2022届高考化学（2019新人教版）考前专题复习题-有机化学基础（31页，含答案解析）

这是一份2022届高考化学（2019新人教版）考前专题复习题-有机化学基础（31页，含答案解析），共30页。试卷主要包含了有机化合物的组成与结构等内容，欢迎下载使用。
最新考纲展示 1.有机化合物的组成与结构：(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式；(2)了解常见有机化合物的结构，了解有机物分子中的官能团，能正确表示它们的结构；(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法；(4)了解有机化合物存在同分异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)；(5)能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物；(6)能列举事实说明有机物分子中基团之间存在相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用：(1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构和性质上的差异；(2)了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用；(3)能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用；(4)了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系；(5)了解加成反应、取代反应和消去反应；(6)结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。3.糖类、氨基酸和蛋白质：(1)了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用；(2)了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系；(3)了解蛋白质的组成、结构和性质；(4)了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。4.合成高分子化合物：(1)了解合成高分子化合物的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体；(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点；(3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用；(4)了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。
基础回扣
1．按要求回答下列问题。
(1)写出下列有机物的名称
① _________________________________________________________；
② _________________________________________________________。
(2)写出下列物质的化学式：
① _______________________________________________________________；
②________________________________________________________________。
(3)有机物中
①含有的官能团分别为________________；
②1 ml该有机物最多能消耗________ml NaOH。
答案 (1)①1,2­二溴丙烷 ②苯甲醇
(2)①C4H8O ②C9H6O2
(3)①醛基、羟基、酯基、碳碳双键 ②1
2．写出中含有苯环的所有同分异构体____________________。
答案
3．完成下列转化关系中标号反应的化学方程式，并指出反应类型。
①______________________________，_________________________________________；
②______________________________，_________________________________________；
③______________________________，_________________________________________；
④______________________________，_________________________________________；
⑤______________________________，_________________________________________；
⑥______________________________，_________________________________________。
答案 ①CH2===CH2＋HBreq \(――→,\s\up7(催化剂))CH3CH2Br 加成反应
②CH3CH2Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 消去反应
③CH3CH2Br＋H2Oeq \(――→,\s\up7(NaOH),\s\d5(△))CH3CH2OH＋HBr 取代反应
④CH3CHO＋2Cu(OH)2eq \(――→,\s\up7(NaOH),\s\d5(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O 氧化反应
⑥CH3CH2OH＋CH2===CHCOOHeq \(,\s\up7(浓H2SO4),\s\d5(△))
