2022届高三化学一轮复习考点特训化学反应速率与化学平衡3含解析
展开化学反应速率与化学平衡
一、选择题(共27题)
1.(2021·浙江省高三联考)10mL0.1mol•L-1KI溶液与5mL0.1mol•L-1FeCl3溶液发生反应:2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I2(aq),达到平衡。下列说法不正确的是( )
A.加入少量氯化钾固体,平衡不移动
B.加适量水稀释,平衡正向移动
C.经过CCl4多次萃取分离后,向水溶液中滴加KSCN溶液,若溶液出现血红色,证明该化学反应存在限度
D.该反应的平衡常数K=
2.已知: X(g)+2Y(g)3Z(g) ΔH=-a kJ·molˉ1(a>0)。下列说法正确的是( )
A.达到化学平衡状态时,Y 的正反应速率和 Z 的逆反应速率相等
B.达到化学平衡状态时,X、Y、Z 的浓度之比为 1 : 2 : 3
C.达到化学平衡状态时,反应放出的总热量一定小于 a kJ
D.0.2 mol X 和 0.2 mol Y 充分反应生成 Z 的物质的量一定小于 0.3 mol
3.(2021·浙江省名校协作体高三联考)关于反应CH3COOH(l) + C2H5OH(l)CH3COOC2H5(l) + H2O(l) ΔH= -2.7kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.因为化学反应方程式前后物质的化学计量数之和相等,所以反应的ΔS等于0
B.该反应的平衡常数为:
C.加入高效吸水剂有利于平衡正向移动,该反应平衡常数增大
D.因为反应的ΔH接近于0,所以温度变化对平衡转化率的影响不大
4.在容积不变的容器中加入一定量的A和B,发生反应∶2A(g)+B(g) 2C(g), 在相同时间内,测得不同温度下A的转化率如下表所示,下列说法正确的是( )
温度/°C
100
200
300
400
500
转化率
30%
75%
75%
50%
18%
A.该反应随着温度升高,反应速率先变大后变小
B.200°C,A的转化率为75%时,反应达到平衡状态
C.当单位时间内生成n mol B的同时消耗2n molC时,反应达到平衡状态
D.400°C时,B的平衡浓度为0.5 mol/L,则该反应的平衡常数K=2
5.HI在一定条件下可发生反应 2HI(g) H2 (g)+I2(g) ΔH,在2L恒容密闭容器中,充入一定量的 HI(g),反应物的物质的量 n( mol)随时间t(min)变化的数据如下:
根据表中数据,下列说法正确的是( )
A.实验 1中,反应在 0至 10min内,v(HI)=0.02 mol·L−1 ·min−1
B.800℃时,该反应的平衡常数K=0.25
C.根据实验 1和实验2可说明:反应物浓度越大,反应速率越快
D.ΔH<0
6.在一定条件下,将3 mol A和1 mol B两种气体混合于固定容积为2 L的密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g) xC(g)+2D(g)。2 min末该反应达到平衡,生成0.8 mol D,并测得C的浓度为0.2 mol·L-1,下列判断正确的是( )
A.平衡常数约为0.3
B.B的转化率为60%
C.从反应开始至平衡,A的平均反应速率为0.3 mol·L-1·min-1
D.若混合气体的密度不变,则表明该反应达到平衡状态
7.一定温度下,在三个容积均为 1.0L 的恒容密闭容器中发生反应: CH3OH(g)+CO(g) CH3COOH(g) △H<0。下列说法正确的是( )
容器编号
温度/K
物质的起始浓度/mol/L
乙酸的平衡浓度/ mol/L
平衡常数
c(CH3OH)
c(CH3OH)
c(CH3COOH)
c(CH3COOH)
I
530
0.50
0.5
0
0..40
K1
II
530
0.20
0.2
0.4
K2
III
510
0
0
0.5
K3
A.三个容器中的平衡常数 K1<K2< K3
B.达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为3 : 4
C.达平衡时,容器I中CH3OH转化率与容器 III 中CH3COOH转化率之和小于l
D.达平衡时,容器III中的正反应速率比容器I中的大
8.如图(Ea表示活化能)是CH4与Cl2生成CH3Cl的部分反应过程中各物质物质的能量变化关系图,下列说法正确的是( )
A.Cl·可由Cl2在高温条件下生成,是CH4与Cl2反应的催化剂
B.升高温度,Ea1、Ea2均减小,反应速率加快
C.增大Cl2的浓度,可提高反应速率,但不影响△H的大小
D.第一步反应的速率大于第二步反应
9.H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 ℃时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快
B.图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快
C.图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快
D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大
10.(NH4)2SO3氧化是氨法脱硫的重要过程。某小组在其他条件不变时,分别研究了一段时间内温度和(NH4)2SO3初始浓度对空气氧化(NH4)2SO3速率的影响,结果如图。下列说法不正确的是( )
A.60℃之前,氧化速率增大与温度升高化学反应速率加快有关
B.60℃之后,氧化速率降低可能与O2的溶解度下降及(NH4)2SO3受热易分解有关
C.(NH4)2SO3初始浓度增大到一定程度,氧化速率变化不大,与SO32-水解程度增大有关
D.(NH4)2SO3初始浓度增大到一定程度,氧化速率变化不大,可能与O2的溶解速率有关
11.一定温度下,向容积为2 L的恒容密闭容器中充入6 mol CO2 和8 mol H2,发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1,测得n(H2)随时间的变化如曲线Ⅰ所示。下列说法正确的是( )
A.该反应在0~8 min内CO2 的平均反应速率是0.375 mol·L-1·min-1
B.保持温度不变,若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH(g)和1 mol H2O(g),则此时反应向正反应方向进行
C.保持温度不变,若起始时向上述容器中充入3 mol CO2 和4 mol H2,则平衡时H2 的体积分数等于20%
D.改变条件得到曲线Ⅱ、Ⅲ,则曲线Ⅱ、Ⅲ改变的条件分别可能是升高温度、充入氦气
12.在某一恒温体积可变的密闭容器中发生如下反应:A(g)+B(g) 2C(g) ΔH<0。t1 时刻达到平衡后,在t2 时刻改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.0~t2时间段内,v(正)>v(逆)
