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2022届高考化学二轮复习专题化学反应速率与化学平衡--化学反应速率 (1)
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这是一份2022届高考化学二轮复习专题化学反应速率与化学平衡--化学反应速率 (1)，共25页。试卷主要包含了单选题，共13小题，非选择题，共6小题等内容，欢迎下载使用。
2022届高考化学二轮复习专题化学反应速率与化学平衡--化学反应速率
一、单选题，共13小题
1．（2022·天津·模拟预测）一定温度下，在密闭容器内进行着某一反应，X气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是
A．反应的化学方程式为
B．时，Y的浓度是X浓度的1.5倍
C．时，X的反应速率与Y的反应速率相等
D．Y的反应速率：时刻时刻时刻
2．（2021·浙江·模拟预测）已知：2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)，该反应消耗2mol N2O5需吸收Q kJ的热量。某温度下，向2L的密闭容器中通入N2O5，部分实验数据如表：
时间/s
0
500
1000
1200
n(N2O5)/mol
10.0
7.0
5.0
5.0
下列说法错误的是A．在500 s内，分解速率为3×10-3mol·L-1·s-1
B．在1000 s时，反应为平衡状态
C．1000 s内，反应吸收热量为Q kJ
D．在1100 s时，N2O5的正反应速率和逆反应速率相等
3．（2022·辽宁·模拟预测）合成氨是人类科学技术发展史上的一项重大突破，目前工业上用氢气和氮气直接合成氨：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。T℃时，在2L恒容密闭容器中加入1.2molN2和2molH2模拟一定条件下工业固氮，体系中n(NH3)随时间的变化如图所示。下列说法错误的是
A．2min内NH3的平均反应速率为0.1125mol∙L−1∙min−1
B．T℃时，从2min到4min，反应的平衡常数增大
C．容器内压强不再变化说明反应达到平衡，且2υ正(H2)=3υ逆(NH3)
D．T℃时，该反应的平衡常数为6.25L2∙mol−2
4．（2021·山东·模拟预测）反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中，每生成14 g N2放出332 kJ的热量，该反应的速率表达式为v=kc(NO)mc(H2)n(k、m、n待测)，其反应包含下列两步：①2NO+H2=N2+H2O2(慢)②H2O2+H2=2H2O(快)，T℃时测得有关实验数据如下：
序号
c(NO)/mol/L
c(H2)/mol/L
速率/mol/(L•min)
Ⅰ
0.0060
0.0010
1.8×10-4
Ⅱ
0.0060
0.0020
3.6×10-4
Ⅲ
0.0010
0.0060
3.0×10-5
Ⅳ
0.0020
0.0060
1.2×10-4
下列说法错误的是A．该反应速率达式：ν=500c2(NO)•c(H2)
B．正反应的活化能：①>②
C．整个反应速度由第①步反应决定
D．该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-664 kJ/mol
5．（2021·浙江·模拟预测）恒温恒压下，在起始容积为的密闭容器中发生反应：
0
0
5
10
反应过程中的部分数据如上表。下列说法正确的是A．容器内气体密度不变，标志着反应已达到平衡状态
B．内，用C表示的平均反应速率为
C．时，A的物质的量浓度为
D．反应达到平衡后充入少量氦气不参与反应，正反应速率减小，逆反应速率增大
6．（2021·浙江·模拟预测）在容积恒为的密闭容器中通入一定量气体，发生反应 ．生成红棕色，假设温度不变，体系中各组分浓度随时间()的变化如下表．下列说法错误的是
A．，的平均反应速率为
B．时，再充入、各，平衡移动
C．升高温度，反应的化学平衡常数值增大
D．若压缩容器，达新平衡后，混合气颜色比原平衡时深
7．（2021·新疆喀什·一模）在373K时，把0.5molN2O4气通入体积为5L的恒容真空密闭容器中立即出现红棕色，反应进行到2s时，NO2的浓度为0.02mol/L，在60s时体系达到平衡，此时容器内压强为开始压强的1.6倍。下列说法正确的是
A．前2sv(N2O4)=0.01mol/(L·s)
B．2s时体系内压强为开始时的1.1倍
C．平衡时体系内含N2O40.25mol
D．平衡时若压缩容器体积可提高N2O4的转化率
8．（2017·江西九江·高考模拟）已知：4NH3+5O2=4NO+6H2O(g)，若反应速率分别用v(NH3)、v(O2)、v(NO)、v(H2O)[mol/(L·min)]表示，则正确的关系式是
A．v(NH3)=v(O2) B．v(O2)=v(H2O)
C．v(NH3)=v(H2O) D．v(O2)=v(NO)
9．（2022·浙江·模拟预测）一定温度下，利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应：。体系的总压强随时间t的变化如下表所示：
t/min
0
100
150
250
420
540
580
900
/kPa
12.1
13.3