CH2===CHCOOCH2CH3＋H2O 酯化反应
题型1 有机物的结构特点及同分异构体
1．2014高考选项正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)(2014·天津理综，4改编)对下图两种化合物的结构描述判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
①不是同分异构体( )
②分子中共平面的碳原子数相同( )
③可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分( )
答案 ①× ②× ③×
(2)CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体，1H­NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用1H­NMR来鉴别(×)
(2014·浙江理综，10D)
解析 分子式相同，结构不同的化合物互为同分异构体，因此CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体，1H­NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同，但是二者的核磁共振氢谱中峰的位置不相同，可以用1H­NMR来鉴别，错误。
(3)乙醛和丙烯醛()不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物(×)
(2014·浙江理综，10B)
解析 结构相似分子组成相差若干个CH2原子团的同一类有机物互为同系物。乙醛和丙烯醛的结构不相似，后者除了含有醛基外，还含有碳碳双键，所以二者一定不是同系物；它们与氢气充分反应后分别生成乙醇和丙醇，乙醇与丙醇互为同系物，即与氢气加成的产物属于同系物，错误。
2．(2014·上海，13)催化加氢可生成3­甲基己烷的是( )
答案 C
解析 本题考查烷烃的命名，先把选项中不饱和的碳碳键全变成饱和的烷烃，找出最长的主链为6个碳原子的，即为某己烷；然后确定取代基(即甲基)的位置是在三号位，不难选出C。
3．(2014·高考同分异构片段)
(1)[2014·江苏，17(4)]
的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：________________________________________________
________________________。
答案
解析 该物质与互为同分异构体，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则说明有酚羟基生成的酯基，能发生银镜反应，则说明是甲酸生成的酯，分子中有2个苯环，且只有6种不同化学环境的H原子，则说明该物质的结构非常对称，因此可推断该有机物的结构简式为。
(2)[2014·安徽理综，26(4)]TMOB是的同分异构体，具有下列结构特征：
①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；
②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是____________________。
答案
解析 TMOB的核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，且含有—OCH3，说明其分子中含有苯环，且—OCH3所处的化学环境相同，即连接在同一碳原子上或处于苯环上对称位置的碳原子上，结合其分子式，可知TMOB的结构简式为。
(3)[2014·新课标全国卷Ⅰ，38(4)]
的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是________________________(写出其中一种的结构简式)。
答案 19
解析 含有苯环的同分异构体还有：
共8种，同时—NH2还可连在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可连在—NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是
1．同分异构体的常见题型
(1)限定范围书写和补写，解题时要看清所限范围，分析已知几个同分异构体的特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团存在位置的要求。
(2)对“结构不同”要从两个方面考虑：一是原子或原子团的连接顺序；二是原子的空间位置。
(3)判断取代产物同分异构体种类的数目。其分析方法是分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种类，再确定取代产物同分异构体的数目。
2．同分异构体的种类、书写思路
3．常用的同分异构体的推断方法
(1)由烃基的异构体数推断
判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。如判断丁醇的同分异构体时，根据组成丁醇可写成C4H9—OH，由于丁基有4种结构，故丁醇有4种同分异构体。
(2)由等效氢原子推断
碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原则：①同一种碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。
(3)用替换法推断
如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到他处；又如碳碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替换，如二氯苯C6H4Cl2有3种同分异构体，四氯苯C6H2Cl4也有3种同分异构体。