B.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数Ⅰ>Ⅱ
C.t2 时刻改变的条件可能是向密闭容器中加C
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数Ⅰ<Ⅱ
13.一定温度下,在3个容积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)。下列说法错误的是( )
容器编号
物质的起始浓度(mol·L−1)
物质的平衡浓度(mol·L−1)
c(PCl5)
c(PCl3)
c(Cl2)
c(Cl2)
Ⅰ
0.4
0
0
0.2
Ⅱ
1.05
0.05
1.95
Ⅲ
0.8
0
0
A.达到平衡时,容器Ⅰ中c(Cl2)c(PCl3)比容器Ⅱ的大
B.达到平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为6︰31
C.达到平衡时,容器Ⅲ中的Cl2体积分数小于13
D.达到平衡时,容器Ⅲ中0.4 mol·L−1
14.(2021•河北省高考鸿浩超级联考)某反应的速率方程为,其半衰期(当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时间)为。改变反应物浓度时,反应的瞬时速率如表所示:
c(A)/( mol·L-1)
c(B)/( mol·L-1)
v/(10-3mol·L-1·min-1)
0.25
0.050
1.4
0.50
0.050
2.8
1.00
0.050
5.6
0.50
0.100
2.8
下列说法正确的是
A.速率方程中的、
B.该反应的速率常数k=2.8×10-3min-1
C.增大反应物浓度,k增大导致反应的瞬时速率加快
D.在过量的B存在时,反应掉87.5%的A所需的时间是375min
15.(2021·福建省名校联盟高三联考)工业上利用NH3对烟道气进行脱硝(除氮氧化物)的SCR技术具有效率高、性能可靠的优势。SCR技术的原理为NH3和NO在催化剂(MnO2)表面转化为N2和H2O,反应进程中的相对能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.总反应方程式为6NO+4NH35N2+6H2O
B.NH2NO是脱硝反应的活性中间体
C.升高温度,脱硝反应的正反应速率的增大程度大于其逆反应速率的增大程度
D.决定反应速率的步骤是“H的移除”
16.(2021·山东济宁市高三一模)法是工业上消除氮氧化物的常用方法,反应如下:
主反应:2NH3(g)+ 4NO(g)+ O2(g)4N2(g)+6H2O(g ) ΔH
副反应:4NH3(g)+ 5O2(g)4NO (g)+6H2O(g )
相同条件下,在甲、乙两种催化剂作用下进行上述反应,下列说法错误的是( )
A.工业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性
B.投料比一定时有利于提高NO平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强
C.图中M点处(对应温度为210℃)NO的转化率一定不是该温度下的平衡转化率
D.相同条件下选择高效催化剂,可以提高NO的平衡转化率
17.(2021·江苏苏州市高三调研)在恒压、H2和CO2的起始浓度一定的条件下,用不同Mg含量的催化剂Ni/xMg(x值越大表示Mg含量越大)催化反应相同时间,测得不同温度下反应:4H2(g)+CO2(g)=CH4(g)+2H2O(g)的CO2的转化率如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应4H2(g)+CO2(g)=CH4(g)+2H2O(g)的ΔH>0
B.延长W点的反应时间可提高CO2的转化率
C.相同条件下催化剂中Mg的含量越高催化效率越高
D.使用合适的催化剂可以提高CO2的转化率
18.(2021·山东日照市高三一模)恒容密闭容器中充入3mol CH4和6mol H2S,发生反应:CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g),温度变化对平衡时各组分的物质的量分数的影响如下图所示:
下列说法错误的是( )
A.当满足2v逆(H2S)=v正(H2)时,反应达到平衡状态
B.采用高温、低压条件,有利于提高CH4的平衡转化率
C.图中M点时,保持温度不变,再向容器中充入3molCH4和6moH2S,达到新平衡时,CH4的物质的量分数小于H2的
D.图中N点对应温度下,以物质的量分数表示的化学平衡常数
19.(2021·浙江金华十校联考)人体内的血红蛋白(Hb)可与O2结合形成HbO2,Hb(aq)也可以与CO结合,人体发生CO中毒的原理为:HbO2(aq)+CO(g) HbCO(aq)+O2(g) ΔH<0。下列说法不正确的是( )
A.海拔较高的地区由于气压较低,所以血红蛋白较难与O2结合,容易产生缺氧现象
B.已知CO中毒为熵减过程,则理论上冬天比夏天可能更容易发生CO中毒现象
C.把CO中毒的人转到高压氧仓中有助于缓解症状
D.此反应的平衡常数K=
20.一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、1 mol O2
平衡v正(SO2)/mol·L-1·s-1
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/mol·L-1
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.v1<v2,c2<2c1 B.K1>K3,p2>2p3
C.v1<v3,α1(SO2)<α3(SO2) D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<1
21.(2021•浙江1月选考)取50 mL过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H2O+O2↑。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:
t/min
0
20
40
60
80
c/(mol·L-1)
0.80
0.40
0.20
0.10
0.050
下列说法不正确的是( )
A.反应20min时,测得O2体积为224mL(标准状况)
B.20~40min,消耗H2O2的平均速率为0.010mol·L-1·min-1
C.第30min时的瞬时速率小于第50min时的瞬时速率
D.H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
22.(2021•浙江6月选考)一定温度下:在N2O5 的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O54NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
0
600
1200
1710
2220
2820
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是( )
