专题12 有机化学基础-备战2022届高考化学二轮复习题型专练

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一、必修有机物主要官能团及性质
物质
结构简式
特性或特征反应
甲烷
CH4
与氯气在光照下发生取代反应
乙烯
CH2===CH2
①加成反应：使溴水褪色
②加聚反应
③氧化反应：使酸性KMnO4溶液褪色
苯

①加成反应
②取代反应：与溴(溴化铁作催化剂)，与硝酸(浓硫酸催化)
乙醇
CH3CH2OH
①与钠反应放出H2
②催化氧化反应：生成乙醛
③酯化反应：与酸反应生成酯
乙酸
CH3COOH
①弱酸性，但酸性比碳酸强
②酯化反应：与醇反应生成酯
乙酸乙酯
CH3COOCH2CH3
可发生水解反应，在碱性条件下水解彻底
油脂

可发生水解反应，在碱性条件下水解彻底，被称为皂化反应
淀粉
(C6H10O5)n
①遇碘变蓝色
②在稀酸催化下，最终水解成葡萄糖
③在酒曲酶的作用下，生成乙醇和CO2
蛋白质
含有肽键
①水解反应生成氨基酸
②两性
③变性
④颜色反应
⑤灼烧产生特殊气味
二、“必修有机”常考三大反应类型
（1）取代反应：
①卤代反应。如烷烃与Cl2在光照条件下，苯与液溴在FeBr3作催化剂条件下发生的反应。
②硝化反应。如苯与浓HNO3在浓H2SO4作催化剂条件下发生的反应。
③酯化反应。如乙酸与乙醇在浓H2SO4作催化剂条件下发生的反应。
④水解反应。如酯、油脂、糖类(除单糖外)、蛋白质的水解。
（2）加成反应：
①烯烃：使Br2的CCl4溶液褪色，与H2、H2O、HX在一定条件下发生加成反应，本身在一定条件下发生加聚反应。
②苯与H2在一定条件下发生加成反应。
（3）氧化反应：
①燃烧，绝大多数有机物能燃烧，所以大多数有机物均能被氧化。
②被酸性KMnO4溶液(或K2Cr2O7溶液)氧化，如烯烃、醇等。
三、同分异构体的判断与书写
1．同分异构体的判断——一同一不同
（1）一同：
分子式相同，相对分子质量相同。同分异构体的最简式相同，但最简式相同的化合物不一定是同分异构体，如C2H2与C6H6。
（2）一不同：
结构不同，即分子中原子的连接方式不同。同分异构体可以是同一类物质，也可以是不同类物质。
2．烷烃同分异构体的书写
（1）遵循原则：
主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列同、邻到间。
（2）书写步骤：
①先写出碳原子数最多的主链。
②写出少一个碳原子的主链，另一个碳原子作为甲基接在主链某碳原子上。
③写出少两个碳原子的主链，另两个碳原子作为乙基或两个甲基接在主链碳原子上，以此类推。
（3）实例(以C6H14为例)
①将分子中全部碳原子连成直链作为母链
C—C—C—C—C—C
②从母链一端取下一个碳原子作为支链(即甲基)，依次连在主链中心对称线一侧的各个碳原子上，此时碳架结构有两种：

注意：不能连在1位和5位上，否则会使碳链变长，2位和4位等效，只能用一个，否则重复。
③从母链上取下两个碳原子作为一个支链(即乙基)或两个支链(即2个甲基)依次连在主链中心对称线一侧的各个碳原子上，两甲基的位置依次相同、相邻，此时碳架结构有两种：

