸性最强的溶液
C．在温度不变时，水溶液中c(H＋)和c(OH－)不能同时增大
D．某温度下，纯水中c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，其呈酸性
【答案】C
【解析】A. 无论任何水溶液中，都一定存在氢离子和氢氧根离子，故A错误；B. pH=0的溶液中氢离子浓度为1ml/L，酸溶液中氢离子浓度可以远远大于此氢离子浓度，所以其溶液不是酸性最强的溶液，故B错误；C. 除了温度外，要破坏水的电离平衡，必须改变溶液中氢离子或者氢氧根离子的浓度，所以水溶液中c(H+)和c(OH−)不能同时增大，故C正确；D. 纯水中水电离产生的氢离子与氢氧根离子相等，溶液呈中性，故D错误；答案选C。
2．已知NaHA在水中的电离方程式为NaHA=Na++H++A2-。某温度下，向c(H+)=1×10-6ml·L-1的蒸馏水中加入NaHA晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H+)=1×10-2ml·L-1。下列对该溶液的叙述不正确的是
A．该温度高于25℃
B．由水电离出来的H+的浓度为1×10-10ml·L-1
C．加入NaHA晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH-)减小
【答案】D
【解析】A．Kw=1×10-6×1×10-6=1×10-12，温度高于25℃，A正确；B．NaHA电离出的H+抑制H2O电离，c(H+)H2O=c(OH-)H2O=1×10-10ml·L-1，B正确；C．NaHA电离出的H+抑制H2O电离，C正确；D．加H2O稀释c(H+)减小，而c(OH-)增大，D错误。故选D。
3．室温下向10 mL 0.1 ml/L 的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是
A．溶液中导电离子的数目减少
B．溶液中不变
C．NH3·H2O的电离程度增大，c(OH-)亦增大
D．Kw随氨水浓度减小而减小
【答案】B
【解析】A．氨水加水稀释，促进NH3·H2O的电离，溶液中导电离子数目增加，A错误；B．由于温度不变，电离平衡常数Kb=不变，B正确；C．氨水加水稀释，电离程度增大，但c(OH-)减小，C错误；D．Kw只与温度有关，与氨水的浓度无关，D错误；4．25 ℃时，水存在平衡状态：H2OH＋＋OH— ΔH＞0，下列叙述正确的是
A．加热，KW增大，c(OH—)增大
B．滴入稀氨水，平衡向左移动，c(OH—)减小，KW减小
C．加少量NaHSO4固体，平衡向左移动，c(H＋)减小，KW不变
D．加少量金属Na，平衡向右移动，c(H＋)增大
【答案】A
【解析】A．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡向右移动，氢离子、氢氧根离子浓度增大，水的离子积常数增大，故A正确；B．向水中加稀氨水，氨水电离出的氢氧根离子使溶液中氢氧根离子浓度增大，电离平衡向左移动，水的离子积常数是温度函数，温度不变，水的离子积常数不变，故B错误；C．向水中加少量强酸的酸式盐硫酸氢钠，硫酸氢钠在溶液中电离出的氢离子水溶液中氢离子浓度增大，电离平衡向左移动，水的离子积常数是温度函数，温度不变，水的离子积常数不变，故C错误；D．向水中加少量，钠与水电离出的氢离子反应，溶液中氢离子浓度减小，平衡向右移动，故D错误；故选A。
5．一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A．图中曲线为一定温度下的离子积常数曲线，升高温度，c(H+)和c(OH-)均增大，水的离子积常数增大，所以升高温度将不在曲线上，不可能由c变到b，，故A错误；
B．根据离子积常数可知，该温度下Kw=c(H+)⋅c(OH−)=1×10−7×1×10−7=1×10−14，故B错误；C．该温度下，加入FeCl3水解显酸性，氢离子浓度增大而氢氧根离子浓度减小，可以引起曲线b向a的变化，故C正确；D．该温度下，离子积常数不变，稀释溶液，只能在这条曲线上，不能造成由c向d的变化，故D错误；故答案为C。
答案选B。
6．下列叙述正确的是
A．25℃时，将pH=4的盐酸稀释1000倍后，溶液的pH=7
B．常温下，某溶液中由水电离的c(OH-) = 10-13ml/L，则此溶液一定呈酸性
C．某醋酸溶液的pH=a，将此溶液稀释100倍后，溶液的pH=b，则a > b-2
D．25℃时，pH=13强碱溶液与pH=2的强酸溶液混合，若所得混合液的pH=7，则强碱与强酸的体积比是10：1
【答案】C
【解析】A．25℃时，将pH=4的盐酸稀释1000倍后，溶液的仍为酸性，故A错误；B．常温下，某溶液中由水电离的c(OH-) = 10-13ml/L，是加酸或加碱抑制水的电离，所以溶液可能为酸性，也可能为碱性，故B错误；C．醋酸属于弱酸，稀释促进电离，当醋酸溶液的pH=a，将此溶液稀释100倍后，溶液的pH=b，则有a b-2，故C正确；D．25℃时，pH=13强碱溶液中c(OH-)=0.1ml/L，pH=2的强酸溶液中c(H+)=0.01ml/L，若所得混合液的pH=7，则c(OH-)V(碱)= c(H+)V(酸)，0.1ml/L V(碱) =0.01ml/LV(酸)，所以V(碱)：V(酸)= 0.01ml/L：0.1ml/L=1：10，故D错误；故答案：C。
7．下列说法正确的是
①pH=2和pH=1的HNO3溶液中c(H+)之比为1∶10
②0.2ml/L与0.1ml/L醋酸溶液中，c(H+)之比大于2∶1
③Na2CO3溶液中c(Na+)与c()之比为2∶1
④纯水在100℃和20℃时，pH前者大
⑤同温时，pH=10的KOH溶液和pH=10的KCN溶液中由水电离的OH-浓度后者大
⑥100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中H+的数目，前者多
A．①③⑤B．①③⑥C．②③⑥D．①⑤⑥
【答案】D
【解析】①硝酸为强酸，完全电离，因此pH=2和pH=1的HNO3溶液中c(H+)之比为10-2:10-1=1:10，故正确；②醋酸属于弱电解质，存在电离平衡，加水稀释，平衡右移，氢离子数目增多，因此0.2ml/L与0.1ml/L醋酸溶液中，c(H+)之比小于2:1，故错误；③Na2CO3溶液存在碳酸根离子的水解平衡，碳酸根离子有少量被消耗，因此c(Na+)与c()之比大于2:1，故错误；④水的电离平衡为吸热过程，升高温度，促进电离，氢离子浓度增大，pH减小，因此纯水在100℃和20℃时，pH前者小，故错误；⑤KOH抑制水电离，溶液中的氢离子浓度等于水电离产生的氢氧根离子浓度，因此pH=10的KOH溶液中由水电离的OH-浓度为10-10ml/L；KCN能够水解，促进水电离，溶液中氢氧根离子浓度等于水电离产生的氢氧根离子浓度，即pH=10的KCN溶液中由水电离的OH-浓度为10-4ml/L，因此后者大，故正确；⑥100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中含有醋酸的物质的量相等，醋酸浓度越小其电离程度越大，所以100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中H+的数目，前者多，故正确；故选D。
8．下列有关中和滴定的说法正确的是( )
A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，则结果偏高
C．用c1 ml/L酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液至滴定终点，用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 ml/L
D．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
【答案】D