A.600~1200 s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4 mol·L-1·s-1
B.反应2220 s时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)
D.推测上表中的x为3930
23.(2021•湖南选择性考试)已知:A(g)+2B(g)3C(g)△H<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1mol A和3mol B发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.t2时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)
24.(2021•河北选择性考试)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
25.(2021•广东选择性考试)反应X=2Z经历两步:①X→Y;②Y→2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.a为c(X)随t的变化曲线
B.t1时,c(X)= c(Y)= c(Z)
C.t2时,的消耗速率大于生成速率
D.t3后, c(Z)=2c0- c(Y)
26.(2020·全国新课标Ⅱ卷)二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响,其原理如下图所示。下列叙述错误的是
A.海水酸化能引起HCO3-浓度增大、CO32-浓度减小
B.海水酸化能促进CaCO3的溶解,导致珊瑚礁减少
C.CO2能引起海水酸化,其原理为HCO3-H++ CO32-
D.使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
27.(2021•湖南选择性考试)铁的配合物离子(用[L﹣Fe﹣H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:
下列说法错误的是( )
A.该过程的总反应为HCOOHCO2↑+H2↑
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
二、非选择题(共3题)
28.在100 ℃时,将0.100 mol N2O4气体充入1 L恒容抽空的密闭容器中,隔一定时间对该容器内物质的浓度进行分析得到如表数据:
时间(s)
0
20
40
60
80
c(N2O4)/mol·L-1
0.100
c1
0.050
c3
c4
c(NO2)/mol·L-1
0.000
0.060
c2
0.120
0.120
(1)该反应的平衡常数表达式为________;从表中分析:
c1________c2,c3________c4(填“>”、“<”或“=”)。
(2)在上述条件下,从反应开始直至达到化学平衡时,N2O4的平均反应速率为________mol·L-1·s-1。
(3)达平衡后下列条件的改变可使NO2气体浓度增大的是________(填字母序号)。
A.扩大容器的容积 B.再充入一定量的N2O4
C.分离出一定量的NO2 D.再充入一定量的He
(4)若在相同条件下,起始时只充入0.080 mol NO2气体,则达到平衡时NO2气体的转化率为________。
29.硫酸工业中接触氧化是最重要的一个反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ/mol。为了研究这一反应,在容积为2 L的密闭容器中投入2 mol SO2、1 mol O2,然后控制反应温度,在反应进行至20 min时加入一定量的催化剂,测定并记录一定时间内容器内SO3的物质的量,得到下表:
时间/min
10
20
30
40
50
n(SO3)/mol
0.4
0.6
1.2
1.6
1.6
(1)反应前10 min,用O2表示该反应的反应速率v(O2)=____________________________________。
(2)该温度下,该反应的平衡常数为__________________________________。
(3)在反应进行至50 min时,再向容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,达到平衡后,SO2的转化率将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)保持温度不变,若在该容器中只投入2 mol SO3,达到平衡时,反应吸收的热量为_______________。
30.研究硫及其化合物性质有重要意义。
(1)Cu2S在高温条件下发生如下反应:
2Cu2S(s)+3O2(g)===2Cu2O(s)+2SO2(g)
ΔH=-773 kJ·mol-1
当该反应有0.2 mol SO2生成时,反应释放出的热量为________kJ。
(2)硫酸工业生产中涉及反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),向2 L的容器中充入2 mol SO2、1 mol O2,SO2的平衡转化率与温度的关系如下图所示。
①T1温度下,反应进行到状态D时,v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。温度为T1时,反应的平衡常数K=__________________________________________________________________。
②若在T3温度时,达平衡时测得反应放出的热量为Q1。此时再向容器中加入2 mol SO2、1 mol O2并使之重新达到平衡,测得又放出热量Q2。则下列说法正确的是________。(填序号字母)
a.Q2一定等于Q1
b.新平衡时SO2的转化率一定大于80%
c.T3时的平衡常数大于T1时的平衡常数
(3)下列关于反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0的说法正确的是________(填字母代号)。
A.升温可以加快合成SO3的速率同时提高SO2的转化率
B.寻找常温下的合适催化剂是未来研究的方向
C.由于ΔH<0,ΔS<0,故该反应一定能自发进行
D.当SO2的浓度保持不变时,说明反应达到平衡状态
【参考答案及解析】
一、选择题
1.
【答案】B
【解析】A项,加入氯化钾固体,因其没有参与反应,则溶液中参与反应的离子浓度不变,平衡不移动,A正确;B项,加水稀释时,浓度熵增大并大于平衡常数,平衡逆向移动,B错误;C项,根据反应:2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I2(aq)可知,I-过量,经过CCl4多次萃取分离后,向水溶液中滴加KSCN溶液,若溶液出现血红色,说明溶液中还存在Fe3+,该化学反应存在限度,C正确;D项,化学平衡常数等于生成物浓度幂之积比反应物浓度幂之积,则平衡常数,D正确;故选B。
2.