13.9
15.1
17.14
18.58
19.06
下列说法不正确的是A．100~250min，消耗A的平均速率为
B．推测a肯定为22.9
C．适当升高体系温度，改用表面积更大的催化剂可加快反应速率
D．其他条件不变，改用容积更小的刚性反应器，反应速率不变
10．（2021·全国·模拟预测）在一定条件下的1L密闭容器中，X、Y、C三种气体的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．0～15min，消耗C的平均速率约为0.033mol•L-1•min-1
B．X、Y、C三种气体发生反应的化学方程式为：Y(g)+3X(g)2C(g)
C．反应开始到25min，X的转化率为25%
D．25min时改变的一个条件可能是缩小容器体积
11．（2021·浙江·模拟预测）温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5，反应PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g)，经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/ mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列说法正确的是A．反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1
B．保持其他条件不变，若升高温度，平衡时，c(PCl3)=0.11 mol·L-1，则反应的△H＜0
C．相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2，达到平衡前v(正)＞v(逆)
D．相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2，达到平衡时，PCl3的物质的量大于0.4 mol
12．（2021·河南·模拟预测）一氧化氮的氢化还原反应为 ，其正反应速率方程为，T℃时，实验得到的一组数据如下表所示：
实验组别
NO起始浓度/
起始浓度/
起始时的正反应速率/
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
下列说法正确的是A．正反应一定为吸热反应
B．，
C．k的数值为
D．升高温度，k的值减小
13．（2022·浙江·模拟预测）室温下过氧化铬()在硝酸酸化的戊醇中会溶解并发生反应：。在5m1的过氧化铬戊醇溶液中滴入一定量的稀硝酸，在不同时刻测得过氧化铬浓度如下表：
时间/min
4
6
8
10
t
20
25
35
4.230
2.510
1.790
1.350
1.240
1.130
1.110
1.100
下列叙述正确的是A．4～6min内过氧化铬分解的平均速率
B．8～10min内过氧化铬分解释放的体积为0.86mL(标准状况)
C．推测表中t的取值范围为：10
二、非选择题，共6小题
14．（2020·内蒙古包头·二模）二烯烃与溴反应制备多卤代物，反应的区域选择性在有机合成中具有重要意义。1，3–丁二烯(g) (CH2=CH—CH=CH2)和Br2(g)反应原理如下：
①CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→(g) △H1=akJ·mol-1
②CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→ (g) △H2=bkJ·mol-1
③ (g)⇌ (g) △H3
回答下列问题：
(1)△H3=_____________。
(2)1，3-丁二烯和Br2反应的能量随反应过程的变化关系如图所示：
1，3-丁二烯和Br2反应会生成两种产物，一种称为动力学产物，由速率更快的反应生成；一种称为热力学产物，由产物更加稳定的反应生成。则动力学产物结构简式为_________
(3)T℃时在2L刚性密闭容器中充入1，3-丁二烯(g)(CH2=CH-CH=CH2)和Br2(g)各2mol，发生反应。1，3-丁二烯及产物的物质的量分数随时间的变化如下表：
时间(min)
0
10
20
30
40
1，3-丁二烯
100%
72%
0%
0%
0%
1，2加成产物
0%
26%
10%
4%
4%
1，4加成产物
0%
2%
90%
96%
96%
在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的平均反应速率v（1，4加成产物）=_______。
(4)对于反应③，若要提高1，4-加成产物 ()平衡体系中的物质量分数，可以采取的措施有_____
A．适当升高温度 B．使用合适的催化剂
C．增大体系的压强 D．将1，4加成产物及时从体系分离
(5)反应 1，3-丁二烯二聚体的解聚为可逆反应：
(g)2(g) △H>0
在一定条件下，C4H6和C8H12的消耗速率与各自分压有如下关系：v(C8H12)=k1·p(C8H12)，v(C4H6)=k2·p2(C4H6)。相应的速率与其分压关系如图所示，一定温度下k1、k2与平衡常数Kp(压力平衡常数，用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是k1=_____；在图中标出点(A、B、C、D)中，能表示反应达到平衡状态的点是______ ，理由是________。