【解析】A.滴定管的精度为0.01 mL，故A错误；B.若配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，使OH－浓度偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B错误；C.用酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，发生反应：2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，n(KMnO4)∶n(H2C2O4)＝2∶5，则H2C2O4溶液的浓度为ml/L，故C错误；D.用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，使测得的盐酸溶液体积偏小，导致测定结果偏高，故D正确；故选：D。
9．室温时，向40 mL 0.05 ml· L-1NaHX溶液中逐滴滴入0.1 ml· L-1NaOH溶液，pH水为由水电离产生的氢离子浓度的负对数。pH水与所加NaOH溶液的体积关系如下图所示。下列说法错误的是
A．M点溶液中，c(Na+ )>c(HX- )>c(H+ )>c(X2-)
B．N点和Q点溶液由水电离产生的氢离子浓度相同，溶液都呈中性
C．图中N点至P点对应的溶液中始终减小
D．P点对应的溶液pH水<7，呈碱性
【答案】B
【解析】A．M点溶液中，水的电离受到抑制，所以HX-的电离程度大于水解程度，由于存在，所以溶液中c(Na+ )>c(HX- )>c(H+)>c(X2-)，故A正确；B．N点和Q点溶液由水电离产生的氢离子浓度相同，随加入氢氧化钠的增多，pH增大，Q点溶液呈碱性，故B错误；C．图中N点至P点对应的溶液中、c(H+ )都减小，所以 始终减小，故C正确；D．P点对应溶液中的溶质是Na2X，X2-水解呈碱性，促进水的电离，pH水=5.4<7，故D正确；选B。
二、多选题（每小题有一个或两个选项符合题意）
10．甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，将pOH相同、体积均为V0的CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液分别加水稀释至体积为V，pOH随lg的变化关系如图所示，下列叙述错误的是
已知：常温下，pH+pOH=14，pOH=-lgc(OH-)
A．曲线Ⅱ为CH3NH2•H2O的pOH随lg变化曲线
B．a点时浓度大小：c(CH3NH2•H2O)=c(NaOH)
C．由c点到d点，溶液中保持不变
D．常温下，某盐酸的pH=m，a点时CH3NH2•H2O的pH=n，当m+n=14时，取等体积的两溶液混合，充分反应后：n(CH3NH)＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)
【答案】AB
【解析】A．由分析可知，曲线Ⅱ表示NaOH的pOH随lg的变化曲线，故A错误；B．a点时，CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液的pOH相等，即a点时两溶液的氢氧根离子浓度相等，由于甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，则CH3NH2∙H2O为弱碱，NaOH为强碱，要使两溶液的氢氧根离子浓度相等，则浓度大小：c(CH3NH2•H2O)＞c(NaOH)，故B错误；C．溶液中，由c点到d点，溶液的温度不变，KW、Kh不变，所以保持不变，C正确；
D．常温下，当m+n=14时，盐酸溶液中的c(H+)与CH3NH2∙H2O溶液中c(OH-)相等，取等体积的两溶液混合，则反应生成CH3NH3Cl，同时CH3NH2∙H2O有剩余，CH3NH2∙H2O继续发生电离而使溶液显碱性，从而得出n(CH3NH)＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)，故D正确；答案选AB。
11．ROH是一种一元碱，25℃时，在·L-1ROH溶液中滴加0.1ml·L-1盐酸VmL，混合溶液的pH与lg的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．a点时，V=10.0
B．b点时，x=3.75
C．b点溶液中，c(ROH)>c(R+)
D．c点溶液中，c(Cl-)>c(R+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】AC
【解析】A．根据题意，a点时，lg[c(R+)/c(ROH)]=0，lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，结合a点坐标可知，Kb=c(OH-)=10-3.25，则Kh= Kw/ Kb=10-14/10-3.25=10-10.75< Kb，所以含有等物质的量浓度的R+和ROH的溶液中ROH的电离程度较大，即溶液中c(R+)>c(ROH)，而a点处c(R+)=c(ROH)，所以此时加入的盐酸的体积V<10.0，A项错误；B．Kb=10-3.25，b点pH=7，带入lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，lg[c(R+)/c(ROH)]=3.75，x=3.75，B项正确；C．Kb=10-3.25，b点pH=7，带入lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，lg[c(R+)/c(ROH)]=3.75>1，c(ROH) c(OH-)，根据电荷守恒：c(R+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，c(Cl-)>c(R+)，故c(Cl-)>c(R+)>c(H+)>c(OH-)，D项正确；故选AC。
12．室温下，向·L−1盐酸中滴加0.1000ml·L−1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00mL时，pH=13.3
【答案】CD
【解析】A．NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，A项正确；B．根据突变范围选择合适的指示剂，要求指示剂的指示范围与突变范围有重叠，所以选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B项正确；C．由图可知，甲基橙的变色范围在pH突变范围之外，误差比甲基红更大，C项错误；D．当V(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且混合溶液中c(NaOH)=，即溶液中c(OH‒)=0.0200ml，则c(H+)=，pH=-lgc(H+)=12.3，D项错误；答案选CD。
13．常温下，用的盐酸滴定20mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示：
下列说法正确的是
A．BOH的Kb约为1×10-3
B．a点的c(B+)大于b点
C．a点溶液中：c(B+)+c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
D．滴定至pH=7时，c(B+)=c(Cl-)＜0.1ml•L-1
【答案】D
【解析】A．根据图象，0.10ml/LBOH溶液的pH=11，c(OH-)=ml/L=0.001ml/L，则BOH为弱碱，其电离程度较小，则溶液中c(BOH)≈0.10ml/L，c(B+)≈c(OH-)=0.001ml/L，BOH的Kb=≈=1×10-5，故A错误；B．a点加入酸的物质的量是碱的物质的量的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的BOH、BCl，b点加入酸、碱的物质的量相等，二者恰好完全反应生成BCl，溶液中溶质为BCl，假设a点BOH不电离且B+不水解，b点B+不水解，a点c(B+)=ml/L=×0.10ml/L、b点c(B+)=ml/L=×0.10ml/L，混合溶液中BOH电离程度和B+水解程度都较小，所以a点的c(B+)小于b点，故B错误；C．a点溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、存在物料守恒c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)，所以存在c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)，故C错误；D．混合溶液pH=7时，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，则c(B+)=c(Cl-)，酸碱混合后导致溶液体积增大，则导致溶液中c(Cl-)减小，所以存在c(B+)=c(Cl-)＜0.1ml/L，故D正确；故选D。
