2022届高三化学一轮复习考点特训化学平衡含解析
展开化学平衡
一、选择题(共7题)
1.已知同温同压下,下列反应的焓变和平衡常数分别表示为
(1)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H1=-197kJ/mol K1=a
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H2=-144kJ/mol K2=b
(3) NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) △H3=m kJ/mol K3=c
下列说法正确的是
A.m=-26.5 c2= B.m=-53 c2=
C.m=-26.5 2c=a-b D.m=-53 2c=a-b
2.对于如下反应,其反应过程的能量变化示意图如图:
下列说法正确的是
A.K3=K1+K2
B.加催化剂,反应①的反应热降低,反应速率加快
C.△H3=△H1+△H2
D.增大压强,K1减小,K2增大,K3不变
3.某化学研究小组探究外界条件对化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)的速率和平衡的影响,图像如下,下列判断正确的是
A.图d中,若m+n=p,则曲线a一定增大了压强
B.图c是绝热条件下速率和时间的图像,由此说明该反应吸热
C.由图b可知,该反应m+n D.由图a可知,T1>T2,该反应的逆反应为吸热反应
4.已知反应X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830℃时,向一个2L的密闭容器中充入0.2molX和0.8molY,反应初始4s内v(X)=0.005mol/(L·s)。下列说法正确的是
温度/℃
700
800
830
1000
1200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
A.4s时容器内c(Y)=0.78mol/L
B.达平衡时,X的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1200℃时反应R(g)+Q(g)X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
5.一定温度下,向某恒容密闭容器中充入一定量的A和B,发生反应:A(g)+B(g) C(s)+xD(g) ΔH>0,容器中A、B、D的物质的量浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )。
A.反应在前10min内的平均反应速率v(D)=0.15mol·L-1·min-1
B.该反应的平衡常数表达式为K=
C.若平衡时保持温度不变,压缩容器容积,则平衡向逆反应方向移动
D.反应至15min时,改变的条件是降低温度
6.一密闭容器中充人1mol N2和3mol H2,在一定条件下发生反应N2+3H22NH3,下列有关说法正确的是( )
A.达到化学平衡时,正反应和逆反应的速率都为零
B.当符合3u正(N2)=u正(H2)时,反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,单位时间消耗amolN2,同时生成3amolH2
D.当N2、H2、NH3的分子数比为1∶3∶2,反应达到平衡状态
7.重庆一中化学组张长林老师说:“昨天才讲了,你怕不得错哟”。反应N2(g)+3H2(g)2ΝΗ3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,在反应过程中,正反应速率随条件改变的变化如图,下列说法错误的是( )
A.t1时增大了生成物浓度
B.t2时降低了温度
C.t2时减少了压强
D.t3时使用了催化剂
二、非选择题(共11题)
8.I 可逆反应:,试根据图回答:
的转化率表示为、A的含量表示为
(1)压强______填或;
(2)计量系数______填或;
(3)温度______填或。
II 在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:,其化学平衡常数K和温度T的关系如表所示,回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K=____________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,平衡浓度符合下式:,试判断此时的温度为________℃。该温度下加入1molCO2(g)和1molH2(g),充分反应,达到平衡时,CO2的转化率为___________。
(4)800℃时,发生上述反应,某一时刻测得容器内各物质的浓度分别为c(CO2)为2mol/L,c(H2)为1.5mol/L,c(CO)为1mol/L,c(H2O)为3mol/L,则反应________(填“正向进行”“逆向进行”或“处于平衡状态”)。
9.近年来,雾霾已经给人类的生产生活带来了极大的危害。据分析,雾霾主要成分为灰尘、SO2、NOx、有机碳氢化合物等粒子。据研究,烟气脱硝是治理雾霾的方法之一。
Ⅰ.可用氨气作为脱硝剂,其脱硝原理是NH3与NO反应生成两种无毒的物质。
已知:①2NO(g)=N2(g)+O2(g) △H=akJ•mol-1
②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) △H=bkJ•mol-1
(1)写出该氨气脱硝反应的热化学反应方程式:_________。
(2)已知反应②在高温时自发,低温时非自发,则b______0(假设各物质在反应过程中状态均不发生变化,且均为气态)。(填“<”或“>”或“无法确定”)
Ⅱ.臭氧也是理想的烟气脱硝剂,其脱硝的反应之一为:2NO2(g)+O3(g)⇌N2O5(g)+O2(g),不同温度下,在两个恒容容器中发生该反应,相关信息如下表及图所示,回答下列问题:
容器
甲
乙
容积/L
1
1
温度/K
T1
T2
起始充入量
1molO3和2molNO2
1molO3和2molNO2
(3)T1_____T2(填“<”或“>”或“无法确定”),该反应的△H______0(填“<”“>”)
(4)在恒温恒容条件下,下列条件能够证明该反应已经达到平衡的是______。
a.混合气体密度不再改变 b.消耗2nmolNO2的同时,消耗了nmolO3 c.O2浓度不再改变 d.混合气体的平均相对分子质量不再改变 e.容器内混合气体压强不再改变 f.2υ正(NO2)=υ逆(O2)
(5)其他条件一定,且反应时间相同,NO2的转化率与温度、压强的关系如图所示。据此,回答下列问题:
②p1______p2,(填“<”或“>”或“无法确定”);
②a点的正逆反应速率的关系为:υa正______υa逆(填“<”或“>”或“无法确定”)
10.雾霾严重危害人类健康和生态环境,开发稳定高效的脱硫脱硝工艺是当前国内外研究的热点。
(1)天然气中含有的微量H2S会腐蚀管道和设备,在1200℃下进行脱硫处理,H2S会被氧气氧化为SO2,并产生水蒸气。
化学键
H-S
O=O
H-O