(4)用定一移一法推断
对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。
1．C7H5O2Cl的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________(写结构简式)。
答案 13
解析 能发生银镜反应说明含有—CHO，含有苯环的C7H5O2Cl的同分异构体有如下两种情况：①苯环上有两个取代基：—Cl和—OCHO，②苯环上有三个取代基：—Cl、—CHO和—OH，前者因两个取代基在苯环上的相对位置不同有邻、间、对3种同分异构体，后者因3个不同取代基在苯环上位置不同有10种同分异构体，故同分异构体的总数为13种。在上述同分异构体中，有三种不同化学环境的氢，且个数比为2∶2∶1的是。
2．如下图转化关系(Ph—表示苯基C6H5—)：
E有多种同分异构体，写出符合下列条件的E的两种同分异构体的结构简式____________。
①分子中含有2个苯环且每个苯环上都有2个互为对位的取代基。
②能发生水解反应，且水解产物都能与FeCl3溶液发生显色反应。
答案
解析 利用官能团的性质可知，②中“能发生水解反应”，说明含有酯基；“水解产物都能与FeCl3溶液发生显色反应”，说明两个苯环上分别连有1个酚羟基，一个是原有的酚羟基，另一个是水解生成的酚羟基，即该物质中含有酚羟基和水解生成酚羟基的酯基。最后根据①的要求，可写出其同分异构体。
3．Ⅰ.分子式为C8H8O的F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点：①能与FeCl3溶液发生显色反应；②能发生加聚反应；③苯环上的一氯代物只有2种。
(1)F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为__________________。
(2)化合物G是F的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G有多种结构，写出其中一种的结构简式________________。
Ⅱ.芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是__________________。
Ⅲ.分子式C4H8O2的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有________种，其相应的结构简式是______________________。
答案
Ⅲ.2 CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH
题型2 官能团与有机物性质(反应类型)的关系
1．[2014·广东理综，30(1)]下列化合物Ⅰ的说法，正确的是________。
A．遇FeCl3溶液可能显紫色
B．可发生酯化反应和银镜反应
C．能与溴发生取代和加成反应
D．1 ml化合物Ⅰ最多能与2 ml NaOH反应
答案 AC
解析 通过所给物质的结构简式可知，一个Ⅰ分子中含有两个苯环、两个酚羟基、一个碳碳双键和一个酯基。A项，酚羟基遇氯化铁溶液显紫色，所以正确；B项，因为不含醛基，不能发生银镜反应，所以错误；C项，因为含有苯环和碳碳双键，因此可以与溴发生取代和加成反应，所以正确；D项，两个酚羟基可以与两分子的氢氧化钠反应，一个酯基水解生成的羧基可以与一分子的氢氧化钠反应，因此1 ml化合物Ⅰ最多能与3 ml氢氧化钠反应，所以错误。
2．(2014·江苏，12改编)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基
B．每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子
C．1 ml去甲肾上腺素最多能与2 ml Br2发生取代反应
D．去甲肾上腺素能与盐酸反应，但不能与氢氧化钠溶液反应
答案 B
解析 A项，和苯环直接相连的羟基才是酚羟基，每个去甲肾上腺素分子中含有2个酚羟基，不正确；B项，一个碳原子连有4个不同的原子或原子团，这样的碳原子是手性碳原子，和苯环直接相连的碳原子为手性碳原子，正确；C项，溴水能和酚羟基的邻对位上的H原子发生取代反应，且 1 ml Br2取代1 ml H原子，苯环上有3个位置可以被取代，不正确；D项，去甲肾上腺素分子中既有酚羟基又有—NH2，因此既能和盐酸反应，又能和氢氧化钠溶液反应，不正确。
3．(2014·大纲全国卷，12)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( )
答案 A
解析 遇FeCl3溶液显特征颜色，说明该物质含有酚羟基，B项错误；能发生银镜反应，则说明有—CHO或者是甲酸某酯，故A项正确，C项错误；而D项中，其分子式为C8H6O3，与题意不符，故D项错误。
牢记常见官能团的特征反应
1．有机化学中取代反应范畴很广，下列有关CH3CH2OH的反应中(条件未注明)属于取代反应范畴的是( )
①CH3CH2OH＋HBr―→CH3CH2Br＋H2O
②2CH3CH2OH―→CH3CH2OCH2CH3＋H2O
③CH3CH2OH―→CH2===CH2↑＋H2O
④2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O
A．①②④ B．③ C．①② D．全是
答案 C
解析 ①由醇生成卤代烃属于取代反应；②乙醇分子间脱水属于取代反应；③乙醇分子内脱水属于消去反应；④属于乙醇的催化氧化。
2．下列化学反应中反应类型与其他反应不同的是(反应条件略)( )
B．CH2BrCH2Br＋2NaOH―→CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O