注意：2位或3位上不能连乙基，否则会使主链上有5个碳原子，使主链变长。所以C6H14共有5种同分异构体。
3．同分异构体数目的判断
（1）等效氢法：
分子中有多少种“等效”氢原子，其一元取代物就有多少种。
①同一个碳原子上的氢原子属于“等效”氢原子。
如中—CH3上的3个氢原子是“等效”氢原子。
②同一分子中处于轴对称位置或镜面对称位置上的氢原子属于“等效”氢原子，如CH3CH2CH2CH3分子中有2种“等效”氢原子，即—CH3上的氢原子和—CH2—上的氢原子。
③同一个碳原子上相同取代基上的氢原子属于“等效”氢原子，如分子中有2种“等效”氢原子。
（2）换元法：
一种烃如果有m个氢原子可被取代，那么它的n元取代物与(m－n)元取代物种类相等。

考向一 同系物的相关判断

典例1 有下列结构的物质：①CH3(CH2)3CH3 ②CH3CH2CH2CH2CH3　③CH3CH2CH2CH2CH2CH3

其中，属于同系物的是______；属于同分异构体的是______；属于同种物质的是______。
A．①②　 B．②③　C．③④⑤⑥⑦　 D．①③　
E．③④⑤⑦　 F．④⑥
同系物的判断方法
1．判断标准——“同类不同碳”

2．正确理解
（1）结构相似
①结构相似，主要指化学键类型相似，分子中各原子的结合方式相似。对烷烃而言是指碳原子之间通过共价单键相连，其余价键全部结合氢原子。
②结构相似，则组成元素必相同，反之，不一定成立。
如CH4与CH2=CH2，二者组成元素均为C、H，但结构不相似，不互为同系物。
③结构相似，则必符合同一通式，反之，不一定成立。
如CH2=CH2(乙烯)和(环丙烷)，二者均符合通式CnH2n，但结构不相似，不互为同系物。
（2）组成上相差n个CH2原子团
①同系物一定具有不同的碳原子数(或分子式)。
②同系物一定具有不同的相对分子质量(相差14n，n≥1)。

考向二 有机物分子中碳原子的成键特征

典例2 下列结构中，从成键情况看，不合理的是

D．丙烯(CH3—CHCH2)

考向三 同分异构体的书写与判断

典例3 某烃有两种或两种以上的同分异构体，其某一种同分异构体的一氯代物只有一种，则这种烃可能是
①分子中含有7个碳原子的芳香烃　②分子中含有4个碳原子的烷烃　③分子中含有12个氢原子的烷烃
④分子中含有8个碳原子的烷烃
A．③④ B．②③
C．①② D．②④

烷烃及其同分异构体
烷基的异构体数目的推导思路
推导烷基的异构体数目的正确思路是由烷烃入手。如：
由、得4种丁基；
由、、得8种戊基。
依照上述方法和思路，n≤5的烷烃及烷基的异构体数目规律如表所示：
名称
甲烷
乙烷
丙烷
丁烷
戊烷
数目
1
1
1
2
3
名称
甲基
乙基
丙基
丁基
戊基
数目
1
1
2
4
8
同分异构体数目的判断方法
（1）记忆法：记住常见异构体的数目。
①凡只含有一个碳原子的分子均无同分异构体。
②甲烷、乙烷、新戊烷、苯的一卤代物只有一种。
③丁烷、丙基(—C3H7)有2种，如丙烷的一氯代物有2种。
④戊烷有3种。
⑤丁基(—C4H9)有4种，如丁烷的一氯代物有4种。
⑥戊基(—C5H11)有8种，如戊烷的一氯代物有8种。
（2）等效氢法：
①同一碳原子上的氢为等效氢；
②同一碳原子上所连甲基(—CH3)为等效甲基，等效甲基中的所有氢为等效氢；
③处于对称位置的碳原子上的氢原子也为等效氢原子；
④有n种不同的等效氢，其一元取代物就有n种。

考向四 几类烃的性质比较

典例4 下列关于有机化合物的认识中正确的是
A．甲烷、苯和油脂均能使酸性KMnO4溶液褪色
B．苯使溴水褪色是因为发生了氧化反应
C．苯和液溴在FeBr3催化作用下进行反应，反应类型为取代反应
D．甲烷和乙烯在一定条件下都可以与氯气反应，反应类型相同