SO2中共价键
键能/(kJ▪mol-1)
339
498
464
1083
请写出该反应的热化学方程式:__________________。
(2)利用 NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时有效脱硫、脱硝,将NO、SO2氧化为硝酸和硫酸而除去。在温度一定时,、溶液pH对脱硫脱硝的影响如下图所示:
①从图a和图b中可知脱硫脱硝最佳是_______、最佳pH是________。
②图b中SO2的去除率随pH的增大而增大,而NO的去除率在pH>5.5时反而减小,请解释NO去除率减小的可能原因___________________。
(3)臭氧也是理想的烟气脱硝剂,其脱硝的反应之一为 2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g),不同温度下,在体积为1 L的甲、乙两个恒容密闭容器中均充入l mol O3和2 mol NO2,相关信息如下图所示,请回答下列问题:
①0~15 min内乙容器中反应的平均速率:v(NO2)=__________。(保留2位有效数字)
②下列措施能提高容器乙中 NO2转化率的是________(填字母标号)
A.向容器中充入氦气,增大容器的压强
B.升高容器的温度
C.向容器中再充人一定量的 NO2
D.向容器中再充入l mol O3和2 mol NO2
11.CH4-CO2催化重整可以得到合成气(CO和H2),有利于减少温室效应。催化重整时还存在以下反应:
积碳反应:CH4(g)=C(s)+2H2(g) △H=+75kJ·mol-1
消碳反应:CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H=+172kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)写出CH4-CO2催化重整反应的热化学方程式_____________。
(2)在刚性容器中,当投料比=1.0时,CO2的平衡转化率(α)与温度(T)、初始压强(p)的关系如图所示。
①由图可知:压强p1__________2MPa(填“大于”、“小于”或“等于”)。
②当温度为T3、压强为2MPa时,A点的v正______v逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。
③起始时向容器中加入1mol CH4和1mol CO2,根据图中点B(T4,0.5),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k为速率常数)。
①在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则pa(CO2),pb(CO2),pc(CO2)从大到小的顺序为_________。
②_________(填“增大”或“减小”)投料比有助于减少积碳。
12.甲醇是重要的有机化工原料,目前世界甲醇年产量超过2.1×107吨,在能源紧张的今天,甲醇的需求也在增大。
甲醇的合成方法是:i.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1kJ·mol-1
另外:ii.2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=-566.0kJ·mol-1
iii.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH=-572.0kJ·mol-1
若混合气体中有二氧化碳存在时,还发生下列反应:
iv.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.1kJ·mol-1
(1)甲醇的燃烧热为_______kJ·mol-1。
(2)若反应在密闭恒容绝热容器中进行,反应(ⅳ)对合成甲醇反应中CO的转化率的影响是______。
a.增大 b.减小 c.无影响 d.无法判断
(3)如图是温度、压强与反应(ⅰ)中CO转化率的关系:
①由图像可知,较低温度时,CO转化率对______(选填“温度”或“压强”)敏感。
②由图像可知,温度越低,压强越大,CO转化率越高,但实际生产往往采用300~400℃和10MPa的条件,其原因是______。
(4)在一容积为2L的密闭容器内加入2mol的CO和6mol的H2,在一定条件下发生反应i。该反应的逆反应速率与时间的关系如图所示:
①由图可知反应在t1、t3、t7时都达到了平衡,而在t2、t8时都改变了条件,试判断t8时改变的条件可能是__________。
②若t4时降压,t5时达到平衡,t6时增大反应物的浓度,请在图中画出t4~t6时逆反应速率与时间的关系曲线__________。
13.碳及其化合物与人类工农业生产、生活紧密相关。如甲醇就是一种重要的化工原料。
(1)已知:
①CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-637.8kJ/mol
②H2O(g)=H2O(l) ΔH=-44.0kJ/mol
③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=-566.0kJ/mol
则CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) ΔH=______。
(2)在容积为2L的密闭容器中,投入1molCO和2molH2,在不同条件下发生反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH,在a、b、c三个密闭容器中分别充入1molCO(g)和2molH2(g),三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3(依次升高)且恒定不变,测得反应均进行相同时间时CH3OH(g)的浓度如下图所示
①该反应的ΔH_____0(填“>”、“<”或“=”);判断理由是______。
②下列措施能使该反应的平衡体系中增大的是_____(填字母)。
A.将H2(g)从体系中分离出去
B.充入He(g),使体系压强增大
C.升高温度
D.缩小容器的体积
E.再充入1molH2
③在一定条件下5min后达到平衡状态,压强为原来的。从开始到平衡,CO的平衡转化率为___。
(3)在T℃时,起始压强为100kPa的恒温恒压条件下,平衡时CH3OH的体积分数随起始投料的变化如图所示,则a=2,用平衡压强(该物质的物质的量分数×总压强)代替平衡浓度,则T℃时,该反应的Kp=________。
(4)工业上利用甲醇制备氢气的常用方法有两种:其中一种是甲醇部分氧化法。在一定温度下,以Ag/CeO2-ZnO为催化剂时,原料气比例对反应的选择性(选择性越大,表示生成的该物质越多)的影响关系如图所示。
①n(O2)/n(CH3OH)=_________时,有利于制H2。
②当n(O2)/n(CH3OH)=0.25时,CH3OH与O2发生的主要反应方程式为_________。