【答案】D
【解析】由题意知,该反应是气体分子数不变的放热反应。A项,达到化学平衡状态时,Y 的正反应速率和 Z 的逆反应速率不相等,3v(Y)=2v(Z),A不正确; B项,达到化学平衡状态时,X、Y、Z 的浓度之比不一定是 1 : 2 : 3,如果反应物不按1:2投料,一定不是1 : 2 : 3;即使按1 : 2 : 3投入X、Y、Z等3种物质,也不能确定就是平衡状态;即使在一定的条件下,达到化学平衡状态时,X、Y、Z 的浓度之比是 1 : 2 : 3,只要改变影响化学平衡的一个条件,平衡发生移动之后, X、Y、Z 的浓度之比就一定不是 1 : 2 : 3。总而言之,B不正确;C项,不知道反应物的投料和反应物的转化率是多少,无法判断达到化学平衡状态时反应放出的总热量,C不正确;D项,可逆反应的反应物不能完全转化为生成物,所以,0.2 mol X 和 0.2 mol Y 充分反应生成 Z 的物质的量一定小于 0.3 mol,D正确。故选D。
3.
【答案】D
【解析】A项,乙醇、乙酸乙酯不能电离,乙酸的电离大于水的电离,则混乱度减小,反应的ΔS小于0,A错误;B项,因为该反应体系是非水溶液,水不能看作1,该反应的平衡常数为:,B错误;C项,因为平衡常数只与温度有关,与浓度、压强无关,加入高效吸水剂有利于平衡正向移动,该反应平衡常数不变,C错误;D项,因为反应的ΔH接近于0,温度对反应的平衡移动改变不明显,所以温度变化对平衡转化率的影响不大,D正确;故选D。
4.
【答案】D
【解析】A项,升高温度,化学反应速率增大,故该反应随着温度升高,反应速率增大,A错误;B项,根据表中数据可知,300°C反应物A的转化率降低,证明反应为放热反应,长高温度平衡逆向移动,无法说明200°C,A的转化率为75%时,反应就一定达到平衡状态,B错误;C项,当单位时间内生成n mol B的同时消耗2n molC时,不能说明正逆反应速率相等,反应不一定达到平衡状态,C错误;D项,400°C时,A的转化率为50%,根据反应2A(g)+B(g)2C可知,平衡时c(A)=c(C),B的平衡浓度为0.5 mol/L,则该反应的平衡常数K====2L/mol,D正确。故选D。
5.
【答案】B
【解析】A.实验 1中,反应在 0至 10min内,v(HI)=ΔcΔt=0.2mol2L10min=0.01 mol/(L ·min),A错误;B.根据反应方程式可知:每有2 molHI反应,会产生1 molH2、1 molI2,则800℃时,当反应达到平衡时,反应了0.5 molHI,则反应产生H2、I2的物质的量都是0.25 mol,由于反应前后气体的物质的量相等,所以浓度比等于气体的物质的量的比,故该反应的平衡常数K=cH2∙cI2c2(HI)=nH2∙nI2n2(HI)=0.25×0.250.52=0.25,B正确;C.温度相同,平衡时HI的物质的量相同,实验2反应速率快,可能同时使用了催化剂,改变了其它反应条件,不能说反应物浓度越大,反应速率越快,C错误;D.根据实验1、3可知:反应物的起始浓度相等,达到平衡时HI的浓度实验1>实验3,说明升高温度,平衡正向移动,根据平衡移动原理,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,正反应方向为吸热反应,ΔH>0,D错误;故选B。
6.
【答案】C
【解析】平衡时D的浓度是0.8 mol÷2 L=0.4 mol·L-1,则x∶2=0.2 mol·L-1∶0.4 mol·L-1,故x=1。
3A(g)+B(g) C(g)+2D(g)
起始浓度(mol·L-1) 1.5 0.5 0 0
平衡浓度(mol·L-1) 0.9 0.3 0.2 0.4
将平衡时各物质的浓度代入平衡常数表达式,计算得K约为0.15,选项A错误;B的转化率是0.2 mol·L−1÷0.5 mol·L-1×100%=40%,选项B错误;从反应开始至平衡,A的平均反应速率是0.6 mol·L-1÷2 min=0.3 mol·L-1·min-1,选项C正确;各物质均是气体,总质量不变,且容器体积一定,故无论反应是否达到平衡,混合气体的密度都是定值,选项D错误。
7.