C．CH3CHOHCH3―→CH2===CHCH3↑＋H2O
D．CH3CH2Cl―→CH2===CH2↑＋H2O
答案 A
解析 A项属于酯化反应(取代反应)，B、C、D均属于消去反应。
3．尿黑酸症是由酪氨酸在人体内非正常代谢而产生的一种遗传病。其转化过程如下：
下列说法错误的是( )
A．酪氨酸既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
B．对羟苯丙酮酸分子中有3种含氧官能团
C．1 ml尿黑酸最多可与含3 ml NaOH的溶液反应
D．可用溴水鉴别对羟苯丙酮酸与尿黑酸
答案 D
解析 酪氨酸分子中含有酚羟基、羧基、氨基，所以其既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应，A选项说法正确；对羟苯丙酮酸分子中有3种含氧官能团：酚羟基、羧基、羰基，B选项说法正确；1个尿黑酸分子中有两个酚羟基、一个羧基，所以1 ml尿黑酸最多可与含3 ml NaOH的溶液反应，C选项说法正确；对羟苯丙酮酸与尿黑酸分子中都含酚羟基，所以不能用溴水鉴别，D选项说法不正确。
4．某有机物A是农药生产中的一种中间体，其结构简式如图所示。
(1)由A的结构推测，它能__________(填字母)。
a．使溴的四氯化碳溶液褪色
b．使酸性KMnO4溶液褪色
c．和稀硫酸混合加热，可以发生取代反应
d．与Na2CO3溶液作用生成CO2
e．1 ml A和足量的NaOH溶液反应，最多可以消耗3 ml NaOH
f．和NaOH醇溶液混合加热，可以发生消去反应
g．1 ml A和足量的H2反应，最多可以消耗4 ml H2
(2)该有机物中含氧官能团的名称为_________________________________________。
答案 (1)bcef (2)酯基、(醇)羟基
解析 (1)首先分析A中的官能团。A中无、—COOH，所以a、d项错误；因为含有醇羟基、酯基，所以b、c项正确；结构式中含有一个—Cl、一个，在NaOH溶液中水解，均消耗1 ml的NaOH，但酯基水解后除生成羧基外，还生成1 ml的酚羟基(1 ml酚羟基与1 ml NaOH反应)，所以e项正确；与—Cl所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子，所以f项正确；只有苯环与H2加成，所以1 ml A最多可以消耗3 ml H2，所以g项错误。
题型3 有机合成中反应类型的判断与方程式的书写
1．[2014·海南，15(3)]聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为________________________________________________________，
反应类型为______________，反应②的反应类型为______________。
答案 H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
解析 乙烯(H2C===CH2)生成1,2­二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反应，方程式为H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl,1,2­二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)生成氯乙烯(CH2===CHCl)属于卤代烃的消去反应。
2．[2014·福建理综，32(4)]甲()可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：
①步骤Ⅰ的反应类型是___________________________________________________________。
②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是_____________________________________________。
③步骤Ⅳ反应的化学方程式为_____________________________________________________。
答案 ①取代反应 ②保护氨基
解析 ①根据前后物质的结构简式可知发生了取代反应；②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是把—NH2暂时保护起来，防止在步骤Ⅲ中被氧化；③步骤Ⅳ是肽键发生水解，重新生成—NH2。
3．[2014·江苏，17(1)(3)]非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：
请回答下列问题：
(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。
(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。
答案 (1)醚键 羧基 (3)①③④
解析 (1)—O—为醚键、—COOH为羧基。(3)第①步—Br被取代，第②步属于加成或者还原反应，第③步—OH被取代，第④步—Br被取代，第⑤步酸性条件下—CN转化为—COOH，反应的化学方程式：R—CN＋3H2O―→R—COOH＋NH3·H2O，很显然不属于取代反应。
1．牢记特殊反应条件与反应类型的关系
(1)NaOH水溶液，加热——卤代烃水解生成醇、酯类的水解反应。
(2)NaOH醇溶液，加热——卤代烃的消去反应，生成不饱和烃。
(3)浓硫酸，加热——醇的消去反应、酯化反应、苯环的硝化、纤维素的水解等。
(4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃或炔烃的加成、酚的取代反应。
(5)O2/Cu或Ag，加热——醇催化氧化为醛或酮。