14.I.恒温恒容下,将2 mol气体A和2 mol气体B通入体积为2 L的密闭容器中,发生如下反应:2A(g)+B(g)xC(g)+2D(s),2 min后反应达到平衡状态,此时剩余1.2 mol B,并测得C的浓度为1.2 mol/L。
(1)从开始反应至达到平衡状态,生成C的平均反应速率为_____________。
(2)x=________。
(3)下列各项可作为该反应达到平衡状态的标志是_________(填字母)。
A.压强不再变化
B.气体密度不再变化
C.气体平均相对分子质量不再变化
D.A的消耗速率与B的消耗速率之比为2:1
II.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:其化学平衡常数K与温度T的关系如下:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表:
(4)800℃在固定容器的密闭容器中放入混合物,各物质浓度为c(CO)=0.01mol·L-1,c(H2O)=0.03 mol·L-1,c(CO2)=0.01 mol·L-1,c(H2)=0.05 mol·L-1,此时刻________(填“是”、“否”或“不能确定”)为平衡状态,此时v正________v逆(填“=”、“>”、“<”或“不能确定”)。
III.恒温下,在容积为2 L的恒容密闭容器A中通入1 mol N2与1 mol H2的混合气体,发生如下反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,一段时间后,达到平衡,若平衡时氢气的物质的量为0.4 mol。
(5)计算此温度时该反应的K值为________。
(6)若在此温度下,向另一容积为1 L的恒容密闭容器B中按物质的量分别为2 mol、1 mol、1 mol充入N2、H2、NH3,此时,该反应是否处于平衡状态________(填“是”或“否”),此时若没有达到平衡,反应应向________(填“正反应”或“逆反应”)方向进行。
15.I.一密闭体系中发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,如图是某一时间段内反应速率与时间的关系曲线图。请回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段有:________、________、________、________。
(2)t1、t3、t4时刻体系中分别发生变化的条件是____、____、_____。
(3)下列各时间段中,氨的百分含量最高的是________。
A.t0~t1 B.t2~t3 C.t3~t4 D.t5~t6
II.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度T的关系如下表所示:
T(℃)
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
(4)该反应的化学平衡常数表达式为K=__________。
(5)该反应为__________(填“吸热”或“放热”)反应。
(6)某温度下,平衡浓度符合下式:c(CO2)•c(H2)=c(CO)•c(H2O),试判断此时的温度为________℃。
16.已知①NH4I(s)NH3(g)+HI(g) ΔH1=+akJ/mol Kp1;
②2HI(g)H2(g)+I2(g) ΔH2=+bkJ/mol Kp2。
在某温度下,向一固定体积密闭容器中,投入足量NH4I固体(忽略体积),达到化学平衡时,测得P(H2)=5Kpa、P(HI)=40Kpa,请填写以下空白:
(1)请写出NH4I(s)分解为H2(g)、I2(g)和NH3(g)的热化学反应方程式__(系数最简整数比)。该反应的平衡常数表达式为Kp=__(用Kp1和Kp2表示);该温度下,Kp1为___。
(2)在相同温度下,在如图的装置中达到化学平衡。
若缓慢将体积扩大至2V,反应②向__移动(填“正向”、“逆向”或“不”);若迅速缩小体积至,体系颜色变化情况__(提示:瞬间、过程、最终)。该动作引起的系列颜色变化,从最终结果上来看,__勒夏特列原理(填“符合”或“不符合”)。
17.在容积固定的密闭容器中,发生反应CO (g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g),化学平衡常数K和温度t的关系如下表:
t/℃
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
请回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K =______________;
(2)该反应为_______反应(填“吸热”或“放热”。)
(3)能判断该反应达到化学平衡状态的是_______(填字母)。
a.容器中总压强不变
b.混合气体中c(CO)不变
c.H2消耗的速率与H2O消耗的速率相等
d.c(CO2)= c(CO)
(4)某温度下,平衡浓度符合下式:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________℃。
(5)830℃ 时:若起始时c(CO)=2 mol•L﹣1,c(H2O)=3 mol•L﹣1,平衡时CO的转化率为60%,水蒸气的转化率为_______。若只将起始时c(H2O)改为6 mol•L﹣1,则水蒸气的转化率为_______。某时刻混合体系中各气体的浓度为c(CO2)=0.4 mol•L﹣1、c(CO)=0.6 mol•L﹣1、c(H2O)=3 mol•L﹣1,c(H2)=2 mol•L﹣1请判定该体系中反应进行的方向:_______(填“正向进行”“逆向进行”或“达到平衡”)。
18.目前工业上有一种方法是用CO2生产燃料甲醇。一定条件下发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),下图表示该反应过程中能量的变化。
(1)该反应为_________反应(“吸热”或“放热”)。
(2)在体积为1 L的密闭容器中,充入1 molCO2和3 mo1H2,测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。从反应开始到平衡,用氢气浓度变化表示的平均反应速率v(H2)=______。反应达到平衡时CO2的转化率为_________。平衡时CH3OH的体积分数为_______。
(3)甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。已知在常温常压下:
①2CH3OH (1)+3O2(g)= 2CO2(g)+4H2O(g) △H=-1275.6 kJ/mol
②H2O(1)= H2O(g) △H=+44. 0kJ/mol
写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式__________。
(4)某温度时,在VL密闭容器中,A、B、C三种物质的物质的量随时间变化的曲线如图所示,该反应的化学方程式为_______, 用A物质表示的反应速率是______。
【参考答案及解析】
一、选择题
1.