15．（2021·上海闵行·一模）燃料电池和锂离子电池在生产生活中占据重要地位，甲醇是常见的燃料电池原料，CO2催化氢化可合成甲醇。反应为：CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) +48.9kJ，完成下列填空：
(1)反应的平衡常数 K=_________。
(2)在 2L 容器中充入 4 mol CO2和 H2的混合气体，反应 10 min 后，气体的总物质的量变为原来的75 %，则 0～10 min 内，H2的平均反应速率为_________，前 5min 内的 v 逆(CH3OH)________前 10min 内的 v 逆(CH3OH) (选填“大于” “等于”或“小于”)，原因是________。
(3)在恒容密闭容器发生上述反应，下图是反应过程中两个物理量变化关系图像，曲线上各点均已达到平衡状态。
若 x 轴表示温度，则 y 轴可表示_____，(任写一个)，一定温度下，若 x 轴为原料投料比[n(H2)/n(CO2)]，则 y 轴是______的转化率。
(4)工业生产或实验室制备中，通常加大某一反应物的用量，以提高另一反应物的转化率，举一例说明________________________。
16．（2021·上海闵行·二模）尿素和氨气对于提高农作物产量和品质有重要作用，合成尿素的反应为：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)，完成下列填空：
(1)该反应的化学平衡常数表达式为___。
(2)在恒定温度下，将NH3和CO2按物质的量之比2:1充入固定体积为10L的密闭容器，经20min达到平衡，此时固体质量增加120g。用CO2表示20min内的化学反应速率为___。
(3)合成尿素时不同温度下CO2转化率变化曲线如图：
该反应正方向为____热反应（选填“吸”或“放”）。a、b、c三点对应温度下的平衡常数大小关系如何：_____（用Ka、Kb、Kc表示），理由为____。
17．（2020·山东泰安·模拟预测）氮和硫的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究它们的反应机理，对于消除环境污染有重要意义。
（1）2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的基元反应如下（E为活化能）：
2NO(g)N2O2(g) E1=82kJ·mol-1 v=k1c2(NO)
N2O2(g)2NO(g) E-1=205kJ·mol-1 v=k-1c(N2O2)
N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) E2=82kJ·mol-1 v=k2 c(N2O2)·c(O2)
2NO2(g)N2O2(g) + O2(g) E-2=72kJ·mol-1 v=k-2 c2(NO2)
①2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ∆H=__kJ·mol-1，平衡常数K与上述反应速率常数k1、k-1、k2、k-2的关系式为K=__；
②某温度下反应2NO(g) +O2(g)2NO2(g)的速率常数k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率是__mol·L-1·s-1；若此时缩小容器的体积，使气体压强增大为原来的2倍，则反应速率增大为之前的__倍。
（2）2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应过程中能量变化如图1所示。在V2O5存在时，该反应的机理为：V2O5+SO2→2VO2+SO3（快） 4VO2+O2→2V2O5（慢）
下列说法正确的是__（填序号）。
a.反应速率主要取决于V2O5的质量
b.VO2是该反应的催化剂
c.逆反应的活化能大于198kJ·mol-1
d.增大SO2的浓度可显著提高反应速率
（3）某研究小组研究T1℃、T2℃时，氮硫的氧化物的转化：NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g) ∆H<0中1gP(NO2)和lgP(SO3）关系如图2所示，实验初始时体系中的P(NO2)和P(SO2）相等、P(NO)和P(SO3)相等。
①T1__T2（填“>”“<”或者“=”)，温度为T1时化学平衡常数Kp=__。
②由平衡状态a到b，改变的条件是__。
18．（2021·辽宁抚顺·一模）随着氮氧化物对环境及人类活动影响的日趋严重，如何消除大气污染物中的氮氧化物成为人们关注的主要问题之一、
I.利用NH3的还原性可以消除氮氧化物的污染，其中除去NO的主要反应如下：4NH3(g)+6NO(g)⇌5N2(g)+6H2O(l) ΔH＜0
(1)如何提高NO的转化率(任意写出一种)_____。
(2)一定温度下，在恒容密闭容器中按照n(NH3)∶n(NO)=1∶3充入反应物，发生上述反应。下列不能判断该反应达到平衡状态的是_____。
A．混合气体的平均摩尔质量保持不变
B．容器内物质的总质量保持不变
C．有1mol N-H键断裂的同时，有1mol O-H键断裂
D．n(NH3)∶n(NO)保持不变
E. c(H2O)保持不变