【答案】C
【解析】A项,平衡常数只于温度有关,温度不变平衡常数不变,则 K1=K2,反应体系△H<0,降低温度,平衡正向移动,平衡常数增大,则K1=K2< K3,故A错误;B项,根据理想气体状态方程pV=nRT,容器为恒容装置,V不变,则有p=cRT,容器Ⅰ与容器Ⅱ温度相同,则体系压强与体系中反应物总浓度成正比,温度不变,化学平衡常数不变,容器Ⅰ中平衡时c(CH3OH)=0.5mol/L−0.4mol/L=0.1mol/L,c(CO)=0.5mol/L−0.4mol/L=0.1mol/L,c(CH3COOH)=0.4mol/L,K===40,设容器Ⅱ反应到达平衡时CH3OH转化cmol/L,所以达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为= ==,容器ⅡQc==10<K=40,可知容器Ⅱ中反应向右进行,则c为正值,所以达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比大于3:4,故B错误;C项,容器Ⅲ与容器Ⅰ刚好为互为逆反应过程,对于容器I,容器I中CH3OH 转化率容器Ⅰ中CH3COOH 转化率之和刚好为1,容器Ⅲ温度低于容器I,正反应为放热反应,温度降低对正反应有利,所以容器Ⅲ中CH3COOH转化率低于容器Ⅰ以等量CH3COOH起始时的CH3COOH转化率,所以达平衡时,容器I中CH3OH 转化率与容器III中CH3COOH 转化率之和小于1,故C正确;D项,容器Ⅲ与容器Ⅰ刚好互为逆反应过程,但容器Ⅰ温度高于容器Ⅲ,温度越高,化学反应速率越大,所以达到化学平衡时容器III中的正反应速率比容器I中的小,故D错误;故选C。
8.
【答案】C
【解析】A项,Cl·由Cl2在光照条件下生成,是CH4与Cl2反应的“中间体”,而不是反应的催化剂,A错误;B项,Ea1、Ea2分别为第一步反应、第二步反应所需活化能,升高温度,反应所需活化能不变,即Ea1、Ea2不变,B错误; C项,Cl2是该反应的反应物,增大反应物的浓度,反应速率增大,而反应的△H和反应的途径无关,只与反应的始态和终态有关,即增大氯气的浓度不影响△H的大小,C正确;D项,第一步反应所需活化能Ea1大于第二步反应所需活化能Ea2,第一步反应单位体积内活化分子百分数低于第二步反应,故第二步反应速率更大,D错误。故选C。
9.
【答案】D
【解析】由图甲可知,起始时H2O2的浓度越小,曲线下降越平缓,说明反应速率越慢,A项错误;OH-的浓度越大,pH越大,即0.1 mol·L-1NaOH对应的pH最大,曲线下降最快,即H2O2分解最快,B项错误;由图丙可知,相同时间内,0.1 mol·L-1 NaOH条件下H2O2分解最快,0 mol·L-1 NaOH条件下H2O2分解最慢,而1.0 mol·L-1 NaOH条件下H2O2的分解速率处于中间,C项错误;由图丁可知,Mn2+越多,H2O2的分解速率越快,说明Mn2+对H2O2分解速率影响较大,D项正确。
10.
【答案】C
【解析】A项,温度越高,氧化速率越快,60℃之前,氧化速率增大与温度升高化学反应速率加快有关,故A正确;B项,反应物浓度降低,反应速率降低,温度升高后O2的溶解度下降及(NH4)2SO3受热易分解,均使反应物浓度降低,故B正确;C项,SO32-水解不影响溶液中+4价硫的总浓度,故C错误;D项,当亚硫酸铵的浓度增大到一定程度后,亚硫酸根离子被氧化的速率大于氧气的溶解速率,因氧气的溶解速率较小导致亚硫酸根离子的氧化速率变化不大。故D正确;故选C。
11.
【答案】B
【解析】由图中曲线Ⅰ可知,该反应在0~8 min内氢气的变化量为6 mol,则二氧化碳的变化量为2 mol,该反应在0~8 min内CO2 的平均反应速率是2mol8min×2 L=0.125 mol·L-1·min-1,A项错误;由图中曲线Ⅰ可知,该反应在8 min时达到平衡,反应混合物中有4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH(g)和2 mol H2O(g)。保持温度不变,若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH(g)和1 mol H2O(g),相当于在原平衡状态减小1 mol H2O(g),则此时反应向正反应方向进行,B项正确;原平衡混合物中H2 的体积分数等于20%,保持温度不变,若起始时向上述容器中充入3 mol CO2 和4 mol H2,相当于对原平衡减压,平衡逆向移动,则平衡时H2 的体积分数大于20%,C项错误;该反应为放热反应,改变条件后,反应速率均加快,但是Ⅱ的平衡向左移动,Ⅲ的平衡向右移动,所以曲线Ⅱ改变的条件是升高温度,曲线Ⅲ改变的条件是增大压强,D项错误。
12.
【答案】C
【解析】0~t1时,反应正向进行,v(正)>v(逆),t1~t2时,反应达到平衡,v(正)=v(逆),A错误;t2时刻改变条件后达到平衡时,逆反应速率不变,说明和原平衡等效,A的体积分数Ⅰ=Ⅱ,B错误;向密闭容器中加C,逆反应速率瞬间增大,再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡相同,符合图形,C正确;t2时刻改变条件后达到平衡时逆反应速率不变,说明和原平衡等效,所以Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数相等,D错误。
13.