【答案】A
【解析】(1)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H1=-197kJ/mol K1=a
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H2=-144kJ/mol K2=b
(3) NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) △H3=m kJ/mol K3=c
根据盖斯定律可知,将=(3),则△H3 =,即2m= −197−(−144),解得m=-26.5;
由平衡常数的表达式可知,K与化学计量数呈幂次方的关系,方程式相加即平衡常数相乘,方程式相减即平衡常数相除,故c2= ;
答案选A。
【点睛】盖斯定律的使用方法:①写出目标方程式;②确定“过渡物质”(要消去的物质);③用消元法逐一消去“过渡物质”。
2.
【答案】C
【解析】A. 依据化学平衡常数的计算表达式列式计算分析,K3==K2×K1,故A错误;
B. 催化剂改变反应速率,但不改变化学平衡和反应焓变,加催化剂,反应①的反应热不变,反应速率加快,故B错误;
C. 已知:
①A(g)B(g)+C(g)△H1
②B(g)+C(g)D(g)△H2
③A(g)D(g)△H3
依据盖斯定律①+②得到反应③的△H3=△H1+△H2,故C正确;
D. 平衡常数随温度变化,增大压强不改变平衡常数,平衡常数都不变,故D错误;
故答案选C。
3.
【答案】D
【解析】A.图d中,若m+n=p,该反应为气体体积不变的反应,图中a、b平衡状态相同,则a曲线可能使用了催化剂或增大压强,故A错误;
B.图c是绝热条件下速率和时间的图像,可知最初随着反应进行,温度升高,速率加快,则说明此反应为放热反应,故B错误;
C.由图b可知,相同温度下,压强越大对应C%含量高,则增大压强平衡正向移动,则m+n>p,故C错误;
D.由图a可知,T1先达到平衡,且T1对应C%含量低,则T1>T2,升高温度平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,故D正确;
故答案为D。
4.
【答案】B
【解析】A. v (X)=0.005 mol/(L·s),则v (Y)=0.005 mol/(L·s),4s内Y的减少量为0.02 mol/L,4 s时容器内c(Y)=-0.02mol/L=0.38 mol/L,A项错误;
B. 830℃达平衡时,平衡常数为1,应有c(X)·c(Y)=c(R)· c(Q),设有a mol/L的X参与反应,则消耗Y为a mol/L,生成Q和R分别都为a mol/L,(0.1-a)(0.4-a)=a2,a=0.08mol/L,,转化率为80%,B项正确;
C. 反应达平衡后,升高温度,平衡常数减小,平衡逆向移动,C项错误;
D. 1200℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)的平衡常数K==2.5,D项错误;
答案选B。
5.
【答案】D
【解析】A.由图象可知,10min时到达平衡,平衡时D的浓度变化量为:3.0mol/L−0=3.0mol/L,则v(D)==0.3mol⋅L−1⋅min−1,故A错误;
B.由图可知,平衡时A. D的浓度变化量分别为1.5mol/L、3mol/L,故1:x=1.5mol/L:3mol/L,所以x=2,C是固体,浓度是一个常数,不代入平衡表达式中,可逆反应A(g)+B(g)⇌C(s)+xD(g)的平衡常数表达式K=,故B错误;
C.由图可知,平衡时A、D的浓度变化量分别为1.5mol/L、3mol/L,故1:x=1.5mol/L:3mol/L,所以x=2,反应前后气体的体积不变,增大压强平衡不移动,故C错误;
D.由图可知,改变条件瞬间,反应混合物的浓度不变,平衡向逆反应移动,该反应正反应为吸热反应,故改变条件应是降低温度,故D正确;
答案选D。
6.
【答案】C
【解析】A.在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态,A不正确;
B.选项B中3v正(N2)=v正(H2)时,反应速率的方向是相同的,速率之比是相应的化学计量数之比,因此B中的关系始终是成立,不能判定反应是否达到平衡状态,B不正确;
C.单位时间消耗amolN2,同时生成3amolH2,二者的反应速率的方向相反,且满足反应速率之比是相应的化学计量数之比,反应达到平衡状态,C正确;
D.平衡时,各种物质的浓度不再发生变化,但N2、H2、NH3的分子数比不一定为1:3:2,D不正确;
答案选C。
【点睛】考查可逆反应平衡状态的判断点评:该题是中等难度的试题,也是高考中的常见题型和考点。试题基础性强,难易适中,侧重对学生能力的培养和解题方法的指导与训练,有助于培养学生的逻辑推理能力和发散思维能力;该题的关键是明确平衡状态的特点、特征,然后结合具体的可逆反应灵活运用即可。
7.
【答案】C
【解析】A.t1时正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡逆向移动,根据时间速率图像可知,反应速率瞬间不变,则为增大了生成物浓度,A正确;
BC.t2时正反应速率减小,平衡正向移动,反应速率瞬间减小,则应为降低了温度或增大压强,B正确,C错误;
D.t3时刻,平衡不移动,使用了催化剂,故D正确;
故答案选:C。
二、非选择题
8.