过关秘籍
1．甲烷、乙烯、苯的性质比较

甲烷
乙烯
苯
结构
特点
碳原子的化合价已达“饱和”，正四面体形分子
(双键)碳原子的化合价未达“饱和”，平面形分子
苯环中的碳碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键，平面正六边形分子
含碳质量分数
×100%=75%
×100%≈85.7%
×100%≈92.3%
活泼性
稳定
活泼
活泼性介于烷烃和烯烃之间
取代
反应
卤代
不能发生取代反应
能与Br2、浓硝酸发生取代反应
加成
反应
不能发生加成反应
能与H2、X2、HX、H2O等发生加成反应
能与H2、X2、HX等发生加成反应，但较难
氧化
反应
不能使酸性KMnO4溶液褪色
能使酸性KMnO4溶液褪色
不能使酸性KMnO4溶液褪色
燃烧时火焰明亮并呈淡蓝色
燃烧时火焰明亮，带有黑烟
燃烧时火焰很明亮，带浓烈的黑烟
鉴别
溴水不褪色或酸性KMnO4溶液不褪色
溴水褪色或酸性KMnO4溶液褪色
溴水加入苯中振荡分层，上层为橙红色，下层为无色
2．甲烷、乙烯和苯分别与液溴、溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性KMnO4溶液反应的比较
物质
甲烷
乙烯
苯
与Br2
反应
Br2试剂
溴蒸气
溴水
液溴
反应条件
光照
无
FeBr3
反应类型
取代反应
加成反应
取代反应
燃烧
燃烧时火焰呈淡蓝色
燃烧时火焰明亮并产生黑烟
燃烧时火焰明亮并产生浓烟
溴水
不能褪色
反应而褪色
不能反应，但能使溴水因萃取而褪色
KMnO4(H+，aq)
不能褪色
反应而褪色
不能褪色
溴的四氯
化碳溶液
不反应、互溶、
不褪色
加成褪色
不反应、互溶、不褪色

考向五 有机反应类型

典例5 下列变化中发生取代反应的是
A．苯与溴水混合，水层褪色
B．乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色
C．甲苯制三硝基甲苯
D．苯和氯气在一定条件下生成六氯环己烷
取代反应、加成反应的特点
（1）加成反应的特点是“断一，加二，都进来”。“断一”是指双键中的一个不稳定键断裂；“加二”是指加两个其他原子或原子团，一定分别加在两个不饱和碳原子上，此反应类似于无机反应中的化合反应，理论上原子利用率为100%。
（2）取代反应的特点是“上一下一，有进有出”，类似无机反应中的置换反应或复分解反应，注意在书写化学方程式时，防止漏写次要产物。

考向六 烃燃烧的计算

典例6 现有CH4、C2H4、C2H6三种有机化合物：
（1）等质量的以上物质完全燃烧时耗去O2的量最多的是________。
（2）同状况、同体积的以上三种物质完全燃烧时耗去O2的量最多的是________。
（3）等质量的以上三种物质燃烧时，生成二氧化碳最多的是________，生成水最多的是________。
（4）在120 ℃、1.01×105 Pa下时，有两种气态烃和足量的氧气混合点燃，相同条件下测得反应前后
气体体积没有发生变化，这两种气体是________。