【答案】A
【解析】A项,反应是PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),反应从反应物PCl5开始,容器Ⅰ中c(Cl2)c(PCl3)=1,容器Ⅱ中起始时c(Cl2)c(PCl3)远大于1,不管反应进行到什么程度,c(Cl2)c(PCl3)都大于1,故A错误;B项,容器Ⅰ中:
PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)
起始(mol·L−1) 0.4 0 0
变化(mol·L−1) 0.2 0.2 0.2
平衡(mol·L−1) 0.2 0.2 0.2
平衡常数K=c(Cl2)⋅c(PCl3)c(PCl5)= 0.2×0.2÷0.2=0.2,平衡时总物质的量为0.6 mol·L−1×1.0 L=0.6 mol;Cl2体积分数为0.2 ÷0.6=13;容器Ⅱ中Q=c(Cl2)·c(PCl3)/c(PCl5)= 0.05×1.95÷1.05=0.093<0.2,平衡向正反应方向移动,则:
PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)
起始(mol·L−1) 1.05 0.05 1.95
变化(mol·L−1) x x x
平衡(mol·L−1) 1.05−x 0.05+x 1.95+x
平衡常数K=(1.95+x)×(0.05+x)÷(1.05−x)=0.2,即x2+2.2x−0.1125=0→(x+2.25)×(x−0.05)=0,解得x=0.05(x=−2.25舍去),总物质的量为(2+0.1+1)=3.1 mol,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为0.6︰3.1=6︰31,故B正确;C项,容器Ⅲ与容器Ⅰ相比,物质的量增加即浓度增大,平衡即在容器Ⅰ基础上向逆反应方向移动,Cl2体积分数小于13,故C正确;D项,容器Ⅲ与容器Ⅰ相比,物质的量增加即浓度增大,平衡即在容器Ⅰ基础上向逆反应方向移动,因此容器Ⅲ中c(PCl5)大于容器Ⅰ中的2倍,即容器Ⅲ中0.4 mol·L−1
【答案】D
【解析】A项,将第一组数据和第二组数据代入可得,则m=1,将第二组数据和第四组数据代入可得,则n=0,A错误;B项,由A选项的分析可知,m=1,n=0,则,代入第一组数据可得,k=5.6×10-3min-1,B错误;C项,增大反应物的浓度,增大了速率,并没有改变瞬时速率常数k(只受温度影响),C错误;D项,存在过量的B时,反应掉87.5%的A可以看作经历3个半衰期,即50%+25%+12.5%,因此所需的时间为,D正确;故选D。
15.
【答案】C
【解析】A项,由已知“SCR技术的原理为NH3和NO在催化剂(MnO2)表面转化为N2、H2O”可知总反应的方程式为6NO+4NH35N2+6H2O,A正确;B项,观察相对能量-反应进程曲线知,NH3吸附在催化剂表面后,经过一定的反应形成了NH2NO,NH2NO又经过反应得到N2和H2O,所以NH2NO是脱硝反应的活性中间体,B正确;C项,起始相对能量高于终态,说明这是一个放热反应,升高温度平衡会逆向移动,所以升高温度后,脱硝反应的正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,C错误;D项,相对能量-反应进程曲线表明,全过程只有H的移除过程势能升高,这是一个需要吸收能量越过能垒的反应,其速率是全过程几个反应中最慢的,决定了反应的速率,是总反应的速控步骤,D正确;故选C。
16.
【答案】D
【解析】A项,从题干图中可知,催化剂乙在低温下具有很强的催化活性,从而可以节约能源,故工业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性,A正确;B项,从图中分析可知,随着温度升高化学平衡逆向移动,即该主反应是一个正反应为放热反应,且正向为气体体积增大的方向,根据勒夏特列原理可知,投料比一定时有利于提高NO平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强,B正确;C项,甲催化剂随温度升高NO转化率先增大后减小是因为催化剂在温度高的条件下催化活性减小,在催化剂甲作用下,图中M点处(对应温度为210℃)NO的转化率一定不是该温度下的平衡转化率,高于210℃时,NO转化率降低是催化剂活性减低(或副反应增多),C错误;D项,根据勒夏特列原理可知,催化剂只能改变反应速率而不影响化学平衡,故相同条件下选择高效催化剂,不能提高NO的平衡转化率,D错误;故选D。
17.
【答案】D
【解析】A项,据图可知使用不同催化剂时,在360℃左右、相同时间内CO2的转化率相同,说明该温度下,改时间段内三种催化剂条件下反应都达到了平衡,继续升高温度CO2的转化率减小,说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0,A错误;B项,W点处反应已经达到平衡,延长W点的反应时间平衡也不会移动,CO2的转化率不变,B错误;C项,据图可知温度较低反应未达到平衡时,催化剂中Mg的含量越高,相同时间内CO2转化率越低,催化效率越低,C错误;D项,据图可知,在温度较低反应未达到平衡时,选用合适的催化剂可以加快反应速率,提高CO2的转化率,D正确;故选D。
18.
【答案】C
【解析】A项,反应速率比等于化学计量数之比,2v逆(H2S)=v正(H2)表示正逆反应方向,能说明达到平衡状态,故A正确;B项,由图知,温度升高,CH4的物质的量分数减小,说明平衡正向移动,该反应的气体分子数增大,则减小压强,平衡正移,则采取高温、低压条件,平衡正向移动,有利于提高CH4的平衡转化率,故B正确;C项,恒容密闭容器中,达平衡时,向容器内加入3molCH4和6molH2S,建立等效平衡,相当于增大一倍压强,则平衡逆向移动,新平衡时,CH4的物质的量分数大于H2的,故C错误;D项,N点温度下,设CH4转化了xmol,列三段式:
由图知N点H2S和H2的平衡物质的量分数相等,则6-2x=4x,解得x=1,则平衡时总的物质的量为2+4+1+4=11,以物质的量分数表示的化学平衡常数为,故D正确;故选C。
19.
【答案】D
【解析】A项,根据方程式Hb (aq)+O2(g) HbO2(aq)可知正反应是一个气体体积减小的方向,减小压强,平衡逆向移动,A正确;B项,根据HbO2(aq)+CO(g) HbCO(aq)+O2(g) ΔH<0,ΔS<0可知反应低温自发,B正确;C项,增加氧气的浓度可以使平衡逆向移动,C正确;D项,根据反应方程式可知,该反应的平衡常数K=,D错误;故选D。
20.