【答案】< < > 放热 830℃ 50% 逆向进行
【解析】I.(1)由图A可知,P2较先达到平衡状态,则P2>P1,故答案为:<;
(2)P2>P1,压强越大,A的转化率越低,说明增大压强平衡向逆方向移动,则(a+b)比(c+d)小,故答案为:<;
(3)由图B可知t1先达到平衡状态,则t1>t2,故答案为:>;
II.(1),反应的平衡常数K=,故答案为:;
(2)图表中平衡常数随温度升高,平衡常数减小,平衡逆向进行,正反应是放热反应;故答案为:放热;
(3)某温度下,平衡浓度符合下式:,即K=1,由表格中数据可知此时温度为:830℃;该温度下加入1molCO2(g)和1molH2(g),充分反应,达到平衡,三段式如下:
K===1,解得x=0.5,故CO2的转化率为;
故答案为:830℃;50%;
(4)800℃,固定容器的密闭容器中,放入混合物,其始浓度为c(CO2)=2mol/L,c(H2)=1.5mol/L,c(CO)=1mol/L,c(H2O)=3mol/L,Qc==>K=0.9,故反应逆向进行,故答案为:逆向进行。
【点睛】注意把握图象曲线的变化趋势,结合温度、压强对平衡移动的影响分析;化学平衡有关计算主要采用三段式,主要是平衡常数影响因素和计算分析,掌握基础是关键。
9.
【答案】(1)
(2)>
(3)< <
(4)cde
(5)> >
【解析】【分析】按盖斯定律可以计算热化学方程式;平衡状态的判断方法有:①对同一个物质而言正反应速率和逆反应速率相等,如υ正(O2)= υ逆(O2),若选用不同物质的速率,则如不同物质的正反应和逆反应速率等于化学计量数之比,如2NO2(g)+O3(g)⇌N2O5(g)+O2(g)中,υ正(NO2)= 2υ逆(O2),则说明已平衡,②各成分的含量、也可以是物质的量或浓度保持定值、不再改变了,③选定的某个物理量,一开始会随着反应的发生而变化,而当这个量不再改变的时候,就达到化学平衡状态;从提供的表格、化学平衡的图象中提取数据和必要的信息,结合勒夏特列原理,“先拐先平”原则解答;
【详解】Ⅰ. (1)已知:①2NO(g)=N2(g)+O2(g) H=akJ•mol-1,②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) H =bkJ•mol-1按盖斯定律知:得到该氨气脱硝反应的热化学反应方程式: ;
(2) 已知反应②S>0,满足在高温时自发,低温时非自发,则b>0;
Ⅱ.(3)由图知,T1达到平衡时间长、速率慢,T2时达到平衡时间段、速率快,则T1
(5)①图象分析,一定温度下,压强越大,平衡正向进行NO2的转化率增大,p1>p2;
②图象分析可知,压强都是p2时,b点才是在相同时间达到平衡的点,a点由于温度较b点低,所以没有达到平衡,K>Qc,所以a点的正逆反应速率的关系为:υa正>υa逆。
10.
【答案】(1)2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) △H= -1172 kJ▪mol-1
(2)6:1 5.5~6.0 pH>5.5以后,随着pH增大,NO的还原性降低;或H2O2和NaClO2 氧化性减弱,不能将NO氧化为硝酸
(3)0.053 mol·L-1·min-1 D
【解析】(1)由题意可知,2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g),△H=反应物键能总和-生成物键能总和=(2×2×339+3×498-464×2×2-2×1083)kJ▪mol-1=-1172 kJ▪mol-1;
(2)①脱硫脱硝去除率最高时脱硫脱硝最佳,由图可知=6:1时最佳,pH在5.5~6.0是NO、SO2 去除率最高的位置;
②NO、SO2氧化为硝酸和硫酸而除去,NO的去除率在 pH>5.5 时反而减小,可能在此条件下pH>5.5以后,随着pH增大,NO的还原性减弱,或H2O2和NaClO2 氧化性减弱,不能将NO氧化为硝酸;
(3)①由图中数据可知△c(N2O5)=0.4 mol•L-1,根据v(N2O5)=≈0.027 mol•L-1•min-1,根据化学方程式化学速率之比等于化学计量数之比,则v(NO2)=2v(N2O5)=2×0.027 mol•L-1•min-1=0.053 mol•L-1•min-1;
②A.向容器中充入氦气,增大容器的压强,但各物质的浓度不变,平衡不移动,则NO2 转化率不变,A错误;B.由图可知,乙容器先达到平衡,说明乙容器中温度高于甲容器,升高温度c(N2O5)降低,说明升高温度化学平衡逆向移动,则NO2 转化率减小,B错误;C.向容器中再充入一定量的 NO2,平衡正向移动,由于转化量增大的倍数小于起始时NO2物质的量增大的倍数,因此NO2 转化率减小,C错误;D.向容器中再充入 l mol O3 和2 mol NO2,相当于增大压强,该反应是气体体积减小的反应,增大压强,化学平衡正向移动,则NO2转化率增大,D正确;故答案为D。
11.