三、填空题
14．现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为 0.1ml·L-1的 NaOH 溶液，乙为 0.1ml·L-1的 HCl 溶液，丙为 0.1ml·L-1的 CH3COOH 溶液，回答下列问题：
(1)甲溶液的 pH=___________；(2)丙溶液中存在的电离平衡为(用电离平衡方程式示)___________、___________；(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的 c(OH-)的大小关系为___________；(4)某同学用甲溶液分别滴定 20.00mL 乙溶液和 20.00mL 丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线， 请完成有关问题：
①甲溶溶液滴定丙溶液的曲线是___________(填“图 1”或“图 2”)；②其中 a=___________mL。
【答案】（1）13
（2）CH3COOH⇌CH3COO-+H+ H2O⇌OH-+H+
（3） 丙>甲=乙
（4） 图 2 20.00
【解析】(1) 0.1ml•L-1的NaOH溶液中c(OH-)=0.1ml/L，故溶液中c(H+)=ml/L=10-13ml/L，故该溶液的pH=-lg10-13=13；(2) 0.1ml•L-1的CH3COOH溶液中存在溶剂水、水为弱电解质，溶质乙酸为弱电解质，存在电离平衡为CH3COOH⇌CH3COO-+H+、H2O⇌OH-+H+；(3) 酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离，乙酸是弱电解质，氢氧化钠、氯化氢是强电解质，所以相同物质的量浓度的乙酸和盐酸和氢氧化钠，盐酸中水电离出的氢氧根离子浓度小于醋酸，相同物质的量浓度的盐酸和氢氧化钠对水电离抑制程度相等，盐酸中水电离出的氢氧根离子浓度等于氢氧化钠溶液中水的电离，所以水电离出氢氧根离子浓度大小顺序是：丙>甲=乙；(4)①0.1ml·L-1的 HCl 溶液pH=1、醋酸为弱电解质，0.1ml·L-1 的 CH3COOH 溶液pH>1，由滴定曲线的起点知，滴定醋酸溶液的曲线是图2，则故答案为图2；②20.00mL 0.1ml·L-1的氢氧化钠溶液与·L-1的 HCl 、20.00mL 0.1ml·L-1 CH3COOH其中恰好完全中和，则a=20.00mL。所得产物氯化钠溶液呈中性、常温下pH>7、醋酸钠因醋酸根离子发生水解溶液显示碱性、常温下pH>7。
15.按要求回答下列问题：
(1)常温下，有关下列四种溶液的说法正确的是______。
A.由水电离出的c(H+)：③＞①
B.①稀释到原来的100倍，pH与②相同
C.①与③混合，若溶液pH=7，则溶液中c(NH)＞c(Cl-)
D.②与④等体积混合，混合溶液的pH>7
(2)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8，若氨水的浓度为2.0ml·L-1，溶液中的c(OH−)=______ml·L−1。将SO2通入该氨水中，当c(OH−)降至1.0×10−7ml·L−1时，溶液中的=______。
(3)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示。
①曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则混合溶液的pH______7。
②在曲线B所对应的温度下，将0.02ml·L-1的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，所得混合液的pH=______。
③若另一温度下测得0.01 ml·L-1的NaOH溶液的pH为11。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，则Va∶Vb=______。
(4)在25℃下，将a ml·L-1的氨水与0.01 ml·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-)，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=______。
【答案】（1）D
（2）6.0×10-3 0.62ml/L
（3）等于 无法确定 10 1∶9
（4）
【解析】(1)A.盐酸是一元强酸，一水合氨是一元弱碱，0.1 ml·L-1盐酸中氢离子浓度大于0.1 ml·L-1氨水中氢氧根离子浓度，则由水电离出的c(H+)：③＜①，A错误；B.①稀释到原来的100倍，浓度变为10－3ml/L，一水合氨是一元弱碱，则其pH＜11，与②不相同，B错误；C.①与③混合，若溶液pH=7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(NH)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)，因此溶液中c(NH)＝c(Cl-)，C错误；D.②与④等体积混合后氨水过量，溶液显碱性，混合溶液的pH＞7，D正确；答案选D；(2)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8.若
氨水的浓度为2.0ml·L-1，由于电离常数很小，溶液中一水合氨浓度可近似认为是2.0ml/L，根据电离平衡常数可知溶液中的c(NH)≈c(OH−)＝6.0×10-3ml·L－1。将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7ml·L－1时，溶液中c(H＋)＝1.0×10－7ml·L－1，则溶液中0.62ml/L。
(3)①曲线A所对应的温度下水的离子积常数为10－14，pH=2的HCl溶液中氢离子浓度是0.01ml/L，pH=12的某BOH溶液中氢氧根离子浓度是0.01ml/L，因此对水的电离抑制程度相同，则α1等于α2，若将二者等体积混合，由于BOH的碱性强弱不确定，如果是强碱，二者恰好反应，溶液显中性，如果是弱碱，则反应后BOH过量，溶液显碱性，因此混合溶液的pH无法确定。
②在曲线B所对应的温度下水的离子积常数为10－12，0.02ml·L-1的Ba(OH)2溶液中氢氧根离子浓度是0.04ml/L，0.02ml·L-1的NaHSO4溶液中氢离子浓度是0.02ml/L，二者等体积混合氢氧根过量，因此混合后溶液中氢氧根离子浓度是，则溶液中氢离子浓度是10－10ml/L，所得混合液的pH=10。
③若另一温度下测得0.01 ml·L-1的NaOH溶液的pH为11，因此该温度下水的离子积常数是0.01×10－11＝10－13。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合，若所得混合液的pH=10，这说明反应后碱过量，溶液中氢氧根离子浓度是0.001ml/L，且a=12，b=2，则，因此Va∶Vb=1∶9。
(4)在25℃下，将a ml·L-1的氨水与0.01 ml·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-)，根据电荷守恒c(NH)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)可知c(H＋)＝c(OH－)＝10－7ml/L，根据氯离子守恒可知c(NH)=c(Cl-)=0.005ml/L，根据氮原子守恒可知溶液中c(NH3·H2O)=(0.5a－0.005)ml/L，则NH3·H2O的电离常数Kb=。
16．酸碱混合时可以得到滴定图像、物种分布图像等。