【答案】D
【解析】由题中表格信息可知,容器2建立的平衡相当于容器1建立平衡后再将容器的容积缩小为原来的1/2(相当于压强增大为原来的2倍)后平衡移动的结果。由于加压,化学反应速率加快,则v1<v2;题给平衡右移,则α1(SO2)<α2(SO2),根据勒夏特列原理可得c2>2c1,p1<p2<2p1。容器3中建立的平衡相当于容器1建立的平衡升温后平衡移动的结果。升高温度,化学反应速率加快,则v1<v3;题给平衡左移,则α1(SO2)>α3(SO2),c1>c3。由于温度升高,气体物质的量增加,故p3>p1。对于特定反应,平衡常数仅与温度有关,温度升高,题给平衡左移,平衡常数减小,则K1=K2>K3。C错:由以上分析可得结论v1<v3,α1(SO2)>α3(SO2)。D对:因为c2>2c1,c1>c3,则c2>2c3。若容器2的容积是容器1的2倍,则两者建立的平衡完全相同,根据平衡特点,此时应存在α1(SO2)+α2(SO3)=1,由于容器2的平衡相当于容器1的平衡加压,故α2(SO3)将减小,则α1(SO2)+α2(SO3)<1,结合α1(SO2)>α3(SO2),则α2(SO3)+α3(SO2)<1。A错:由以上分析可知c2>2c1。B错:由以上分析可知p1<p2<2p1,p1<p3,则p2<2p3。
21.
【答案】C
【解析】A项,反应20min时,过氧化氢的浓度变为0.4mol/L,说明分解的过氧化氢的物质的量n(H2O2)=(0.80-0.40)mol/L×0.05L=0.02mol,过氧化氢分解生成的氧气的物质的量n(O2)=0.01mol,标况下的体积V=n·Vm=0.01mol×22.4L/mol=0.224L=224mL,A正确;B项,20~40min,消耗过氧化氢的浓度为(0.40-0.20)mol/L=0.20 mol·L-1,则这段时间内的平均速率v===0.010 mol·L-1·min-1,B正确;C项,随着反应的不断进行,过氧化氢的浓度不断减小,某一时刻分解的过氧化氢的量也不断减小,故第30min时的瞬时速率大于第50min时的瞬时速率,C错误;D项,I-在反应中起到催化的作用,故也可以利用过氧化氢分解酶或Fe2O3代替,D正确;故选C。
22.
【答案】D
【解析】A项,600~1200 s,N2O5的变化量为(0.96-0.66) mol·L-1==0.3 mol·L-1,在此时间段内NO2的变化量为其2倍,即0.6 mol·L-1,因此,生成NO2的平均速率为1.0×10-3 mol·L-1·s-1,A不正确;B项,由表中数据可知,反应2220 s时,N2O5的变化量为(1.40-0.35) mol·L-1==1.05 mol·L-1,其物质的量的变化量为1.05 mol·L-1´0.1L=0.105mol,O2的变化量是其,即0.0525mol,因此,放出的O2在标准状况下的体积为0.0525mol ´22.4L/mol=1.176L ,B不正确;C项,反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,2v正(N2O5)=v逆(NO2),C不正确;D项,分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710-2820)后N2O5的浓度会变为原来的,因此,N2O5的浓度由0.24 mol·L-1变为0.12 mol·L-1时,可以推测上表中的x为(2820+1110)=3930,D正确。故选D。
23.
【答案】BC
【解析】A项,为气体体积不变的反应,反应前后气体的物质的量不变,则压强始终不变,不能判定平衡状态,故A错误;B项,t2时正反应速率瞬间不变,然后增大,可知改变的条件为向容器中加入C,故B正确;C项,t2时加入C,平衡逆向移动,则平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(I),故C正确;D项,平衡常数与温度有关,温度不变,则平衡常数K:K(Ⅱ)=K(Ⅰ),故D错误;故选BC。
24.
【答案】A
【解析】A项,由图中数据可知,30 min时,M、Z的浓度分别为0.300 mol•L-1和0.125 mol•L-1,则M的变化量为0.5 mol•L-1-0.300 mol•L-1=0.200 mol•L-1,其中转化为Y的变化量为0.200 mol•L-1-0.125 mol•L-1=0.075 mol•L-1。因此,0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为 ,A不正确;B项,由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于 ,由于k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B正确; C项,结合A、B的分析可知因此反应开始后,在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于=,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有 的M转化为Z,即62.5%的M转化为Z,C正确;D项,由以上分析可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D说法正确。故选A。
25.
【答案】D
【解析】由题中信息可知,反应X=2Z经历两步:①X→Y;②Y→2Z。因此,图中呈不断减小趋势的a线为X的浓度c随时间t的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z的浓度c随时间t的变化曲线,先增加后减小的线为Y的浓度c随时间t的变化曲线。A项,X是唯一的反应物,随着反应的发生,其浓度不断减小,因此,由图可知,a为c(X)随t的变化曲线,A正确;B项,由图可知,分别代表3种不同物质的曲线相交于t1时刻,因此,t1时c(X)= c(Y)= c(Z),B正确;C项,由图中信息可知,t2时刻以后,Y的浓度仍在不断减小,说明t2时刻反应两步仍在向正反应方向发生,而且反应①生成Y的速率小于反应②消耗Y的速率,即t2时Y的消耗速率大于生成速率,C正确;D项,由图可知,t3时刻反应①完成,X完全转化为Y,若无反应②发生,则c(Y) =c0,由于反应②Y→2Z的发生,t3时刻Y浓度的变化量为c0- c(Y),变化量之比等于化学计量数之比,所以Z的浓度的变化量为2[c0- c(Y)],这种关系在t3后仍成立, 因此,D不正确。故选D。
26.