烃的燃烧规律
气态烃完全燃烧在水为气态时，反应前后气体体积的变化规律
　CxHy＋(x＋)O2xCO2＋H2O(g)　ΔV
1　　(x＋)　　　x　　　　　　　－1
①当y＝4时，ΔV＝0，反应后气体的体积不变。符合要求的烃有：CH4、C2H4和C3H4。
②当y>4时，ΔV>0，反应后气体的体积增大，分子中氢原子数大于4的气态烃都符合要求。如C2H6、C3H8等。
③当y<4时，ΔV<0，反应后气体的体积减小。气态烃中只有C2H2符合要求。
总之，气态烃完全燃烧后，无论生成的水是液态还是气态，反应前后气体体积的变化都只与烃分子中氢原子的数目有关，而与碳原子的数目无关。
烃完全燃烧耗氧量的规律
（1）等物质的量的烃完全燃烧耗氧量的比较。
烃(CxHy)完全燃烧的通式为：CxHy＋(x＋)O2xCO2＋H2O，可以看出，1 mol CxHy完全燃烧消耗(x＋)mol O2。由此，可得如下结论：
等物质的量的烃(CxHy)完全燃烧耗氧量的多少取决于(x＋)的值的大小，其值越大，耗氧量越多；其值越小，耗氧量越少；其值相等，耗氧量相同。
（2）等质量的烃完全燃烧耗氧量的比较。
烃(CxHy)燃烧可看作烃中的C和H分别与氧结合。其关系式为：
C——O2——CO2　　12H——3O2——6H2O
12 g　32 g　　　　　12 g　　96 g
由上面的关系式可知：相同质量的C和H，H的耗氧量大于C的耗氧量，故质量一定时，烃(CxHy)中氢元素的质量分数越大，其耗氧量越多，而CxHy中的值越大，氢的质量分数越大。由此，可得如下结论：
等质量的烃(CxHy)耗氧量的多少取决于的值的大小，其值越大，耗氧量越多；其值越小，耗氧量越少。

考向七 化石燃料的组成及综合应用

典例7 下列关于煤、石油和天然气的说法正确的是
A．煤的干馏是将煤在空气中加强热使之分解的过程
B．煤的气化是将其通过物理变化转化为气态的过程
C．天然气除了作燃料之外，还可用于合成氨
D．将石蜡油（液态烷烃混合物）加强热分解，生成的气体都是烷烃

化学中的“三馏”“两裂”比较
（1）化学中的“三馏”
名称
干馏
蒸馏
分馏
原理
隔绝空气、高温下使物质分解
根据液态混合物中各组分沸点不同进行分离
与蒸馏原理相同
产物
产物为混合物
产物为单一组分的纯净物
产物为沸点相近的各组分组成的混合物
变化类型
化学变化
物理变化
物理变化
（2）化学中的“两裂”
名称
裂化
裂解
定义
在一定条件下，把相对分子质量大、沸点高的烃断裂为相对分子质量小、沸点低的烃
在高温下，使具有长链的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃
目的
提高轻质油的产量，特别是提高汽油的产量
获得短链烃

考向八 乙醇的结构、性质、应用

典例8 生活中的有机物种类丰富，在衣食住行等多方面应用广泛，其中乙醇是比较常见的有机物。
（1）乙醇是无色有特殊香味的液体，密度比水的________。
（2）工业上用乙烯与水反应可制得乙醇，该反应的化学方程式为________________________。
反应类型是________。
（3）下列属于乙醇的同系物的是________，属于乙醇的同分异构体的是________(填编号)。
A． B．
C．乙醚(CH3CH2OCH2CH3) D．甲醇
E. CH3—O—CH3 F. HO—CH2CH2—OH
（4）乙醇能够发生氧化反应：
①46 g乙醇完全燃烧消耗________mol氧气。
②乙醇在铜作催化剂的条件下可被氧气氧化为乙醛，反应的化学方程式为___________________。

过关秘籍
氢氧根与羟基的区别：

氢氧根(OH−)
羟基(—OH)
电子式


电性
带负电
电中性
稳定性
稳定
不稳定
存在
能独立存在于溶液或离子化合物中
不能独立存在，必须和其他原子或原子团相结合
乙醇在化学反应中的断键方式

乙醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
反应
化学方程式
断键
反应类型
与活泼金属钠反应
2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑
①
置换反应
与O2
反应
催化氧化
2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
①③或①②
氧化反应
燃烧
C2H5OH+3O22CO2+3H2O
所有键
与乙酸反应
+H—O—C2H5

①
取代反应
(酯化反应)