(1)室温下，用未知浓度NaOH溶液分别滴定20.00 mL物质的量浓度相同的盐酸和醋酸，所得溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如下图所示。
①在滴定的某时刻，滴定管中液面如图乙所示，此时滴定管读数为______mL。
②A点时溶液中c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)由大到小的顺序为______。
③B点时溶液中由水电离出的c(H＋)＝______ml·L－1。若忽略混合时溶液体积的变化，B点时所滴加NaOH溶液的体积为______mL。（结果保留1位小数）
(2)已知25℃时，向0.100 ml·L－1的H3PO4溶液中滴加NaOH溶液，各含磷微粒的分布系数δ随pH变化的关系如图所示。
①若以酚酞为指示剂，当溶液由无色变为浅红色时主要反应的离子方程式为______。
②25℃，pH＝3时溶液中 ＝______。
【答案】（1）19.80 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH) 1.0×10－12 16.4
（2）H2PO＋OH－=HPO＋H2O 0.1
【解析】(1)①图中分析可知，每两个小格之间是0.1mL，注意滴定管的上面数值小，下面数值大，图中读取的数值为19.80mL，故答案为：19.80；②由上述分析可知，A点表示醋酸反应掉一半，故溶质的组成为CH3COOH和CH3COONa等浓度放热混合溶液，由pH判断该溶液显酸性，故CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，故有c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，故答案为：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)；③B点表示盐酸有剩余，此时pH=2，表示盐酸电离出的c(H+)=0.01ml/L，溶液中由水电离出的c(H＋)＝=1.0×10－12ml/L；此时溶液中c(H+)=ml/L，解得V(NaOH)= 16.4mL；故答案为：1.0×10－12；16.4；(2)①酚酞由无色变为浅红色时，pH变到8.2-10.0，由图像分析，应是发生第二步反应，即H2PO变为HPO，故离子方程式为：H2PO＋OH－=HPO＋H2O；故答案为：H2PO＋OH－=HPO＋H2O；②H3PO4的Ka1=，由图像可知，当pH=2时，c(H3PO4)= c(H2PO)，Ka1=10-2，因此当pH=3时，，则=0.1，故答案为：0.1。
17．已知: ①亚硝酸钠(NaNO2)是一种食品添加剂，为无色、无气味的同体，具有防腐和抗氧化作用。②AgNO2 是一种微溶于水、易溶于酸的浅黄色固体。
I.问题探究
（1）人体正常的血红蛋白中应含Fe2+，误食亚硝酸盐(如NaNO2)会致使机体组织缺氧，出现青紫而中毒，原因是___________。若发生中毒时，你认为下列物质有助于解毒的是____(填字母)。
A．牛奶 B．Mg(OH)2 C．维生素C D．小苏打
（2）由于亚硝酸钠和食盐性状相似，曾多次发生过将NaNO2误当食盐食用的事件。要区别NaNO2和NaCl 两种固体，你需用的试剂是_______________。
II.实验测定
为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验:
①称取样品ag，加水溶解，配制成100 mL 溶液。
②取25.00mL 溶液于锥形瓶中，用0.0200ml/LKMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液VmL。
（3）上述实验①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管之外还有________。
（4）在进行滴定操作时，KMnO4溶液盛装在______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。当滴入最后一滴溶液，________时达到滴定终点。
（5） 滴定过程中发生反应的离子方程式是________；测得该样品中NaNO2的质量分数为_____。
（6）若滴定管未用KMnO4标准溶液润洗就直接注入，则测定结果______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”，下同)；若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________。
【答案】（1）血红蛋白中Fe2+被NO2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去运氧功能 C
（2）AgNO3溶液
（3）烧杯、100mL容量瓶
（4） 酸式 锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色
（5）5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O
（6）偏大 偏小
【解析】I.（1）若发生中毒时，血红蛋白中Fe2+被NO-2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去载氧功能，致使机体组织缺氧；能够解毒的物质即为能够代替被氧化的物质，题给的牛奶、Mg(OH)2、小苏打都不具有还原性，无法解毒，维生素C具有还原性，可以起到解毒的作用，C正确；正确答案：血红蛋白中Fe2+被NO2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去运氧功能； C 。
（2）向由NaCl固体配制的溶液中加入HNO3酸化的AgNO3，生成不溶于HNO3的AgCl沉淀，向 NaNO2固体配制的溶液中加入AgNO3，生成不溶于水的AgNO2浅黄色固体，再加入HNO3后沉淀溶解，可以区分两种固体；正确答案：AgNO3溶液。
II.（1）根据题给仪器外，配制100 mL一定物质的量浓度的溶液还需要的玻璃仪器有烧杯、100 mL容量瓶；正确答案：烧杯、100 mL容量瓶。
（2）酸性 KMnO4溶液具有强氧化性，腐蚀橡胶，因此应该盛装在酸式滴定管中；KMnO4与NaNO2溶液反应，KMnO4被还原为无色的锰离子，当锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色时，说明滴定达到终点；正确答案：烧杯、100mL容量瓶；酸式；锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色 。
（3）KMnO4与NaNO2溶液反应，KMnO4被还原为无色的锰离子，亚硝酸根离子被氧化为硝酸根离子，反应的离子方程式是5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O；根据反应关系：5NO2----2MnO4-可知：n(NaNO2)=n(NO2-)=0.0200×VmL×10-3 ×5/2ml；100mL溶液中含有n(NaNO2)= 0.0200×VmL×10-3 ×5/2×100/25 ml, NaNO2的质量为0.0200×VmL×10-3 ×5/2×100/25×69g=1.38V×10-2 g，该样品中NaNO2的质量分数为1.38V×10-2/a×100%=；正确答案：5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O； 。
（6）若滴定管未用 KMnO4标准溶液润洗就直接注入，将导致KMnO4的浓度减小，使消耗的 KMnO4标准溶液体积V增大，根据质量分数公式ω（NaNO2）=可知，测定结果偏大；若测定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，NaNO2还未反应完全，使得V减小，根据质量分数公式ω（NaNO2）=可知，测定结果偏小；正确答案：偏大； 偏小。