【答案】C
【解析】A项,海水酸化,H+浓度增大,平衡H++ CO32-HCO3-正向移动,CO32-浓度减小,HCO3-浓度增大,A正确;B项,海水酸化,CO32-浓度减小,导致CaCO3溶解平衡正向移动,促进了CaCO3溶解,导致珊瑚礁减少,B正确;C项,CO2引起海水酸化的原理为:CO2+H2OH2CO3H++ HCO3-,HCO3-H++ CO32-,导致H+浓度增大,C错误;D项,使用太阳能、氢能等新能源,可以减少化石能源的燃烧,从而减少CO2的排放,减弱海水酸化,从而改善珊瑚礁的生存环境,D正确;故选C。
27.
【答案】D
【解析】反应历程HCOOH→HCOO﹣+H+,[L﹣Fe﹣H]++HCOO﹣→,→CO2+,+H+→,→Ⅰ[L﹣Fe﹣H]++H2↑。A项,合并HCOOH→HCOO﹣+H+,[L﹣Fe﹣H]++HCOO﹣→,→CO2+,+H+→,→Ⅰ[L﹣Fe﹣H]++H2,得总方程式,该过程的总反应为HCOOHCO2↑+H2↑,故A正确;B项,H+浓度过大HCOO﹣浓度减小,[L﹣Fe﹣H]++HCOO﹣→反应慢,H+浓度过小+H+→反应慢,H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低,故B正确;C项,→CO2+,碳的化合价升高,铁的化合价降低,故C正确;D项,决定化学反应速率的步骤是最慢的一步,活化能越高,反应越慢,从反应机理图中可知,Ⅳ→Ⅰ的活化能最大,该过程的总反应速率由Ⅳ→Ⅰ步骤决定,故D错误;故选D。
二、非选择题
28.
【解析】(1)本题的反应方程式为N2O4(g) 2NO2(g),由表中数据可计算出c1=0.070,c2=0.100,根据60 s和80 s时c(NO2)相等可确定在60 s时反应已达平衡状态,则有c3=c4。(2)由表中数据知,从反应开始直至达到化学平衡,v(NO2)=0.002 mol
·(L·s)-1,则v(N2O4)=0.001 mol·(L·s)-1。(3)选项A和C中改变条件后,c(NO2)减小,选项D中改变条件后,c(NO2)保持不变。
(4)在题设条件下反应N2O4(g) 2NO2(g)的平衡常数K===0.36。现充入NO2气体0.080 mol,相当于0.040 mol N2O4,设达平衡时N2O4的浓度变化了x mol·L-1,则有K===0.36,解得x=0.030,即达到平衡时混合气体中有0.06 mol NO2和0.01 mol N2O4,所以NO2的转化率为25%。
【答案】(1)K= < = (2)0.001 (3)B (4)25%
29.
【解析】(1)反应前10 min,用SO3表示该反应的反应速率为v(SO3)====0.02 mol/(L·min),利用化学反应速率之比等于化学计量数之比可知,v(O2)=v(SO3)=0.01 mol/(L·min)。(2)由表中数据可知,反应在40 min时达到平衡,则
该反应的平衡常数K===160。(3)在反应进行至50 min时,再向容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,在容器容积不变的条件下,物质的量增加1倍,相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,SO2的转化率增大。(4)保持温度不变,若在该容器中只投入2 mol SO3,对该可逆反应,相当于由逆反应建立平衡,与上述平衡是等效的,达到平衡时SO3的浓度为0.8 mol/L,转化的浓度为1 mol/L-0.8 mol/L=0.2 mol/L,则SO3的转化率=×100%=20%,反应吸收的热量为197 kJ×20%=39.4 kJ。
【答案】(1)0.01 mol/(L·min) (2)160 (3)增大
(4)39.4 kJ
30.
【解析】(1)生成2 mol二氧化硫放出773 kJ热量,所以生成0.2 mol二氧化硫放出77.3 kJ热量。
(2)由D到A,二氧化硫的转化率增大,平衡向正反应方向移动,所以v(正)>v(逆);反应达到平衡状态时,二氧化硫的物质的量是0.2 mol,其浓度是0.1 mol·L-1,氧气的浓度是0.05 mol·L-1,三氧化硫的浓度是0.9 mol·L-1,所以K==1 620;再向容器中加入2 mol SO2、1 mol O2,增大了体系的压强,导致平衡向正反应方向移动,所以放出的热量比Q1多,所以二氧化硫的转化率增大,故a错误,b正确。由图示可知,T1时SO2的转化率高,所以K值大,c错误。
(3)A项,该反应正向放热,故温度升高,平衡逆向移动,SO2的转化率降低;B项,寻找常温下的合适催化剂,加快反应速率,同时降低能耗;C项,通过ΔG=ΔH-TΔS可知,反应的自发进行需要一定的外界条件;D项,平衡时各组分的浓度保持一定。
【答案】(1)77.3 (2)①> 1 620 ②b (3)B、D
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