(3)已知该反应速率v正=k正•cx(NH3)•cy(NO)，v逆=k逆•c5(N2)•c0(H2O)( k正、k逆分别是正、逆反应速率常数)，该反应的平衡常数K=k正/k逆，则x=____，y=_____。
(4)某研究小组将4mol NH3、6mol NO和一定量的O2充入2L密闭容器中，在Ag2O催化剂表面发生上述反应，NO的转化率随温度变化的情况如图所示：
①从开始到5min末，温度由420K升高到580K，该时段内用NH3表示的平均反应速率v(NH3)_____。
②从图像可以看到，如果在有氧条件下，温度升高到580K之后，NO生成N2的转化率开始降低，其可能产生的原因是____。
II.用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收氮氧化物也是一种可行的方法。NO和NO2不同配比混合气通入尿素溶液中，总氮还原率与配比关系如图。
(5)用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收体积比为1∶1的NO和NO2混合气，可将N元素转变为对环境无害的气体。写出该反应产物中的非极性分子_____。
(6)随着NO和NO2配比的提高，总氮还原率降低的主要原因是____。
19．（2021·山东济南·二模）合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径。回答下列问题：
(1)德国化学家 F。 Haber从1902年开始研究N2和H2直接合成NH3.在1.01×105 Pa、250℃时，将1 mol N2和1 mol H2加入a L刚性容器中充分反应，测得NH3体积分数为4%，其他条件不变，温度升高至450℃，测得NH3体积分数为2.5%，则可判断合成氨反应△H___________0(填“>”或“<”)。
(2)在2 L密闭绝热容器中，投入4 mol N2和6 mol H2，在一定条件下生成NH3，测得不同温度下，平衡时NH3的物质的量数据如下表：
温度/K
T1
T2
T3
T4
n(NH3)/mol
3.6
3.2
2.8
2.0
①下列能说明该反应已达到平衡状态的是___________。
A．3v正(H2)=2v逆(NH3) B．容器内气体压强不变
C．混合气体的密度不变 D．混合气的温度保持不变
②温度T1___________(填“>”“<”或“=”)T3。
③在T3温度下，达到平衡时N2的体积分数___________。
(3)N2O4为重要的火箭推进剂之一、N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g) 2NO2(g) △H。上述反应中，正反应速率v正=k正·p(N2O4)，逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2)，其中k正、k逆为速率常数，则该反应的化学平衡常数Kp为___________(以k正、k逆表示)。若将定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强110 kPa)，已知该条件下k逆=5×102 kPa-1·s-1，当N2O4分解10%时，v逆=___________kPa·s-1。
(4)T℃时，在恒温恒容的密闭条件下发生反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，反应过程中各物质浓度的变化曲线如图所示：
①表示H2浓度变化的曲线是___________(填“A”、“B”或“C”。与(1)中的实验条件(1.01×105 Pa、450℃)相比，改变的条件可能是___________。
②在0～25 min内N2的平均反应速率为___________。在该条件下反应的平衡常数为______mol-2·L2(保留两位有效数字)。
参考答案：
1．B
【解析】
A．O~t1时X的物质的量增大了：4mol-2mol=2mol，Y的物质的量减小了：10mol-6mol=4mol，则X为生成物、Y为反应物，Y、X的计量数之比为：4mol：2mol=2：1，t3时反应达到平衡，所以该反应的化学方程式为：2Y(g)⇌X(g)，A项错误；
B．根据图示可知，t1时X的物质的量为4mol，Y的物质的量为6mol，由于容积相同，则二者的浓度之比等于其物质的量之比，所以Y的浓度是X浓度的=1.5倍，B项正确；
C．t2之后X的物质的量继续增大、Y的物质的量继续减小，说明反应仍然正向进行，X的反应速率与Y的反应速率之比为1:2，反应没有达到平衡状态，C项错误；
D．Y的浓度在减小，则Y的反应速率：时刻时刻时刻，D项错误；
答案选B。
2．C
【解析】
A．在500s内，反应消耗n(N2O5)=10.0mol−7mol=3mol，N2O5反应速率，A正确；
B．对比1000s和1500s的n(N2O5)可知，反应达到平衡状态，也可能在500s到1000s之间达到平衡，但在1000s时反应一定达到平衡状态，B正确；
C．，在1000s内，反应的n(N2O5)=10mol−5mol=5mol，吸收热量2.5QKJ，C错误；
D．对比1000s和1500s的物质的量n(N2O5)可知，反应达到平衡状态，在1100s时，N2O5的正反应速率等于N2O5的逆反应速率，D正确；
故选C。
3．B
【解析】
A．2min内NH3的平均反应速率为，故A正确；
B．T℃时，从2min到4min，反应的平衡常数不变，平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，故B错误；