(6)新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。
(7)稀硫酸，加热——酯的水解、淀粉的水解。
(8)H2、催化剂——烯烃(或炔烃)的加成、芳香烃的加成、酮或醛还原成醇的反应。
2．弄清官能团转化时，断键和成键的特点
(1)取代反应的特点是“有上有下或断一下一上一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子团)；(2)加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加”；(3)消去反应的特点是“只下不上”，不饱和度增加。
1．X是一种性能优异的高分子材料，其结构简式为，已被广泛应用于声、热、光的传感等方面。它是由HC≡CH、(CN)2、CH3COOH三种单体通过适宜的反应形成的。由X的结构简式分析合成过程中发生反应的反应类型有( )
①加成反应 ②取代反应 ③缩聚反应 ④加聚反应 ⑤酯化反应
A．①④⑤ B．①④
C．①②④ D．①②③
答案 B
解析 由X的结构简式可判断出它是加聚反应的产物，两种单体分别为NCCH===CHCN和，很显然前者是HC≡CH和(CN)2的加成产物，后者是HC≡CH 和CH3COOH的加成产物，因此选项B正确。
2．现有下列转化：
(1)写出A与浓溴水反应的化学方程式____________。
(2)A→B→C转化的反应类型分别是________________，____________。
答案 (1)
(2)加成反应 氧化反应
解析 (2)A→B是一个开环加成反应。
3．相对分子质量为162的有机化合物M，用于调制食用香精，分子中碳、氢原子数相等，且为氧原子数的5倍，分子中只含有一个苯环且苯环上只有一个取代基。芳香烃A的核磁共振氢谱谱图有6个峰，其面积之比为1∶2∶2∶2∶1∶2。用芳香烃A为原料合成M路线如下：
试回答下列问题：
(1)A的结构简式为____________，F中的官能团名称是__________。
(2)试剂X的名称可能是__________。
(3)反应①～⑧中属于取代反应的是________(填反应代号，下同)，属于酯化反应的是________，属于加成反应的是________，属于消去反应的是________。
(4)M能发生的反应类型有________(填序号)。
①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④加聚反应 ⑤缩聚反应
(5)完成下列化学方程式：
F→I：________________________________________________________________________。
G→M：________________________________________________________________________。
答案 (1) 羟基、羧基
(2)银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液
(3)②⑥⑧ ⑥⑧ ①⑤ ⑦
(4)①②④
解析 M的分子通式为(C5H5O)n，由相对分子质量162可知M的分子式为C10H10O2，由M可调制香精可知M属于酯，G属于羧酸；由M苯环上只有一个取代基可知A的结构符合C6H5—C3H5，结合A的核磁共振氢谱可知A中无—CH3，分析可知A为，由反应条件可知：①发生加成反应，B为；②发生卤代烃碱性条件下的水解，C为；③为氧化反应，D为；结合G为酸，可知④发生醛的氧化反应，E为；由E、F的分子式可知⑤发生加氢反应，F为；由F的结构可知⑥发生的是缩聚反应，缩聚生成高分子化合物；结合酯M、F的分子式可知G与甲醇发生酯化反应生成M，G的结构简式为，反应⑦属于消去反应。(4)由可知不能发生消去反应、缩聚反应。
4．增塑剂(又叫塑化剂)是一种增加塑料柔韧性、弹性等的添加剂，不能用于食品、酒类等行业。DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是增塑剂的一种，可由下列路线合成：
已知：
请回答下列问题：
(1)A→B的反应类型为____________，D→E的反应类型为____________。
(2)DBP的分子式为__________，D的结构简式是__________。
(3)写出B和E以物质的量之比1∶2反应生成DBP的化学方程式：____________。
答案 (1)氧化反应 加成反应(或还原反应)
(2)C16H22O4 CH3CH===CHCHO
解析 本题难点在于C到D的反应，题给已知②是两种醛发生加成反应，但流程图中只有乙醛一种物质，必须突破思维定势，两分子乙醛发生加成反应，才可得出D的结构简式为CH3CH===CHCHO，进而可推出E为CH3CH2CH2CH2OH。
5．高分子材料M的合成路线如图所示：
请回答下列问题：
(1)写出A的结构简式：______________；B的结构简式为____________，名称(系统命名)为____________。
(2)写出反应类型：反应⑥____________，反应⑦____________。
(3)写出反应条件：反应②____________，反应⑤____________。
(4)反应③和⑤的目的是________________________。
(5)写出D在NaOH溶液中水解的化学方程式：__________________。
(6)写出M在碱性条件下水解的离子方程式：____________________。
答案 (1)CH3—CH===CH2 CH2===CHCH2Cl(或CH2===CHCH2Br) 3­氯­1­丙烯(或3­溴­1­丙烯)
(2)酯化反应(或取代反应) 加聚反应
(3)NaOH/H2O，加热 NaOH/C2H5OH，加热
(4)保护碳碳双键