【答案】(1)CH4(g)+CO2=2CO(g)+2H2(g) △H=+247kJ·mol-1
(2)小于 小于
(3)pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2) 减小
【解析】(1) ①CH4(g)=C(s)+2H2(g) △H=+75 kJ·mol-1,②CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H=+172 kJ·mol-1,根据盖斯定律分析,有①+②得热化学方程式为:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) H=+172 kJ·mol-1+75 kJ·mol-1=+247kJ·mol-1;
(2)①在相同温度下,p1压强下的二氧化碳的转化率比2 MPa时高,说明平衡正向移动,结合方程式CH4(g)+CO2=2CO(g)+2H2(g),说明p1小于2 MPa;
②当温度为T3、压强为2 MPa时,A点的二氧化碳的转化率比平衡时高,说明此时反应向逆向移动,则正反应速率低于逆反应速率;
③结合方程式计算:
平衡常数为;
(3)①在一定温度下,相同时间内,沉积的碳越多,则沉积碳生成速率越快,根据v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5 (k为速率常数)知,p(CH4)一定时,沉积碳生成速率与二氧化碳压强成反比,根据图知,积碳量a>b>c,则pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2);
②根据v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5 (k为速率常数)知,p(CH4)一定时,沉积碳生成速率与二氧化碳压强成反比,增大二氧化碳的压强,沉积碳的生成速率越小,即减少投料比,有助于减少积碳。
12.
【答案】(1)764.9
(2)d
(3)温度 温度较低,反应速率慢,不利于甲醇的合成;压强较高,消耗能量越多,对设备的要求越高
(4)加入了催化剂
【解析】(1)甲醇的燃烧热指1mol甲醇完全燃烧生成CO2(g)、H2O(l)所放出的能量,已知:i.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH= -90.1kJ·mol-1,ii.2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH= -566.0kJ·mol-1,iii.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH= -572.0kJ·mol-1,根据盖斯定律,ii×+ iii- i可得CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=[(-566.0)×+(-572.0)-( -90.1)]kJ·mol-1= -764.9 kJ·mol-1;
(2)在密闭恒容绝热容器中进行CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH= -90.1kJ·mol-1,随着反应的进行,气体的温度逐渐升高,一氧化碳的转化率减小,但反应(iv)为吸热反应,又能够使温度降低,有利于提高一氧化碳的转化率,因此无法判断反应(iv)对合成甲醇反应中CO的转化率的影响,故选d;
(3)①由图像可知,不管压强多大,只要温度较低,则转化率均较高,故转化率对温度较敏感;
②一般情况下,化学反应速率与温度和压强呈正比,由图像可知,温度越低,压强越大,CO转化率越高,但实际生产往往采用300~400℃和10MPa的条件,若温度较低,化学反应速率较低,不利于工业合成效率,因此采用300~400℃合成提高生产效率,虽然CO转化率随压强增大而升高,但随着压强的增大,对合成仪器的抗压要求越高,并且耗能也越高,因此采用10MPa的原因是控制成本;
(4)①由图像可知,t8时刻,逆反应速率上升,并且后续未发生突变,因此t8时刻改变的条件增加了化学反应速率且不影响化学平衡,故t8时刻改变的条件可能为加入催化剂;
②若t4时降压,逆反应速率将突然降低,平衡将逆向移动,后续逆反应速率将逐渐降低,直至t5时达到平衡,t6时增大反应物的浓度,t6改变反应物浓度瞬间,甲醇浓度并未改变,因此t6瞬间逆反应速率不变,正反应速率增大,平衡将正向移动,甲醇浓度逐渐上升,逆反应速率将逐渐升高直至达到新平衡,因此图像如图所示:
。
13.
【答案】(1)-442.8kJ/mol
(2)< a、b点高于c点说明平衡后升高温度平衡逆向移动,正反应放热 DE
25%
(3)
(4)0.5
【解析】(1)①CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-637.8kJ/mol
②H2O(g)=H2O(l) ΔH=-44.0kJ/mol
③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=-566.0kJ/mol
①+2×②-得:CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l),所以ΔH==-442.8kJ/mol,故答案为:-442.8kJ/mol;
(2)①T1<T2<T3,则T3时反应速率最大,最先达到平衡状态,a、b点高于c点说明平衡后升高温度平衡逆向移动,正反应放热,ΔH<0,故答案为:<;a、b点高于c点说明平衡后升高温度平衡逆向移动,正反应放热;
②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)
A.将H2(g)从体系中分离出去,H2(g)浓度减小,平衡逆向移动,CO物质的量增大,CH3OH物质的量减小,减小;B.充入He(g),使体系压强增大,CO、H2、CH3OH浓度均不变,平衡不移动,不变;C.升高温度,平衡逆向移动,CO物质的量增大,CH3OH物质的量减小,减小;D.缩小容器的体积,压强增大,平衡正向移动,CO物质的量减小,CH3OH物质的量增大,增大;E.再充入1molH2,H2(g)浓度增大,平衡正向移动,CO物质的量减小,CH3OH物质的量增大,增大;故答案为:DE;
③设到达平衡时,CO转化了xmol,则 ,平衡后压强为原来的,则物质的量也变为原来的,即(1-x)+(2-2x)+x=×(1+2),解得x=0.25,所以CO的平衡转化率==25%,故答案为:25%;
(3)a=2,设H2起始物质的量为2mol,CO起始物质的量为1mol,到达平衡时CO转化xmol,则,平衡时甲醇的体积分数为40%,则,解得x=,则平衡时CO、H2、CH3OH的物质的量分别为:mol、mol、mol,则Kp=,故答案为:;
(4)①由图可知,n(O2)/n(CH3OH)=0.5时,H2的选择性最大,CO、HCHO的选择性较低,则n(O2)/n(CH3OH)=0.5时,最有利于制H2,故答案为:0.5;
②由图可知,n(O2)/n(CH3OH)=0.25时,主要生成HCHO,即反应的主要化学方程式为,故答案为:。
14.