C．该反应是体积减小的反应，当容器内压强不再变化说明反应达到平衡，根据速率之比等于计量数之比得到2υ正(H2)=3υ逆(NH3)，故C正确；
D．T℃时，平衡是氨气物质的量为0.8mol，则氮气消耗0.4mol，剩余氮气0.8mol，氢气消耗1.2mol，剩余氢气0.8mol，因此该反应的平衡常数为，故D正确。
综上所述，答案为B。
4．A
【解析】
A．比较图表数据1、II 数据NO浓度不变，氢气浓度增大一倍，反应速率增大一倍，Ⅲ、 IV数据分析，H2浓度不变，NO浓度增大一倍，反应速率增大到4倍，据此得到速率方程v= Kc2(NO).c(H2)，依据I中数据计算K = 5000，则速率方程ν=5000o2(NO)•c(H2)，故A错误；
B．反应①很慢进行，说明反应的活化能高，正反应的活化能一定是①>②，故B正确;
C．①2NO+H2 = N2 + H2O2 (慢)，②H2O2+H2=2H2O(快) ，反应历程中反应慢的决定反应速率，整个反应速度由第①步反应决定，故C正确;
D．反应2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g)中，每生成14gN2放出332kJ的热量，生成28g N2放热664 kJ，热化学方程式为：2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g)，△H =-664 kJ/mol，故D正确；
故答案：A。
5．B
【解析】
发生反应5min时
发生反应10min时
A．反应A(g)+2B（g）= 3C(g)中，反应物和产物都是气体，气体总质量不变，又因为容器体积不变，反应过程中气体密度一直不变，容器内气体密度不变时，不能说明反应已达到平衡状态，A错误；
B．5~10min内，用C表示的平均反应速率为=0.012mol·L-1·min-1，B正确；
C．由分析可知，5min时，A的物质的量浓度为 =0.16mol·L-1，C错误；
D．反应达到平衡后充入少量氦气(不参与反应) ，反应物和生成物浓度都不变，速率不变，D错误；
故选B。
6．B
【解析】
A．根据反应速率计算公式，描述正确，不符题意；
B．80s时，反应处于平衡状态，可计算该温度下的，向容器中加入A、B各1.2mol，此时反应容器内的浓度商，Qc=K，说明新加入一定量反应物后，反应容器内的各物质刚好仍处于该温度下的平衡状态，平衡不会移动，描述错误，符合题意；
C．该反应正向是吸热反应，故升温，平衡向正反应方向移动，生成物浓度上升，反应物浓度下降，代入K的计算公式，新平衡下K值大于原平衡的，描述正确，不符题意；
D．根据反应特征，压缩容器容积，平衡向生成A的方向移动，B物质的量减小，但容积减小程度更大，故新平衡状态下，B物质的浓度值反而比原平衡的大，体现的实验现象就是新平衡时容器内气体颜色更深，描述正确，不符题意；
综上，本题选B。
7．B
【解析】
A．2秒时NO2的浓度为0.02mol/L，则转化的N2O4的浓度为0.01mol/L，则前2秒以N2O4的浓度变化表示的平均反应速度为：，故A错误；
B．2秒时NO2的物质的量为5L×0.02mol/L=0.1mol，由N2O42NO2可知消耗的N2O4为0.05mol，故2s时N2O4的物质的量为0.5mol-0.05mol=0.45mol，反应前后的物质的量之比等于压强之比，则在2秒时体系内的压强为开始时的(0.1mol+0.45mol)/0.5mol=1.1倍，故B正确；
C．设转化的N2O4的物质的量为x，则平衡时N2O4的物质的量为0.5mol-x，NO2的物质的量为2x，由平衡时容器内压强为开始时的1.6倍，则=1.6，解得x=0.3mol，平衡时N2O4的物质的量为0.5-0.3=0.2mol，故C错误；
D．由N2O42NO2，压缩容器体积即增大压强，平衡逆向移动，N2O4的转化率降低，故D错误；
故选：B。
8．D
【解析】
A．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(NH3)=v(O2)，A错误；
B．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(O2)=v(H2O)，B错误；
C．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(NH3)=v(H2O)，C错误；
D．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(O2)=v(NO)，D正确；
故合理选项是D。
9．B
【解析】
A．100~250min，消耗A的平均速率为 ，故A正确；
B．反应进行到900min前可能已经达到平衡，所以推测a可能小于22.9，故B错误；
C．升高体系温度、改用表面积更大的催化剂可加快反应速率，故C正确；
D．条件不变，反应速率不变，故D正确；
选B。
10．A
【解析】
A．据图可知C为生成物，0～15min内生成C而不是消耗C，A错误；
B．据图可知X、Y的物质的量减少，为反应物，C的物质的量增加，为生成物，达到平衡时X、Y、C的物质的量变化之比为0.75mol：0.25mol：0.5mol=3:1:2，化学方程式为Y(g)+3X(g)2C(g)，B正确；
C．25min时反应已达到平衡，该时段内Δn(X)=0.75mol，转化率为×100%=25%，C正确；