点睛：鉴别NaNO2和NaCl两种固体的方法：向由NaCl固体配制的溶液中加入HNO3酸化的AgNO3，生成不溶于HNO3的AgCl沉淀，向 NaNO2固体配制的溶液中加入AgNO3，生成不溶于水的AgNO2浅黄色固体，再加入HNO后沉淀溶解，可以区分两种固体。
①
②
③
④
0.1 ml·L-1氨水
pH=11氨水
0.1 ml·L-1盐酸
pH=3盐酸
一、选择题（每小题只有一个选项符合题意）
1．下列说法正确的是（ ）
A．强酸的水溶液中不存在OH－
B．pH＝0的溶液是酸性最强的溶液
C．在温度不变时，水溶液中c(H＋)和c(OH－)不能同时增大
D．某温度下，纯水中c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，其呈酸性
【答案】C
【解析】A. 无论任何水溶液中，都一定存在氢离子和氢氧根离子，故A错误；B. pH=0的溶液中氢离子浓度为1ml/L，酸溶液中氢离子浓度可以远远大于此氢离子浓度，所以其溶液不是酸性最强的溶液，故B错误；C. 除了温度外，要破坏水的电离平衡，必须改变溶液中氢离子或者氢氧根离子的浓度，所以水溶液中c(H+)和c(OH−)不能同时增大，故C正确；D. 纯水中水电离产生的氢离子与氢氧根离子相等，溶液呈中性，故D错误；答案选C。
2．已知NaHA在水中的电离方程式为NaHA=Na++H++A2-。某温度下，向c(H+)=1×10-6ml·L-1的蒸馏水中加入NaHA晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H+)=1×10-2ml·L-1。下列对该溶液的叙述不正确的是
A．该温度高于25℃
B．由水电离出来的H+的浓度为1×10-10ml·L-1
C．加入NaHA晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH-)减小
【答案】D
【解析】A．Kw=1×10-6×1×10-6=1×10-12，温度高于25℃，A正确；B．NaHA电离出的H+抑制H2O电离，c(H+)H2O=c(OH-)H2O=1×10-10ml·L-1，B正确；C．NaHA电离出的H+抑制H2O电离，C正确；D．加H2O稀释c(H+)减小，而c(OH-)增大，D错误。故选D。
3．室温下向10 mL 0.1 ml/L 的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是
A．溶液中导电离子的数目减少
B．溶液中不变
C．NH3·H2O的电离程度增大，c(OH-)亦增大
D．Kw随氨水浓度减小而减小
【答案】B
【解析】A．氨水加水稀释，促进NH3·H2O的电离，溶液中导电离子数目增加，A错误；B．由于温度不变，电离平衡常数Kb=不变，B正确；C．氨水加水稀释，电离程度增大，但c(OH-)减小，C错误；D．Kw只与温度有关，与氨水的浓度无关，D错误；4．25 ℃时，水存在平衡状态：H2OH＋＋OH— ΔH＞0，下列叙述正确的是
A．加热，KW增大，c(OH—)增大
B．滴入稀氨水，平衡向左移动，c(OH—)减小，KW减小
C．加少量NaHSO4固体，平衡向左移动，c(H＋)减小，KW不变
D．加少量金属Na，平衡向右移动，c(H＋)增大
【答案】A
【解析】A．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡向右移动，氢离子、氢氧根离子浓度增大，水的离子积常数增大，故A正确；B．向水中加稀氨水，氨水电离出的氢氧根离子使溶液中氢氧根离子浓度增大，电离平衡向左移动，水的离子积常数是温度函数，温度不变，水的离子积常数不变，故B错误；C．向水中加少量强酸的酸式盐硫酸氢钠，硫酸氢钠在溶液中电离出的氢离子水溶液中氢离子浓度增大，电离平衡向左移动，水的离子积常数是温度函数，温度不变，水的离子积常数不变，故C错误；D．向水中加少量，钠与水电离出的氢离子反应，溶液中氢离子浓度减小，平衡向右移动，故D错误；故选A。
5．一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A．图中曲线为一定温度下的离子积常数曲线，升高温度，c(H+)和c(OH-)均增大，水的离子积常数增大，所以升高温度将不在曲线上，不可能由c变到b，，故A错误；
B．根据离子积常数可知，该温度下Kw=c(H+)⋅c(OH−)=1×10−7×1×10−7=1×10−14，故B错误；C．该温度下，加入FeCl3水解显酸性，氢离子浓度增大而氢氧根离子浓度减小，可以引起曲线b向a的变化，故C正确；D．该温度下，离子积常数不变，稀释溶液，只能在这条曲线上，不能造成由c向d的变化，故D错误；故答案为C。
答案选B。
6．下列叙述正确的是
A．25℃时，将pH=4的盐酸稀释1000倍后，溶液的pH=7
B．常温下，某溶液中由水电离的c(OH-) = 10-13ml/L，则此溶液一定呈酸性
C．某醋酸溶液的pH=a，将此溶液稀释100倍后，溶液的pH=b，则a > b-2
D．25℃时，pH=13强碱溶液与pH=2的强酸溶液混合，若所得混合液的pH=7，则强碱与强酸的体积比是10：1
【答案】C
【解析】A．25℃时，将pH=4的盐酸稀释1000倍后，溶液的仍为酸性，故A错误；B．常温下，某溶液中由水电离的c(OH-) = 10-13ml/L，是加酸或加碱抑制水的电离，所以溶液可能为酸性，也可能为碱性，故B错误；C．醋酸属于弱酸，稀释促进电离，当醋酸溶液的pH=a，将此溶液稀释100倍后，溶液的pH=b，则有a
7．下列说法正确的是
①pH=2和pH=1的HNO3溶液中c(H+)之比为1∶10
②0.2ml/L与0.1ml/L醋酸溶液中，c(H+)之比大于2∶1
③Na2CO3溶液中c(Na+)与c()之比为2∶1
④纯水在100℃和20℃时，pH前者大
⑤同温时，pH=10的KOH溶液和pH=10的KCN溶液中由水电离的OH-浓度后者大
⑥100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中H+的数目，前者多
A．①③⑤B．①③⑥C．②③⑥D．①⑤⑥
【答案】D
【解析】①硝酸为强酸，完全电离，因此pH=2和pH=1的HNO3溶液中c(H+)之比为10-2:10-1=1:10，故正确；②醋酸属于弱电解质，存在电离平衡，加水稀释，平衡右移，氢离子数目增多，因此0.2ml/L与0.1ml/L醋酸溶液中，c(H+)之比小于2:1，故错误；③Na2CO3溶液存在碳酸根离子的水解平衡，碳酸根离子有少量被消耗，因此c(Na+)与c()之比大于2:1，故错误；④水的电离平衡为吸热过程，升高温度，促进电离，氢离子浓度增大，pH减小，因此纯水在100℃和20℃时，pH前者小，故错误；⑤KOH抑制水电离，溶液中的氢离子浓度等于水电离产生的氢氧根离子浓度，因此pH=10的KOH溶液中由水电离的OH-浓度为10-10ml/L；KCN能够水解，促进水电离，溶液中氢氧根离子浓度等于水电离产生的氢氧根离子浓度，即pH=10的KCN溶液中由水电离的OH-浓度为10-4ml/L，因此后者大，故正确；⑥100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中含有醋酸的物质的量相等，醋酸浓度越小其电离程度越大，所以100mL0.1ml/L的醋酸溶液与10mL1.0ml/L的醋酸溶液中H+的数目，前者多，故正确；故选D。
8．下列有关中和滴定的说法正确的是( )
A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，则结果偏高
C．用c1 ml/L酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液至滴定终点，用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 ml/L
D．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
【答案】D