解析 由①、②两步，结合反应前后物质的组成结构，可知A为丙烯，B为CH2===CHCH2Cl(或CH2===CHCH2Br)。由③、④、⑤三步CH2===CHCH2OH转化为C3H4O2(CH2===CHCOOH)，结合反应条件可知反应④是氧化反应，则反应③和⑤的目的是保护碳碳双键，即先让卤化氢与碳碳双键发生加成反应，在氧化反应发生之后再发生消去反应生成碳碳双键。由M的结构简式可知M是加聚后生成的高分子化合物，则反应⑥是CH2===CHCOOH与甲醇发生酯化反应生成CH2===CHCOOCH3。D是M的一种单体CH2===CH—CO—NH2，结构中有和多肽类似的肽键结构，所以D在碱性条件下水解后可生成羧酸盐与氨分子。
题型4 有机合成中未知物的确定
1．(2014·天津理综，8)从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫α­非兰烃，与A相关反应如下：
已知：
(1)H的分子式为____________。
(2)B所含官能团的名称为________。
(3)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有____种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为____________________。
(4)B→D，D→E的反应类型分别为________、________。
(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：____________________________________。
(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为________。
(7)写出E→F的化学反应方程式：________________________________________________
________________________________________________________________________。
(8)A的结构简式为____________，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。
答案 (1)C10H20 (2)羰基、羧基
(4)加成反应(或还原反应) 取代反应
(5) (6)聚丙烯酸钠
解析 (1)H中含有10个碳原子，它的不饱和度是1，所以分子式为C10H20。
(2)根据H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4个H原子可知，在A中应有2个碳碳双键，结合已知信息和C的结构推出A的结构简式为，从而推出B为，含有的官能团是羰基和羧基。
(3)根据C的结构简式知其分子式为C7H12O4，它的同分异构体中含有两个—COOCH3基团的有：
H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、
H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3、
H3COOCC(CH3)2COOCH3、
H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四种。其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的是H3COOCC(CH3)2COOCH3。
(4)根据反应条件判断B→D是加成反应，D→E是取代反应。
(5)B是，则D是，G是含有六元环的化合物，可知是2分子D通过酯化反应而得，所以G是。
(6)由D是，推出E是，E发生消去反应生成F，所以F是CH2===CH—COONa，F加聚后生成，其名称为聚丙烯酸钠。
(7)E→F的化学方程式为
(8)A的结构简式为，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物有、、共3种。
2．[2014·新课标全国卷Ⅰ，38(1)(2)(3)(5)]席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：
已知以下信息：
②1 ml B经上述反应可生成2 ml C，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
回答下列问题：
(1)由A生成B的化学方程式为________________________________，反应类型为________________。
(2)D的化学名称是______________，由D生成E的化学方程式为_______________________。
(3)G的结构简式为________________________。
(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N­异丙基苯胺：
反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________。I的结构简式为________________________。
答案 (1)
(5)浓HNO3、浓H2SO4 Fe和稀盐酸
解析 A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B,1 ml B经信息①反应，生成2 ml C，而C不能发生银镜反应，所以C属于酮，C为，从而推知B为，A为。因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为CxHy。则由12x＋y＝106，经讨论得x＝8，y＝10。所以芳香烃D为。由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢原子，所以F为，从而推出E为。