D．25min时的瞬间各物质的物质的量不变，所以不是改变投料，而之后C的物质的量增加，X、Y的物质的量减小，说明平衡正向移动，该反应为气体系数之和减小的反应，缩小容器体积增大压强，平衡正向移动，D正确；
综上所述答案为A。
11．C
【解析】
A．由表中数据可知50s内，△n(PCl3)=0.16mol，则反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0016 mol·L-1·s-1，A错误；
B．由表中数据可知，平衡时n(PCl3)=0.2mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl3)="0.11" mol/L，则n′(PCl3)="0.11" mol/L×2L=0.22mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，B错误；
C．对于可逆反应：所以平衡常数，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2，起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度商，Qc＜K，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v(正)＞v(逆)，C正确；
D．等效为起始加入2.0molPCl5，与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，D错误；
故选C。
12．C
【解析】
正反应属于系数减小的熵减反应，故只有正反应为放热反应时该反应才能自发进行，A项错误；对比Ⅰ、Ⅱ数据可知a=2，对比Ⅰ、Ⅲ数据可知b=1，B项错误；将Ⅰ组数据代入速率方程可求得，C项正确；温度升高，速率常数增大，D项错误；故选C。
13．C
【解析】
A．4～6min内过氧化铬分解的平均速率，故A错误；
B．8～10min内过氧化铬分解的物质的量为(1.790-1.350)×10-5mol/L×5×10-3L=2.2×10-8mol，根据反应可得分解得到的氧气的体积为3.85×10-8mol×22.4L/mol=8.6×10-4mL，故B错误；
C．若t=15，则10～15min和15～20min这两个时间段内的速率相等，但是根据浓度越小速率越小，10～15min内速率大于后一阶段，故10
故选C。
14． (b-a) kJ · mol-1 0.045mol·L-1·min-1 D k2·Kp B、D 达平衡时，C4H6的消耗速率是C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）
【解析】
(1)根据盖斯定律，②-①即可得到： (g)⇌(g)；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快；
(3)计算速率；
(4)根据图像可知， (g)⇌ (g)，反应的正反应为放热反应；
(5)根据，表达k1即可。
(1)根据盖斯定律，②-①得到： (g)⇌(g)，则△H3=(b-a) kJ · mol-1，故答案为：(b-a) kJ · mol-1；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快，则动力学产物结构简式为：，故答案为：；
(3) 在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的物质的量分数，1，4-加成产物的物质的量，则v（1，4-加成产物）=，故答案为：；
(4)A． (g)⇌ (g)，反应的正反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，1，4-加成产物的物质量分数减小，A错误；
B．使用合适的催化剂，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，B错误；
C．该反应反应前后气体分子数不变，增大体系的压强，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，C错误；
D．将1，4－加成产物及时从体系分离，反应正向移动，1，4-加成产物的物质量分数增大，D正确；故答案为：D；
(5)，则；达到平衡时，v（C4H6） =2v（C8H12），则表示反应达到平衡状态的点是B、D，故答案为：；B、D；达平衡时，C4H6的消耗速率是 C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）。
利用v(C8H12)=k1·p(C8H12)、v(C4H6)=k2·p2(C4H6)和v（C4H6） =2v（C8H12），表示，即可求出k1、k2与平衡常数Kp之间的关系。
15． 小于 随着反应向右进行，生成物浓度逐渐增加，逆反应速率逐渐增大，因此前 5min 内的 v 逆(CH3OH)小于前 10min 内的 v 逆(CH3OH) 二氧化碳的浓度增大，容器的压强增大，气体总物质的量 二氧化碳 制备乙酸乙酯时乙醇过量，可以提高乙酸的转化率，二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫的反应中，增加空气的用量，提高二氧化硫的转化率
【解析】
(1)根据平衡常数的表达式分析，该反应的平衡常数 K= 。
