第七课时 定量实验（讲义）- 高考化学二轮复习方案（实验部分）

二轮复习方案化学实验部分

第七课时  定量实验

1．（2020年山东新高考）某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示(夹持装置略)：

已知：锰酸钾(K2MnO4)在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：

回答下列问题：

（1）装置A中a的作用是______________；装置C中的试剂为________________；装置A中制备Cl2的化学方程为______________。

（2）上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是________________。

（3）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入___________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为______________(填标号)。

A．15.00 mL     B．35.00mL     C．大于35.00mL    D．小于15.00m1

（4）某FeC2O4﹒2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O4﹒2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下:

Ⅰ.取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用 c mol﹒L-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。

Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。

样品中所含的质量分数表达式为_________________。

下列关于样品组成分析的说法，正确的是__________(填标号)。

A．时，样品中一定不含杂质

B．越大，样品中含量一定越高

C．若步骤I中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低

D．若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高

【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下   NaOH溶液   

（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶   

（3）酸式    C   

（4）    BD   

【解析】漂白粉的有效成分Ca(ClO)2具有强氧化性，和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，Cl2和K2MnO4在B中反应产生KMnO4，反应不完的Cl2用C吸收，据此解答。

（1）装置A为恒压分液漏斗，它的作用是平衡气压，使浓盐酸顺利滴下，C的作用是吸收反应不完的Cl2，可用NaOH溶液吸收，Ca(ClO)2和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，反应的化学方程式为Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O；

（2）锰酸钾在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-，一部分MnO42-转化为了MnO2，导致最终KMnO4的产率低，而浓盐酸易挥发，直接导致B中NaOH溶液的浓度减小，故改进措施是在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶吸收挥发出来的HCl；

（3）高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，规格为50.00mL的滴定管中实际的体积大于(50.00-15.00)mL，即大于35.00mL；

（4）设FeC2O4·2H2O的物质的量为xmol，Fe2(C2O4)3的物质的量为ymol，H2C2O4·2H2O的物质的量为zmol，步骤I中草酸根和Fe2+均被氧化，结合得失电子守恒有：2KMnO4~5H2C2O4(C2O42-)，KMnO4~5Fe2+，所以，步骤II中Fe2+被氧化，由KMnO4~5Fe2+可知，，联立二个方程解得：z=2.5(cV1-3V2)×10-3，所以H2C2O4·2H2O的质量分数==。关于样品组成分析如下：

A．时，H2C2O4·2H2O的质量分数==0，样品中不含H2C2O4·2H2O，由和可知，y≠0，样品中含Fe2(C2O4)3杂质，A错误；

B．越大，由H2C2O4·2H2O的质量分数表达式可知，其含量一定越大，B正确；

C．Fe元素的物质的量=，若步骤I中KMnO4溶液不足，则步骤I中有一部分Fe2+没有被氧化，不影响V2的大小，则不变，则对于测得Fe元素的含量无影响，C错误；

D．结合C可知：若KMnO4溶液浓度偏低，则消耗KMnO4溶液的体积V1、V2均偏大，Fe元素的物质的量偏大，则测得样品中Fe元素含量偏高，D正确。

1．测定实验中“数据”的采集及处理

实验数据的采集是化学计算的基础，一般来讲，固体试剂称质量，而液体试剂和气体试剂测量体积。

（1）称量固体质量时，中学一般用托盘天平，可精确到0.1 g，精确度要求高的实验中可以用分析天平或电子天平，可精确到0.000 1 g。

（2）测量液体体积时，一般实验中选用适当规格的量筒，可精确到0.1 mL，准确度要求高的定量实验如中和滴定中选用滴定管(酸式或碱式)，可精确到0.01 mL。容量瓶作为精密的定容仪器，用于配制一定物质的量浓度的溶液，一般不用于量取液体的体积。

（3）气体除了可以测量体积外，还可以称量质量。称气体的质量时一般有两种方法：一种方法是称反应装置在放出气体前后的质量；另一种方法是称吸收装置吸收气体前后的质量。

（4）用pH试纸(测得整数值)或pH计(可精确到0.01)直接测出溶液的pH，经过计算可以得到溶液中H+或OH-的物质的量浓度。

（5）为了数据的准确性，实验中要采取必要的措施，确保离子完全沉淀、气体完全被吸收等，必要时可以进行平行实验，重复测定，然后取其平均值进行计算。如中和滴定实验中测量酸或碱溶液的体积要平行做2~3次滴定，取体积的平均值求算未知溶液的浓度，但对于“离群”数据(指与其他数据有很大差异的数据)要舍弃，因为数据“离群”的原因可能是操作中出现了较大的误差。

2．“热重分析法”确定物质组成

热重分析是指在程序控制温度下测量待测样品的质量与温度变化关系的一种热分析技术，用来研究材料的热稳定性和组分。晶体加热时失重一般是先失水、再失非金属氧化物，晶体中金属质量不减少，仍在残余固体中，失重最后一般为金属氧化物，由质量守恒得m(O)，由n(金属原子)∶n(O)即可求出失重后所得物质的化学式。

3．实验题中涉及的计算

实验题中涉及的计算主要有样品的质量分数或纯度的计算，物质的转化率或产率、物质的量浓度、物质的质量的计算。

（1）计算公式。

①n=，n=，n=cV(aq)

②物质的质量分数(或纯度)=×100%

③产品产率=×100%

④物质的转化率=×100%

（2）计算方法——关系式法。

关系式法常应用于一步反应或分多步进行的连续反应中，利用该法可以省去不必要的中间运算过程，避免计算错误，并能迅速准确地获得结果。一步反应中可以直接找出反应物与目标产物的关系；在多步反应中，若第一步反应的产物是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式将某中间物质作为“中介”，找出已知物质和所求物质之间的量的关系。

如水中溶氧量(DO)的测定：

碱性条件下，O2将Mn2+氧化为MnO(OH)2：

①2Mn2++O2+4OH-2MnO(OH)2↓

酸性条件下，MnO(OH)2将I-氧化为I2：

②MnO(OH)2+2I-+4H+Mn2++I2+3H2O

用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：

③2S2+I2S4+2I-

可得关系式：O2~2Mn2+~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3。