高考化学二轮复习训练题： 高考压轴大题特训 题型07《有机化学基础》（含答案）

题型七　有机化学基础(选考)

1．(福建省莆田第一中学高三考前模拟)H是一种新型香料的主要成分之一，其合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：

已知：①RCH==CH2＋CH2==CHR′CH2==CH2＋RCH==CHR′；

②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子。

请回答下列问题：

(1)(CH3)2C==CH2的同分异构体中存在顺反异构的有机物的名称为________。

(2)A的核磁共振氢谱除苯环上的H外，还显示________组峰，峰面积比为________。

(3)D分子中含有的含氧官能团名称是________，E的结构简式为________________。

(4) 发生加聚反应的化学方程式为_______________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________；

D和G反应生成H的化学方程式为_________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(5)G的同分异构体中，同时满足下列条件的有________种(不包括立体异构)。

①苯的二取代物　②与FeCl3溶液发生显色反应　③含“－COO－”结构

(6)参照上述合成路线，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备2,3­丁二醇的合成路线。

答案　(1)2­丁烯　(2)2　1∶6　(3)羟基、羧基　　

(4)

(5)12　

(6)CH3CH===CH2

解析　由A与氯气在加热条件下反应生成，可知A的结构简式为

，故苯乙烯与(CH3)2C===CH2发生已知信息烯烃复分解反应生成A，与HCl反应生成B，结合B的分子式可知，应是发生加成反应，B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子，故B为，顺推可知C为，D为。苯乙烯与HBrO发生加成反应生成E，E可以氧化生成C8H7O2Br，说明E中羟基连接的C原子上有2个H原子，故E为，C8H7O2Br为，F在氢氧化钠溶液条件下水解、酸化得到G，则G为，D与G生成H，H为。

(1)(CH3)2C===CH2的同分异构体中CH3CH===CHCH3存在顺反异构，根据系统命名法，此有机物的化学名称为2­丁烯。

(2) 除苯环上的H外，还有2种等效氢，核磁共振氢谱还显示2组峰，峰面积比为1∶6。

(3) 分子中含有的含氧官能团名称是羟基、羧基，E的结构简式为

(4) 分子结构中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，反应的化学方程式为；和发生酯化反应，生成H的化学方程式为

(5) 的同分异构体中，同时满足下列条件：①苯的二取代物，两个取代基有邻、间及对位；②与FeCl3溶液发生显示反应说明含有酚羟基；③含“—COO—”结构，可能是羧基也可能是酯基；则如果是羧基，只有—CH2COOH，此时共有3种情况，如果是酯基，有HCOOCH2—、CH3COO—、—COOCH3，此时共有9种情况，满足条件的共有12种情况。

(6)以丙烯为原料制备2,3­丁二醇的合成路线为CH3CH===CH2CH3CH==CHCH3

2．(桂林市第十八中学高三下学期适应性考试)某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：

已知：(a)

(b) (苯胺易被氧化)

请回答下列问题：

(1)抗结肠炎药物有效成分的分子式是________；烃A的名称为________；反应②的反应类型是________。

(2)①下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是________(填字母)；

A．水溶性比苯酚好

B．能发生消去反应也能发生聚合反应

C．1 mol该物质最多可与4 mol H2发生反应

D．既有酸性又有碱性

②E与足量NaOH溶液反应的化学方程式为__________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分的同分异构体有________种。

A．遇FeCl3溶液发生显色反应；

B．分子中甲基与苯环直接相连；

C．苯环上共有三个取代基。

请写出硝基和酚羟基处于间位的其中一种同分异构体的结构简式：_____________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(4)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位，据此按先后顺序写出以A为原料合成邻氨基苯甲酸()合成路线(部分反应条件已略去)。

答案　(1)C7H7O3N　甲苯　取代反应　

(2)①AD

②CH3COONa＋2H2O　

(3)10　 (或其他合理答案)　

(4)

解析　C生成D，D发生氧化反应生成E，结合E的结构简式可知C的结构简式为，则D为，D用酸性高锰酸钾溶液氧化得到E；烃A与氯气在Fe催化剂条件下反应得到B，B发生水解反应、酸化得到C，则A为，B为；E与氢氧化钠反应、酸化得到F为，由信息并结合抗结肠炎药物有效成分的结构可知，F在浓硫酸、浓硝酸加热条件下发生反应生成G为，G发生还原反应得到抗结肠炎药物有效成分。

(1)根据结构简式可知结肠炎药物有效成分的分子式是C7H7O3N，A是甲苯，反应②为取代反应。

(2)该物质中含有亲水基酚羟基、羧基和氨基，所以水溶性比苯酚好，A正确；含有氨基和羧基，所以能发生聚合反应，不能发生消去反应，B错误；只有苯环能与氢气发生加成反应，1 mol该物质最多可与3 mol H2发生反应，C错误；酚羟基和羧基具有酸性、氨基具有碱性，所以该物质既有酸性又有碱性，D正确；答案选AD。