考向九 乙酸的结构、性质

典例2 下列关于乙酸的说法错误的是
A．乙酸与甲酸甲酯(HCOOCH3)互为同分异构体
B．乙酸与乙醇都能与Na反应，产生H2
C．加入生石灰再蒸馏可以除去冰醋酸中少量的水
D．饱和Na2CO3溶液可除去乙酸乙酯中少量的乙酸

过关秘籍

考向十 羟基的活动性比较

典例10 有下列三种物质①乙醇、②碳酸、③水，它们与钠反应产生氢气的速率由大到小的顺序是
A．①>②>③ B．②>①>③ C．③>①>② D．②>③>①

乙醇、水、碳酸、乙酸中羟基上氢原子的活动性
CH3CH2—OH、H—OH、(碳酸)、中均含有羟基，由于与这些羟基相连的基团不同，羟基上氢原子的活动性也不同，现比较如下：

乙醇
水
碳酸
乙酸
羟基氢原子活动性

分子结构
C2H5OH
H—OH

CH3COOH
与羟基直接相连的原子或原子团
C2H5—
—H


电离程度
极难电离
微弱电离
部分电离
部分电离
酸碱性
——
中性
弱酸性
弱酸性
紫色石蕊溶液
不变色
不变色
变红色
变红色
与Na反应
反应
反应
反应
反应
与NaOH反应
不反应
不反应
反应
反应
与Na2CO3反应
不反应
不反应
反应
反应
与NaHCO3反应
不反应
不反应
不反应
反应
结论：羟基氢的活动性关系：羧酸中羧基氢(—OH)>水中羟基氢(—OH)>醇中羟基氢(—OH)。
考向十一 官能团与物质的性质

典例11 某有机物的结构简式如图，下列说法正确的是

A．分子式为C12H18O5
B．分子中含有2种官能团
C．只能发生加成反应和取代反应
D．能使溴的四氯化碳溶液褪色

过关秘籍
常见官能团的性质
官能团
代表物
典型化学反应
碳碳双键
()
乙烯
（1）加成反应：使溴的CCl4溶液褪色
（2）氧化反应：使酸性KMnO4溶液褪色
—
苯
（1）取代反应：①在Fe粉催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应
（2）加成反应：在一定条件下与H2反应生成环己烷
注意：与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应
羟基(—OH)
乙醇
（1）与活泼金属(Na)反应
（2）催化氧化：在铜或银催化下被氧化成乙醛
羧基(—COOH)
乙酸
（1）酸的通性
（2）酯化反应：在浓硫酸催化下与醇反应生成酯和水
酯基(—COO—)
乙酸
乙酯
水解反应：酸性或碱性条件
①醛基(—CHO)
②羟基(—OH)
葡萄糖
与新制Cu(OH)2悬浊液加热产生红色沉淀



一、单选题
1．下列烷烃在光照条件下与氯气反应，能生成两种一氯代物的是( )
A．CH3CH2CH2CH3 B．CH3CH2CH(CH3)CH3
C．C(CH3)4 D．CH3C(CH3)2CH2CH3
2．多巴是一种有机物，可用于帕金森综合征的治疗，其结构简式如下：

下列关于多巴的叙述中不正确的是( )
A．该分子含有三种官能团
B．既显酸性，又显碱性
C．一定条件下能发生聚合反应
D．分子中只有6个碳原子共平面
3．下列关于苯的性质的叙述中，不正确的是( )
A．苯是无色、带有特殊气味的液体
B．常温下苯是一种不溶于水且密度小于水的液体
C．苯在一定条件下能与硝酸发生取代反应
D．苯不具有典型的双键，故不可能发生加成反应
4．下述实验方案能达到实验目的的是( )
选项
A
B
C
D
方案