【解析】A.滴定管的精度为0.01 mL，故A错误；B.若配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，使OH－浓度偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B错误；C.用酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，发生反应：2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，n(KMnO4)∶n(H2C2O4)＝2∶5，则H2C2O4溶液的浓度为ml/L，故C错误；D.用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，使测得的盐酸溶液体积偏小，导致测定结果偏高，故D正确；故选：D。
9．室温时，向40 mL 0.05 ml· L-1NaHX溶液中逐滴滴入0.1 ml· L-1NaOH溶液，pH水为由水电离产生的氢离子浓度的负对数。pH水与所加NaOH溶液的体积关系如下图所示。下列说法错误的是
A．M点溶液中，c(Na+ )>c(HX- )>c(H+ )>c(X2-)
B．N点和Q点溶液由水电离产生的氢离子浓度相同，溶液都呈中性
C．图中N点至P点对应的溶液中始终减小
D．P点对应的溶液pH水<7，呈碱性
【答案】B
【解析】A．M点溶液中，水的电离受到抑制，所以HX-的电离程度大于水解程度，由于存在，所以溶液中c(Na+ )>c(HX- )>c(H+)>c(X2-)，故A正确；B．N点和Q点溶液由水电离产生的氢离子浓度相同，随加入氢氧化钠的增多，pH增大，Q点溶液呈碱性，故B错误；C．图中N点至P点对应的溶液中、c(H+ )都减小，所以 始终减小，故C正确；D．P点对应溶液中的溶质是Na2X，X2-水解呈碱性，促进水的电离，pH水=5.4<7，故D正确；选B。
二、多选题（每小题有一个或两个选项符合题意）
10．甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，将pOH相同、体积均为V0的CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液分别加水稀释至体积为V，pOH随lg的变化关系如图所示，下列叙述错误的是
已知：常温下，pH+pOH=14，pOH=-lgc(OH-)
A．曲线Ⅱ为CH3NH2•H2O的pOH随lg变化曲线
B．a点时浓度大小：c(CH3NH2•H2O)=c(NaOH)
C．由c点到d点，溶液中保持不变
D．常温下，某盐酸的pH=m，a点时CH3NH2•H2O的pH=n，当m+n=14时，取等体积的两溶液混合，充分反应后：n(CH3NH)＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)
【答案】AB
【解析】A．由分析可知，曲线Ⅱ表示NaOH的pOH随lg的变化曲线，故A错误；B．a点时，CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液的pOH相等，即a点时两溶液的氢氧根离子浓度相等，由于甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，则CH3NH2∙H2O为弱碱，NaOH为强碱，要使两溶液的氢氧根离子浓度相等，则浓度大小：c(CH3NH2•H2O)＞c(NaOH)，故B错误；C．溶液中，由c点到d点，溶液的温度不变，KW、Kh不变，所以保持不变，C正确；
D．常温下，当m+n=14时，盐酸溶液中的c(H+)与CH3NH2∙H2O溶液中c(OH-)相等，取等体积的两溶液混合，则反应生成CH3NH3Cl，同时CH3NH2∙H2O有剩余，CH3NH2∙H2O继续发生电离而使溶液显碱性，从而得出n(CH3NH)＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)，故D正确；答案选AB。
11．ROH是一种一元碱，25℃时，在·L-1ROH溶液中滴加0.1ml·L-1盐酸VmL，混合溶液的pH与lg的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．a点时，V=10.0
B．b点时，x=3.75
C．b点溶液中，c(ROH)>c(R+)
D．c点溶液中，c(Cl-)>c(R+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】AC
【解析】A．根据题意，a点时，lg[c(R+)/c(ROH)]=0，lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，结合a点坐标可知，Kb=c(OH-)=10-3.25，则Kh= Kw/ Kb=10-14/10-3.25=10-10.75< Kb，所以含有等物质的量浓度的R+和ROH的溶液中ROH的电离程度较大，即溶液中c(R+)>c(ROH)，而a点处c(R+)=c(ROH)，所以此时加入的盐酸的体积V<10.0，A项错误；B．Kb=10-3.25，b点pH=7，带入lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，lg[c(R+)/c(ROH)]=3.75，x=3.75，B项正确；C．Kb=10-3.25，b点pH=7，带入lg[c(R+)/c(ROH)]=lgKb-pH+14，lg[c(R+)/c(ROH)]=3.75>1，c(ROH)
12．室温下，向·L−1盐酸中滴加0.1000ml·L−1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00mL时，pH=13.3
【答案】CD
【解析】A．NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，A项正确；B．根据突变范围选择合适的指示剂，要求指示剂的指示范围与突变范围有重叠，所以选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B项正确；C．由图可知，甲基橙的变色范围在pH突变范围之外，误差比甲基红更大，C项错误；D．当V(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且混合溶液中c(NaOH)=，即溶液中c(OH‒)=0.0200ml，则c(H+)=，pH=-lgc(H+)=12.3，D项错误；答案选CD。
13．常温下，用的盐酸滴定20mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示：
下列说法正确的是
A．BOH的Kb约为1×10-3
B．a点的c(B+)大于b点
C．a点溶液中：c(B+)+c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
D．滴定至pH=7时，c(B+)=c(Cl-)＜0.1ml•L-1
【答案】D
【解析】A．根据图象，0.10ml/LBOH溶液的pH=11，c(OH-)=ml/L=0.001ml/L，则BOH为弱碱，其电离程度较小，则溶液中c(BOH)≈0.10ml/L，c(B+)≈c(OH-)=0.001ml/L，BOH的Kb=≈=1×10-5，故A错误；B．a点加入酸的物质的量是碱的物质的量的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的BOH、BCl，b点加入酸、碱的物质的量相等，二者恰好完全反应生成BCl，溶液中溶质为BCl，假设a点BOH不电离且B+不水解，b点B+不水解，a点c(B+)=ml/L=×0.10ml/L、b点c(B+)=ml/L=×0.10ml/L，混合溶液中BOH电离程度和B+水解程度都较小，所以a点的c(B+)小于b点，故B错误；C．a点溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、存在物料守恒c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)，所以存在c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)，故C错误；D．混合溶液pH=7时，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，则c(B+)=c(Cl-)，酸碱混合后导致溶液体积增大，则导致溶液中c(Cl-)减小，所以存在c(B+)=c(Cl-)＜0.1ml/L，故D正确；故选D。