【答案】(1)0.6 mol/(L·min) (2)3 (3)BC (4)否 < (5)12.5 (6)否 正
【解析】I.(1)2 min达到平衡,C的浓度为1.2 mol/L,由v(C)==0.6 mol/(L·min);
(2)2 min时反应达到平衡状态,此时剩余1.2 mol B,则B的反应速率为v(B)==0.2 mol/(L·min),根据用不同物质表示化学反应速率之比等于化学计量数之比,则v(B):v(C)=1:x=0.2 mol/(L·min):0.6 mol/(L·min),解得x=3;
(3)A.该反应是反应前后气体物质的量不变的反应,所以无论反应是否达到平衡状态,体系的压强始终不变,因此不能据此判断反应是否处于平衡状态,A错误;B.反应前后气体质量会发生变化,若气体密度不再变化,说明气体的质量不变,反应达平衡状态,B正确;C.气体的物质的量不变,而气体的质量会发生变化,当气体平均相对分子质量不再变化时,说明气体的质量不变,反应达平衡状态,C正确;D.任何条件下都存在A的消耗速率与B的消耗速率之比为2:1,这都表示反应正向进行,不能据此判断反应是否处于平衡状态,D错误;故合理选项是BC;
II.(4)根据表格数据可知:在800℃时化学平衡常数K=0.9,在固定容器的密闭容器中放入混合物,各物质浓度为c(CO)=0.01mol·L-1,c(H2O)=0.03 mol·L-1,c(CO2)=0.01 mol·L-1,c(H2)=0.05 mol·L-1,此时的浓度商Qc==0.6>0.5,说明反应未处于平衡状态,由于Qc=0.6>0.5= K,则反应逆向进行,故反应速率v正<v逆;
III.(5)对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,反应在2 L密闭容器中进行,若充入1 mol的N2和1 mol的H2,反应达到平衡时H2的物质的量为0.4 mol,反应的H2是0.6 mol,则根据物质反应转化关系可知,反应的N2 是0.2 mol,反应产生NH3是0.4 mol,则平衡时三种气体的物质的量分别是n(N2)=1 mol-0.2 mol=0.8 mol,n(H2)=0.4 mol,n(NH3)=0.4 mol,容器的容积是2 L,所以平衡时物质的平衡浓度分别是:c(N2)=0.4 mol/L,c(H2)=0.2 mol/L,c(NH3)=0.2 mol/L,则该温度下化学平衡常数K==12.5;
(6)在此条件下向另一容积为1 L的恒容容器B中按物质的量分别为2 mol、1 mol、1 mol充入N2、H2、NH3,此时Qc==0.5<K,说明反应未达到平衡状态,会向着正方向进行。
【点睛】本题考查化学反应速率的计算与比较,平衡状态的判断及平衡常数的应用。掌握化学反应速率和化学平衡常数的含义是计算的关键,会根据浓度商与化学平衡常数的大小判断反应进行的方向,并比较正、你反应速率的大小。当反应达到平衡状态时,用同一物质表示的正、逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化。当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态。
15.
【答案】(1)t0~t1 t2~t3 t3~t4 t5~t6
(2)升高温度 使用了催化剂 减小压强
(3)A
(4)
(5)吸热
(6)830
【解析】(1)从平衡状态的本质和特征分析,可逆反应达到平衡时,正、逆反应速率相等,时间处于t0~t1,t2~t3,t3~t4,t5~t6时间段内,正、逆反应速率相等,说明这些时间段内反应达到平衡状态,故答案为:t0~t1,t2~t3,t3~t4,t5~t6;
(2)由图可知,t1时正、逆反应速率均增大,且逆反应速率大于正反应速率,平衡逆向移动,改变条件应为升高温度;t3时正、逆反应速率同等程度的增大,改变条件应为使用了催化剂;t4时正逆反应速率均减小,且逆反应速率大于正反应速率,平衡逆向移动,改变条件应为减小压强,故答案为:升高温度;使用了催化剂;减小压强;
(3)随着反应的进行,生成的氨气逐渐增多,氨气的百分含量逐渐增大,反应进行到t0时达到平衡;根据(3)的分析,t1时平衡逆向移动,氨的百分含量减小,t3平衡不移动,t4时平衡逆向移动,氨的百分含量减小,因此氨的百分含量最高的是t0~t1,故答案为:A;
(4)因平衡常数等于生成物的浓度幂之积除以反应物的浓度幂之积,所以K=,故答案为:;
(5)化学平衡常数的大小只与温度有关,升高温度,平衡向吸热的方向移动,由表可知:升高温度,化学平衡常数增大,说明化学平衡正向移动,因此正反应为吸热反应,故答案为:吸热;
(6) c(CO2)•c(H2)=c(CO)•c(H2O),则K==1.0,对应温度为830℃,故答案为:830。
16.