(3)其同分异构体符合下列条件：a.遇FeCl3溶液有显色反应，说明含有酚羟基；b.分子中甲基与苯环直接相连；c.苯环上共有三个取代基，三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基，如果硝基和甲基处于邻位，有4种结构；如果硝基和甲基处于间位，有4种结构；如果硝基和甲基处于对位，有2种结构，所以符合条件的有10种同分异构体。

(4)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe、盐酸反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为。

3．(河北省衡水中学高三第二次模拟考试)环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，其一种合成路线如下：

回答以下问题：

(1)A属于烯烃，其结构简式为____________________。

(2)B→C的反应类型是________，该反应生成的与C互为同分异构体的副产物是________________________(写结构简式)。

(3)D的结构简式为________________________，E的化学名称是________________________。

(4)写出同时满足下列条件的G的所有同分异构体________________________(写结构简式，不考虑立体异构)。

①核磁共振氢谱为3组峰； ②能使溴的四氯化碳溶液褪色；③1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g气体。

(5)H的一种同分异构体为丙烯酸乙酯(CH2===CH—COOC2H5)，写出聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化学方程式：______________________________________________。

(6)参照上述合成路线，以和化合物E为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。

答案　(1)CH2===CH—CH3　(2)加成反应　　(3) 　丙二酸二乙酯　(4)HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、

(5) ＋nC2H5OH

(6)

解析　用逆合成分析法：由C的结构可推出B为

CH2===CH—CH2Br，A为CH2===CH—CH3。

(1)由上述分析，A与Br2光照条件下发生取代反应生成B，B与HBr发生加成反应生成C，A属于烯烃，则为丙烯，其结构简式为CH2===CH—CH3。

(2)CH2===CH—CH2Br与HBr发生加成反应生成CH2Br—CH2—CH2Br，故B→C的反应类型是加成反应；该反应生成的与C互为同分异构体的副产物是

(3)D与E发生酯化反应生成F，由E的结构简式可推出D为丙二酸，结构简式为HOOC—CH2—COOH；E的化学名称是丙二酸二乙酯。

(4)G为，其同分异构体：①核磁共振氢谱为3组峰，则有3种氢原子。②能使溴的四氯化碳溶液褪色，则有碳碳双键。③1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g气体，则分子中有2个羧基。综上，结构简式为HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、CH2===C(CH2—COOH)2两种。

(5)丙烯酸乙酯(CH2===CH—COOC2H5)发生加聚反应生成聚丙烯酸乙酯()，聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化学方程式：＋nC2H5OH。

(6)以和化合物E(丙二酸二乙酯)为原料，制备，根据逆合成分析法，制备，需要；和 (丙二酸二乙酯)反应生成可由与HBr取代生成，故合成路线为

4．(河北省衡水中学高三高考押题卷)以A、B两种烃为原料，合成治疗高血脂药物M的路线如下所示(部分反应条件和试剂略去)：

已知：①A的密度是同条件下H2密度的13倍；

②RClRCNRCOOH(R表示烃基)；

③ (R1和R2表示烃基)

请回答下列问题：

(1)B的化学名称为________________，E中官能团的结构式为________________________。

(2)L的结构简式为______________________________________，M的核磁共振氢谱中有________________________组吸收峰。

(3)A→C的反应类型为________________________。

(4)I的分子中最多有________个碳原子在同一平面上。

(5)J→K的化学方程式为__________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(6)有机物N比L少三个CH2基团，同时满足下列条件的N的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

①苯环上有两个取代基

②能与FeCl3溶液发生显色反应

③能与NaHCO3溶液反应生成CO2

(7)参照上述合成路线和信息，以和乙醇为原料(无机试剂任选)，设计制备2­甲基丙酸乙酯的合成路线。

答案　(1)对二甲苯(或1,4­二甲基苯)

(2) 　10

(3)加成反应　

(4)11

(5) ＋2H2O＋2CH3OH　

(6)36　

(7)

解析　该题是有机合成题，通过高中所学物质为基础，考查官能团之间的相互转化，考查有机物的反应类型、物质的结构、命名、设计合成路线等知识。

由信息推知：A为CH≡CH，B为，C为，D为，E为，G为，K为，L为。则：(1)B的化学名称为对二甲苯(或1,4­二甲基苯)。 E中所含官能团为羧基，其结构式为

(2)L的结构简式为。M的结构简式为，其核磁共振氢谱中有10组吸收峰。

(3)A→C 为CH≡CH与 HCl发生加成反应转化为的反应。

(4)I为，其 分 子 中 最多有11个碳原子共面。

(5)J→K 为＋2H2O＋2CH3OH。

(6)L 为。根据题中所给信息，N 比 L少三个 CH2 基团，且其同分异构体中含有酚—OH 和—COOH，苯环上有两个取代基，则先写丁基的结构，有4种，分别为—CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—C(CH3)3；再用—COOH 取代每种丁基上的不等价氢原子，分别有4种、4种、3种、1种，进而将所得取代基连到含有酚羟基的苯环上，又分别有邻、间、对三种结构，共(4＋4＋3＋1)×3＝36种。

(7)由逆推法，2­甲基丙酸乙酯可由2­甲基丙酸和乙醇发生酯化反应合成，应用题中已知信息，先转化为，再转化为，进一步转化为，和乙醇反应最终得到目标产物，综上可得合成路线。