(2)假设起始二氧化碳的物质的量浓度为amol/L，氢气的物质的量浓度为bmol/L，则有
，解x=0.25mol/L，H2 的平均反应速率为，随着反应向右进行，生成物浓度逐渐增加，逆反应速率逐渐增大，因此前 5min 内的 v逆(CH3OH)小于前10min内的v逆(CH3OH) ；
(3)在恒容密闭容器中，该反应放热，x轴表示温度，随着温度升高，反应逆向移动，二氧化碳的浓度增大，容器的压强增大，气体总物质的量增加，所以y轴可以表示这些物理量。
若x轴为原料投料比[n(H2)/n(CO2)]，随着该原料投料比增加，二氧化碳的转化率增加，则 y轴是二氧化碳的转化率；
(4)在可逆反应中，一般增加一个物质的量，提高另一种物质的转化率，如制备乙酸乙酯时乙醇过量，可以提高乙酸的转化率，二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫的反应中，增加空气的用量，提高二氧化硫的转化率。
16． 0.01mol/(L·min) 放 Ka＞Kb＞Kc 该反应正方向放热，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数不断减小
【解析】
第(3)问中，CO2的转化率越大，说明反应体系中反应物所占的比重越小，反应向正反应方向进行的程度越大。结合不同温度下CO2转化率变化曲线图，分析出b点表示反应达到平衡状态。进而分析该可逆反应的正反应属于放热反应还是吸热反应。
(1)根据化学平衡常数的定义，结合该反应各物质的状态，可知该反应的化学平衡常数表达式为：。答案为：；
(2)根据题意，固体质量增加120g，即CO(NH2)2的质量增加120g，其增加的物质的量为：。则用CO(NH2)2表示化学反应速率，可以表示为：。根据同一反应中，用不同物质表示化学反应速率时，其数值之比等于各物质的化学计量数之比，可知，用CO2表示20min内的化学反应速率为0.01mol/(L·min)；答案为：0.01mol/(L·min)；
(3)由图可知，随着温度的升高，CO2的转化率先增大，到b点时随着温度的增大，CO2的转化率逐渐减小，即反应达平衡状态后，温度升高，CO2的转化率降低，反应向逆反应方向移动，该反应的正反应为放热反应。对于正反应为放热反应的可逆反应来说，升高温度，反应向逆反应方向移动，化学平衡常数减小。由此可知，a、b、c三点对应温度下的平衡常数大小关系为：Ka＞Kb＞Kc。答案为：放；Ka＞Kb＞Kc；该反应正方向放热，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数不断减小。
17． -113 1.1×10-5 8 CD < 1×10-2 保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的
【解析】
(1)①根据基元反应含义，第1、3反应为正方向的2个基元反应，第2、4为逆方向的2个基元反应，△H=E2+E1-E-1-E-2，平衡常数，据此计算；
②当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率为：kc2(NO)·c(O2)=8.8×10−2L2·mol−2·s−1×(0.05mol)3=1.1×10−5mol·L-1·s-1；缩小体积，压强增大；
(2)A.反应速率取决于慢反应速率；
B.VO2是该反应的中间态；
C.生成物总能量低，逆反应的活化能大于198kJ/mol；
D.根据有效碰撞理论，增大SO2的浓度可显著提高反应速率；
(3)①该反应的正反应为放热反应，温度越高，Kp越小；温度为T1时化学平衡常数，据此计算；
②根据坐标可知，由平衡状态a到b，改变的条件是将容器体积缩小为原来的；
(1)①根据基元反应含义，第1、3反应为正方向的2个基元反应，第2、4为逆方向的2个基元反应，2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H=E2+E1-E-1-E-2=-113kJ·mol-1，平衡常数，反应到达平衡时，v正=v逆，所以k1c2（NO）= k－1c（N2O2），k2c（N2O2）·c（O2）= k－2c2（NO2），则有，故答案为：-113；；
②某温度下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率常数：k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率为：
kc2(NO)·c(O2)=8.8×10−2L2·mol−2·s−1×(0.05mol)3=1.1×10−5mol·L-1·s-1；若此时缩小容器的体积，使气体压强增大为原来的2倍，浓度增大为原来的2倍，则反应速率增大为之前的23=8倍，故答案为：1.1×10-5；8；
(2)A.V2O5的质量不影响反应速率，反应速率取决于慢反应速率，A错误；
B.VO2是该反应的中间态，并非催化剂，催化剂为V2O5，B错误；
C.生成物总能量低，逆反应的活化能大于198kJ/mol，C正确；
D.根据有效碰撞理论，增大SO2的浓度可显著提高反应速率，D正确；故答案为：CD；
(3)①该反应的正反应为放热反应，温度越高，Kp越小，则T1＜T2；温度为T1时化学平衡常数，故答案为：＜；1×10-2；