目的
收集乙烯并验证它与溴水发生加成反应
分离苯和CCl4
在强光照条件下制取纯净的一氯甲烷
实验室制备乙酸乙酯

A．A B．B C．C D．D
5．使1乙烯与氯气先发生加成反应，然后使该加成反应的产物与氯气在光照的条件下发生取代反应，则两个过程中消耗的氯气总的物质的量最多是( )
A．3 B．4 C．5 D．6
6．下列说法正确的是( )
A．石油是混合物，汽油是纯净物
B．沸点：汽油＞煤油＞柴油＞润滑油
C．直馏汽油和裂化汽油成分完全相同
D．石油的分馏是物理过程，而裂化属于化学过程


一、单选题
1．下列有机物中含有两种官能团的是( )
A． B．
C． D．
2．下列关于甲烷的说法正确的是( )
A．甲烷是含碳元素质量分数最高的有机物
B．1甲烷与1反应恰好生成1一氯甲烷
C．有和两种同分异构体
D．有机物中的碳原子之间能以共价键结合，形成多种链状和环状
3．下列叙述中不正确的是( )
A．向淀粉的水解液中滴加碘水，溶液变蓝，说明淀粉可能未水解
B．蛋白质能透过滤纸，但不能透过半透膜
C．重金属盐使蛋白质分子变性，所以吞“钡餐”(主要成分是硫酸钡)会引起中毒
D．常温下呈液态的油脂可以催化加氢转变为固态的脂肪
4．下列关于乙酸的叙述正确的是( )
A．乙酸俗名醋酸，常温下是一种刺激性气体
B．乙酸的结构简式为，官能团是
C．乙酸分子可看作中的一个H被取代的产物
D．乙酸分子中有四个H，因而乙酸是四元酸
5．下列实验能获得成功的是( )
A．苯和溴水用溴化铁作催化剂制溴苯
B．将苯与浓硝酸混合共热制硝基苯
C．甲烷与氯气光照制得纯净的一氯甲烷
D．乙烯通入溴的四氯化碳溶液中得到1，2-二溴乙烷
6．下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是( )
A．甲苯()
B．乙烷
C．丙炔()
D．1，3-丁二烯()
7．下列说法正确的是( )
A．乙烯和甲烷的混合气体可通过酸性高锰酸钾溶液进行分离
B．乙烯是无色略带气味的气体，可作水果催熟剂
C．一定条件下，乙烯通过聚合反应可得到聚乙烯化合物
D．乙烯与酸性高锰酸钾溶液发生加成反应而使溶液褪色
8．苯环结构中不存在单双键交替结构，可以作为证据的事实是( )
①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色；②苯中碳碳键的键长均相等；③苯能在一定条件下跟H2发生加成反应生成环已烷；④经实验测得邻二甲苯仅有一种结构；⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可发生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色。
A．①②③④ B．①③④⑤ C．①②④⑤ D．②③④⑤


二、填空题
9．下图中A、B、C分别是三种有机物的结构模型：

请回答下列问题：
(1)A、B、C三种有机物中，所有原子均共面的是___________(填名称)。结构简式为的有机物中，处于同一平面内的碳原子数至少为___________。
(2)有机物C不具有的结构或性质是___________(填字母)。
a．是碳碳双键和碳碳单键交替的结构
b．有毒、不溶于水、密度比水小
c．不能使酸性溶液和溴水褪色
d．一定条件下能与氢气或氧气反应
(3)等质量的三种有机物完全燃烧生成和，消耗氧气的体积(相同状况下)最大的是___________(填“A”“B”或“C”)。
10．将如图所示的装置放置在光亮的地方(日光没有直接照射)，回答下列问题。

(1)反应一段时间后观察到的实验现象：量筒中___________。
(2)饱和NaCl溶液的pH___________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(3)反应得到的气态产物有___________(填化学式)。
11．乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业，中学化学实验常用a装置来制备。


完成下列填空：
（1）饱和溶液的作用是 ________________ 、 ________________ 、 ________________ 。
（2）反应结束后，将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中， ____________ 、 ____________ ，然后分液。
（3）若用b装置制备乙酸乙酯，其缺点有 ____________ 、 ____________ 。