三、填空题
14．现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为 0.1ml·L-1的 NaOH 溶液，乙为 0.1ml·L-1的 HCl 溶液，丙为 0.1ml·L-1的 CH3COOH 溶液，回答下列问题：
(1)甲溶液的 pH=___________；(2)丙溶液中存在的电离平衡为(用电离平衡方程式示)___________、___________；(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的 c(OH-)的大小关系为___________；(4)某同学用甲溶液分别滴定 20.00mL 乙溶液和 20.00mL 丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线， 请完成有关问题：
①甲溶溶液滴定丙溶液的曲线是___________(填“图 1”或“图 2”)；②其中 a=___________mL。
【答案】（1）13
（2）CH3COOH⇌CH3COO-+H+ H2O⇌OH-+H+
（3） 丙>甲=乙
（4） 图 2 20.00
【解析】(1) 0.1ml•L-1的NaOH溶液中c(OH-)=0.1ml/L，故溶液中c(H+)=ml/L=10-13ml/L，故该溶液的pH=-lg10-13=13；(2) 0.1ml•L-1的CH3COOH溶液中存在溶剂水、水为弱电解质，溶质乙酸为弱电解质，存在电离平衡为CH3COOH⇌CH3COO-+H+、H2O⇌OH-+H+；(3) 酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离，乙酸是弱电解质，氢氧化钠、氯化氢是强电解质，所以相同物质的量浓度的乙酸和盐酸和氢氧化钠，盐酸中水电离出的氢氧根离子浓度小于醋酸，相同物质的量浓度的盐酸和氢氧化钠对水电离抑制程度相等，盐酸中水电离出的氢氧根离子浓度等于氢氧化钠溶液中水的电离，所以水电离出氢氧根离子浓度大小顺序是：丙>甲=乙；(4)①0.1ml·L-1的 HCl 溶液pH=1、醋酸为弱电解质，0.1ml·L-1 的 CH3COOH 溶液pH>1，由滴定曲线的起点知，滴定醋酸溶液的曲线是图2，则故答案为图2；②20.00mL 0.1ml·L-1的氢氧化钠溶液与·L-1的 HCl 、20.00mL 0.1ml·L-1 CH3COOH其中恰好完全中和，则a=20.00mL。所得产物氯化钠溶液呈中性、常温下pH>7、醋酸钠因醋酸根离子发生水解溶液显示碱性、常温下pH>7。
15.按要求回答下列问题：
(1)常温下，有关下列四种溶液的说法正确的是______。
A.由水电离出的c(H+)：③＞①
B.①稀释到原来的100倍，pH与②相同
C.①与③混合，若溶液pH=7，则溶液中c(NH)＞c(Cl-)
D.②与④等体积混合，混合溶液的pH>7
(2)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8，若氨水的浓度为2.0ml·L-1，溶液中的c(OH−)=______ml·L−1。将SO2通入该氨水中，当c(OH−)降至1.0×10−7ml·L−1时，溶液中的=______。
(3)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示。
①曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则混合溶液的pH______7。
②在曲线B所对应的温度下，将0.02ml·L-1的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，所得混合液的pH=______。
③若另一温度下测得0.01 ml·L-1的NaOH溶液的pH为11。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，则Va∶Vb=______。
(4)在25℃下，将a ml·L-1的氨水与0.01 ml·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-)，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=______。
【答案】（1）D
（2）6.0×10-3 0.62ml/L
（3）等于 无法确定 10 1∶9
（4）
【解析】(1)A.盐酸是一元强酸，一水合氨是一元弱碱，0.1 ml·L-1盐酸中氢离子浓度大于0.1 ml·L-1氨水中氢氧根离子浓度，则由水电离出的c(H+)：③＜①，A错误；B.①稀释到原来的100倍，浓度变为10－3ml/L，一水合氨是一元弱碱，则其pH＜11，与②不相同，B错误；C.①与③混合，若溶液pH=7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(NH)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)，因此溶液中c(NH)＝c(Cl-)，C错误；D.②与④等体积混合后氨水过量，溶液显碱性，混合溶液的pH＞7，D正确；答案选D；(2)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8.若
氨水的浓度为2.0ml·L-1，由于电离常数很小，溶液中一水合氨浓度可近似认为是2.0ml/L，根据电离平衡常数可知溶液中的c(NH)≈c(OH−)＝6.0×10-3ml·L－1。将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7ml·L－1时，溶液中c(H＋)＝1.0×10－7ml·L－1，则溶液中0.62ml/L。
(3)①曲线A所对应的温度下水的离子积常数为10－14，pH=2的HCl溶液中氢离子浓度是0.01ml/L，pH=12的某BOH溶液中氢氧根离子浓度是0.01ml/L，因此对水的电离抑制程度相同，则α1等于α2，若将二者等体积混合，由于BOH的碱性强弱不确定，如果是强碱，二者恰好反应，溶液显中性，如果是弱碱，则反应后BOH过量，溶液显碱性，因此混合溶液的pH无法确定。
②在曲线B所对应的温度下水的离子积常数为10－12，0.02ml·L-1的Ba(OH)2溶液中氢氧根离子浓度是0.04ml/L，0.02ml·L-1的NaHSO4溶液中氢离子浓度是0.02ml/L，二者等体积混合氢氧根过量，因此混合后溶液中氢氧根离子浓度是，则溶液中氢离子浓度是10－10ml/L，所得混合液的pH=10。
③若另一温度下测得0.01 ml·L-1的NaOH溶液的pH为11，因此该温度下水的离子积常数是0.01×10－11＝10－13。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合，若所得混合液的pH=10，这说明反应后碱过量，溶液中氢氧根离子浓度是0.001ml/L，且a=12，b=2，则，因此Va∶Vb=1∶9。
(4)在25℃下，将a ml·L-1的氨水与0.01 ml·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-)，根据电荷守恒c(NH)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)可知c(H＋)＝c(OH－)＝10－7ml/L，根据氯离子守恒可知c(NH)=c(Cl-)=0.005ml/L，根据氮原子守恒可知溶液中c(NH3·H2O)=(0.5a－0.005)ml/L，则NH3·H2O的电离常数Kb=。
16．酸碱混合时可以得到滴定图像、物种分布图像等。
(1)室温下，用未知浓度NaOH溶液分别滴定20.00 mL物质的量浓度相同的盐酸和醋酸，所得溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如下图所示。
①在滴定的某时刻，滴定管中液面如图乙所示，此时滴定管读数为______mL。