(1)A→B的反应为
，该反应为消去反应。(2)D为乙苯，D→E的反应为
(3)根据C、F的结构简式及信息⑤得：
所以G的结构简式为。
(5)由信息⑤可推知合成N­异丙基苯胺的流程为
，所以反应条件1所选用的试剂为浓HNO3和浓H2SO4混合物，反应条件2所选用的试剂为Fe和稀HCl。I的结构简式为。
有机物推断题的突破方法
(1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。
(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团
①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。
②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。
③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。
④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。
⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。
⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。
(3)以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置
①醇的氧化产物与结构的关系
②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。
④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。
⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。
1．现有下列转化：
(1)A的结构简式__________。
(2)在B至C的转化中，加入化合物X的结构简式：____________。
答案 (1) (2)CH3OH
解析 (1)由A→B的反应条件可知，只是—CHO变为—COOH，其他碳架均未变化，逆推出A的结构。(2)B→C的变化，是—COOH变成了酯基，显然发生的是酯化反应，由此判断X为CH3OH。
2．下图所示为一个有机合成反应的流程图：
请根据图示回答下列问题：
(1)写出中间产物A、B、D的结构简式。
A________________，B________________，
D________________。
(2)在图中①至⑦的反应中属于取代反应的是________。(填序号)
(3)写出C的同分异构体X，要求符合以下两个条件：
ⅰ.苯环上有两个侧链；
ⅱ.1 ml X与足量NaHCO3溶液反应产生1 ml CO2气体。
写出符合上述两条件的X的所有结构简式____________________________。
答案 (1)
(2)①②⑥⑦
(3)
3．已知：
现将A进行如下图所示反应。
已知：D的相对分子质量比E小；B不能发生银镜反应；F使溴水褪色，且其中含甲基。
试回答下列问题：
(1)写出下列物质的结构简式：A________；C________；G________。
(2)写出下列变化的化学方程式：
①A→B：________________________________________________________________________；
②A→H：________________________________________________________________________；
③E与邻苯二胺()在一定条件下聚合生成一种合成纤维：________________________。
(3)已知有机分子中同一碳原子上接两个羟基是不稳定的，会自动脱水。
A的能发生银镜反应属于酯类且能与钠反应放出H2的同分异构体有________种。写出其中在核磁共振氢谱中有三组峰的物质，在碱性条件下水解的化学方程式：____________。
答案 (1)
4．以有机物A为原料合成重要精细化工中间体TMBA()和抗癫痫药物H[]的路线如下(部分反应条件和试剂略去)：
已知：Ⅰ.RONa＋R′X―→ROR′＋NaX；
(1)A的名称是________；C能发生银镜反应，则C分子中含氧官能团的名称是________。
(2)①和②的反应类型分别是__________、________。
(3)E的结构简式是______，试剂a的分子式是___________________________________。
(4)C→D的化学方程式是____________。
(5)D的同分异构体有多种，其中属于芳香族酯类化合物的共有________种。
(6)F与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的化学方程式是________________。
(7)已知酰胺键()有类似酯基水解的性质，写出抗癫痫药物H与足量NaOH溶液发生反应的化学方程式__________。
答案 (1)苯酚 (酚)羟基、醛基 (2)加成反应 氧化反应
(5)6
官能团
特征反应
碳碳双键
(碳碳三键)
①氧化反应(使酸性KMnO4溶液褪色)
②加成反应(使溴水褪色)
醇羟基
①催化氧化反应(连接羟基的碳原子上没有H时，不能发生催化氧化)
②酯化反应
③消去反应(连接羟基的碳原子的邻位碳原子上没有H时，不能发生消去反应)
酚羟基
①氧化反应
②中和反应(极弱的酸性)
③显色反应(遇FeCl3溶液显紫色)
醛基
①氧化反应[银镜反应、与新制Cu(OH)2悬浊液的反应]
②还原反应
羧基
①中和反应
②酯化反应
卤原子
①取代反应(水解)
②消去反应(连接卤原子的碳原子的邻位碳原子上没有H时，不能发生消去反应)
酯基
取代反应(水解反应)