【答案】(1)2NH4I(s) 2NH3(g)+ H2(g) + I2(g) ΔH= +(2a + b) kJ·mol-1 K2p1·Kp2 2000(Kpa)2
(2)正向 迅速压缩体积的瞬间,颜色变深,然后颜色逐渐变浅,最终恢复到和原来的颜色一样深 不符合
【解析】(1)已知① ΔH1=+akJ/mol Kp1;
② ΔH2=+bkJ/mol Kp2;
NH4I(s)分解为H2(g)、I2(g)和NH3(g)的热化学反应方程式可由反应①×2+反应②得,故该反应的热化学方程式为:2NH4I(s) 2NH3(g)+ H2(g) + I2(g) ΔH= +(2a + b) kJ·mol-1;该反应的平衡常数表达式为Kp= K2p1·Kp2;该温度下,向一固定体积密闭容器中,投入足量NH4I固体(忽略体积),达到化学平衡时,测得P(H2)=5Kpa、P(HI)=40Kpa,根据反应②可知,参与反应的碘化氢,P(HI)=10 Kpa,又反应后P(HI)=40Kpa,则反应①中:P(HI)=50 Kpa,P(NH3)=50Kpa,则达到平衡时,P(H2)=5Kpa、P(HI)=40Kpa,P(NH3)=50Kpa,;
故答案为:2NH4I(s) 2NH3(g)+ H2(g) + I2(g) ΔH= +(2a + b) kJ·mol-1;K2p1·Kp2;2000(Kpa)2;
(2)在相同温度下,反应达到化学平衡;若缓慢将体积扩大至2V,体系压强减小,反应①正向移动,碘化氢增大,反应②正向移动;若迅速缩小体积至,迅速压缩体积的瞬间,颜色变深,然后颜色逐渐变浅,最终恢复到和原来的颜色一样深;该动作引起的系列颜色变化,从最终结果上来看,不符合勒夏特列原理;故答案为:正向;迅速压缩体积的瞬间,颜色变深,然后颜色逐渐变浅,最终恢复到和原来的颜色一样深;不符合。
17.
【答案】(1)
(2)吸热
(3)b、c
(4)830
(4)40% 25% 逆向进行
【解析】【分析】平衡常数等于生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积,温度升高平衡常数增大,说明平衡向正反应方向移动;化学平衡状态的特征-正逆反应速率;有关转化率的计算用三段式法;通过Qc与K的比较判断反应向哪个方向进行。
【详解】(1)平衡常数等于生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积,则K=;故答案为:;
(2)温度升高平衡常数增大,说明平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,故答案为:吸热;
(3)a.因该反应为反应前后气体体积不变的反应,故容器中压强不变不能作为平衡状态的判据,故a不符合;
b.c(CO)不变,说明各组分浓度都不变,反应达到平衡状态,故b符合;
c.H2消耗的速率与H2O消耗的速率相等,表明正逆反应速率相等,达到了平衡状态,故c符合;
d.CO2和CO的浓度是否相等,与平衡状态无关,决定于开始加入的多少,故d不符合;
故答案为:bc。
(4)某温度下,平衡浓度符合下式:c(CO2)c(H2)=c(CO) c(H2O),则此时K=1,由表中数据可判断温度为830℃;故答案为:830℃;
(5)830 K时,若起始时c(CO)=2 mol•L-1,c(H2O)=3 mol•L-1,平衡时CO的转化率为60%,则反应中消耗的c(CO)=2mol/L×60%=1.2mol/L,根据方程式知,消耗的c(H2O)=c(CO) (消耗)=1.2mol,水蒸气的转化率=;
将起始时c(H2O)改为6 mol•L﹣1,设消耗的c(H2O)=xmol/L:
,
温度不变化学平衡常数不变,化学平衡常数K==,解得x=1.5,水蒸气的转化率=;
某时刻混合体系中各气体的浓度为c(CO2)=0.4 mol•L﹣1、c(CO)=0.6 mol•L﹣1、c(H2O)=3 mol•L﹣1,c(H2)=2 mol•L﹣1,浓度商Qc=,Qc>K,则反应正向移动,
故答案为:40%;25%;逆向进行。
【点睛】考查化学平衡计算,明确化学平衡常数计算方法、化学平衡常数与温度关系是解本题关键,会根据浓度商与K的相对大小判断反应方向。
18.
【答案】(1)放热
(2)0.225 mol/(L·min) 75% 30%
(3)CH3OH(l) +O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) ∆H=-725.8kJ/mol
(4)4A+2B3C mol·L-1·min-1
【解析】(1)从图分析,反应物的总能量大于生成物的总能量,为放热反应;
(2)
从反应开始到平衡,用氢气浓度变化表示的平均反应速率v(H2)==0.225mol/(L·min);
反应达到平衡时CO2的转化率为;
平衡时CH3OH的体积分数为;
(3)已知:①2CH3OH (1)+3O2(g)= 2CO2(g)+4H2O(g) △H1=-1275.6 kJ/mol
②H2O(1)= H2O(g) △H2=+44. 0kJ/mol
根据盖斯定律,由①-②得反应CH3OH(l) +O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) ∆H=△H1-△H2=-725.8kJ/mol;
(4)由图象可以看出,反应中A、B的物质的量减少,应为反应物,C的物质的量增多,应为生成物,当反应进行到t1min时,△n(A)=1mol-4mol=8mol,△n(B)=8mol-4mol=4mol,△n(C)=6mol,则△n(A):△n(B):△n(C)=8:4:6=4:2:3,参加反应的物质的物质的量之比等于化学计量数之比,则反应的方程式为:4A+2B⇌3C;
从开始到t1 min末时,用物质A表示的反应速率为v(A)==mol·L-1·min-1。
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