②A点时溶液中c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)由大到小的顺序为______。
③B点时溶液中由水电离出的c(H＋)＝______ml·L－1。若忽略混合时溶液体积的变化，B点时所滴加NaOH溶液的体积为______mL。（结果保留1位小数）
(2)已知25℃时，向0.100 ml·L－1的H3PO4溶液中滴加NaOH溶液，各含磷微粒的分布系数δ随pH变化的关系如图所示。
①若以酚酞为指示剂，当溶液由无色变为浅红色时主要反应的离子方程式为______。
②25℃，pH＝3时溶液中 ＝______。
【答案】（1）19.80 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH) 1.0×10－12 16.4
（2）H2PO＋OH－=HPO＋H2O 0.1
【解析】(1)①图中分析可知，每两个小格之间是0.1mL，注意滴定管的上面数值小，下面数值大，图中读取的数值为19.80mL，故答案为：19.80；②由上述分析可知，A点表示醋酸反应掉一半，故溶质的组成为CH3COOH和CH3COONa等浓度放热混合溶液，由pH判断该溶液显酸性，故CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，故有c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，故答案为：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)；③B点表示盐酸有剩余，此时pH=2，表示盐酸电离出的c(H+)=0.01ml/L，溶液中由水电离出的c(H＋)＝=1.0×10－12ml/L；此时溶液中c(H+)=ml/L，解得V(NaOH)= 16.4mL；故答案为：1.0×10－12；16.4；(2)①酚酞由无色变为浅红色时，pH变到8.2-10.0，由图像分析，应是发生第二步反应，即H2PO变为HPO，故离子方程式为：H2PO＋OH－=HPO＋H2O；故答案为：H2PO＋OH－=HPO＋H2O；②H3PO4的Ka1=，由图像可知，当pH=2时，c(H3PO4)= c(H2PO)，Ka1=10-2，因此当pH=3时，，则=0.1，故答案为：0.1。
17．已知: ①亚硝酸钠(NaNO2)是一种食品添加剂，为无色、无气味的同体，具有防腐和抗氧化作用。②AgNO2 是一种微溶于水、易溶于酸的浅黄色固体。
I.问题探究
（1）人体正常的血红蛋白中应含Fe2+，误食亚硝酸盐(如NaNO2)会致使机体组织缺氧，出现青紫而中毒，原因是___________。若发生中毒时，你认为下列物质有助于解毒的是____(填字母)。
A．牛奶 B．Mg(OH)2 C．维生素C D．小苏打
（2）由于亚硝酸钠和食盐性状相似，曾多次发生过将NaNO2误当食盐食用的事件。要区别NaNO2和NaCl 两种固体，你需用的试剂是_______________。
II.实验测定
为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验:
①称取样品ag，加水溶解，配制成100 mL 溶液。
②取25.00mL 溶液于锥形瓶中，用0.0200ml/LKMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液VmL。
（3）上述实验①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管之外还有________。
（4）在进行滴定操作时，KMnO4溶液盛装在______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。当滴入最后一滴溶液，________时达到滴定终点。
（5） 滴定过程中发生反应的离子方程式是________；测得该样品中NaNO2的质量分数为_____。
（6）若滴定管未用KMnO4标准溶液润洗就直接注入，则测定结果______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”，下同)；若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________。
【答案】（1）血红蛋白中Fe2+被NO2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去运氧功能 C
（2）AgNO3溶液
（3）烧杯、100mL容量瓶
（4） 酸式 锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色
（5）5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O
（6）偏大 偏小
【解析】I.（1）若发生中毒时，血红蛋白中Fe2+被NO-2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去载氧功能，致使机体组织缺氧；能够解毒的物质即为能够代替被氧化的物质，题给的牛奶、Mg(OH)2、小苏打都不具有还原性，无法解毒，维生素C具有还原性，可以起到解毒的作用，C正确；正确答案：血红蛋白中Fe2+被NO2氧化为Fe3+,导致血红蛋白失去运氧功能； C 。
（2）向由NaCl固体配制的溶液中加入HNO3酸化的AgNO3，生成不溶于HNO3的AgCl沉淀，向 NaNO2固体配制的溶液中加入AgNO3，生成不溶于水的AgNO2浅黄色固体，再加入HNO3后沉淀溶解，可以区分两种固体；正确答案：AgNO3溶液。
II.（1）根据题给仪器外，配制100 mL一定物质的量浓度的溶液还需要的玻璃仪器有烧杯、100 mL容量瓶；正确答案：烧杯、100 mL容量瓶。
（2）酸性 KMnO4溶液具有强氧化性，腐蚀橡胶，因此应该盛装在酸式滴定管中；KMnO4与NaNO2溶液反应，KMnO4被还原为无色的锰离子，当锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色时，说明滴定达到终点；正确答案：烧杯、100mL容量瓶；酸式；锥形瓶中无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色 。
（3）KMnO4与NaNO2溶液反应，KMnO4被还原为无色的锰离子，亚硝酸根离子被氧化为硝酸根离子，反应的离子方程式是5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O；根据反应关系：5NO2----2MnO4-可知：n(NaNO2)=n(NO2-)=0.0200×VmL×10-3 ×5/2ml；100mL溶液中含有n(NaNO2)= 0.0200×VmL×10-3 ×5/2×100/25 ml, NaNO2的质量为0.0200×VmL×10-3 ×5/2×100/25×69g=1.38V×10-2 g，该样品中NaNO2的质量分数为1.38V×10-2/a×100%=；正确答案：5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O； 。
（6）若滴定管未用 KMnO4标准溶液润洗就直接注入，将导致KMnO4的浓度减小，使消耗的 KMnO4标准溶液体积V增大，根据质量分数公式ω（NaNO2）=可知，测定结果偏大；若测定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，NaNO2还未反应完全，使得V减小，根据质量分数公式ω（NaNO2）=可知，测定结果偏小；正确答案：偏大； 偏小。
点睛：鉴别NaNO2和NaCl两种固体的方法：向由NaCl固体配制的溶液中加入HNO3酸化的AgNO3，生成不溶于HNO3的AgCl沉淀，向 NaNO2固体配制的溶液中加入AgNO3，生成不溶于水的AgNO2浅黄色固体，再加入HNO后沉淀溶解，可以区分两种固体。
①
②
③
④
0.1 ml·L-1氨水
pH=11氨水
0.1 ml·L-1盐酸
pH=3盐酸
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