②根据坐标可知，由平衡状态a到b，改变的条件是保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的，故答案为：保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的。
根据基元反应原理，总反应可分为几步简单反应，可逆反应存在正反两方向的简单反应，寻找规律，速率常数k等于反应物的浓度的反应系数指数幂乘积。
18． 降低温度(或“增大压强”“分离出氮气”、“增大氨气浓度”等) BE 4 6 0.228mol•L-1•min-1 平衡逆向移动 N2、CO2 NO在尿素溶液中的溶解度较低，未参与反应的NO增多
【解析】
(1)该反应焓变小于0为放热反应，所以降低温度可以使平衡正向移动，增大NO的转化率；该反应为气体系数之和减小的反应，增大压强可以使平衡正向移动，增大NO的转化率，此为分离出氮气、增大氨气浓度均可以使平衡正向移动，增大NO的转化率；
(2)A．反应开始的瞬间，混合气体的平均摩尔质量为体积比为1∶3的NH3和NO的平均摩尔质量，随着反应进行，开始生成氮气，所以气体的平均摩尔质量发生改变，当其不变时，说明反应达到平衡，A不符合题意；
B．根据质量守恒定律可知容器内物质的总质量始终不变，不能说明反应平衡，B符合题意；
C．有1mol N-H键断裂的同时，即消耗mol氨气，有1mol O-H键断裂，即消耗mol水，二者的消耗速率之比为2∶3，等于计量数之比，说明此时正逆反应速率相等，反应达到平衡，C不符合题意；
D．初始投料n(NH3)：n(NO)=1:3，二者按照2：3的比例反应，所以未平衡时n(NH3)：n(NO)发生改变，当其不变时说明反应达到平衡，D不符合题意；
E．水为液体，浓度为常数，故不能说明反应平衡，E符合题意；
综上所述答案为BE；
(3) 当反应达到平衡时有v正=v逆，即k正•cx(NH3)•cy(NO)=k逆•c5(N2)•c0(H2O)，变换可得，该反应的平衡常数K==，所以x=4，y=6；
(4)①420K时NO的转化率为2%，此时消耗的n(NO)=6mol×2%=0.12mol，580K时NO的转化率为59%，此时消耗的n(NO)=6mol×59%=3.54mol，此时段内Δn(NO)=3.54mol-0.12mol=3.42mol，根据方程式可知该时段内Δn(NH3)=×3.42mol=2.28mol，容器的体积为2L，所以 v(NH3)==0.228mol•L-1•min-1；
②该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，一氧化氮的转化率降低；
(5)NO和NO2的体积比为1∶1，即反应中化学计量数之比为1∶1，将N元素转变为对环境无害的气体即氮气，根据元素守恒和电子守恒可知方程式为(NH2)2CO+NO+NO2=2N2+CO2+2H2O，其中N2、CO2分子的正负电荷中心重合，为非极性分子；
(6) NO在尿素溶液中的溶解度较低，未参与反应的NO增多，大量的一氧化氮通入之后不能反应，导致总还原率降低。
19． ＜ BD ＜ 36.1% 2×105 A 加压或降温 0.002 mol•L-1•min-1 0.73
【解析】
(1)升高温度，平衡向吸热反应方向移动，由题意可知，温度升高，氨气体积分数减小说明平衡向逆反应方向移动，合成氨反应为放热反应，反应热△H＜0，故答案为：＜；
(2) ①A．3v正(H2)=2v逆(NH3)说明正、逆反应速率不相等，反应未达到平衡状态，故错误；
B．合成氨反应是气体体积减小的反应，容器内气体压强不变说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故正确；
C．由质量守恒定律可知，反应前后气体的质量不变，在恒容容器中，混合气体的密度始终不变，则混合气体的密度不变不能判断反应是否达到平衡状态，故错误；
D．合成氨反应是放热反应，在密闭绝热容器中，反应放出的热量使混合气的温度升高，则混合气的温度保持不变说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故正确；
BD正确，故答案为：BD；
②合成氨反应是放热反应，温度升高，氨气的物质的量减小，由表格数据可知，温度T1时氨气的物质的量大于T3，则温度T1＜T3，故答案为：＜；
③由表格数据可知，温度T3时氨气的物质的量为2.8mol，由题意可建立如下三段式：
由三段式所得数据可知，达到平衡时氮气的体积分数为×100%=36.1%，故答案为：36.1%；
(3)当反应达到平衡时，正反应速率等于逆反应速率，则v正=k正·p(N2O4)=v逆=k逆·p2(NO2)，==Kp；设四氧化二氮起始物质的量为1mol，当四氧化二氮分解10%时，四氧化二氮的物质的量为(1—1×10%)=0.9mol、二氧化氮的物质的量为1mol×10%×2=0.2mol，则二氧化氮的分压为×110 kPa=20 kPa，v逆=5×102 kPa-1·s-1×(20 kPa)2= 2×105kPa·s-1，故答案为：；2×105；
(4) ①由图可知，A、B的浓度减小，代表反应物，A、B的浓度的变化量之比为(0.6—0.45)mol/L：(0.2—0.15)mol/L=3:1，则曲线A代表氢气浓度的变化；设容器的体积为VL，平衡时氨气的体积分数为×100%=14.3%＞4.5%，则与实验条件为1.01×105 Pa、450℃相比，平衡向正反应方向移动，该反应为气体体积减小的放热反应，改变的条件可能为增大压强或降低温度，故答案为：A；加压或降温；
②由题给数据可知，在0～25 min内氮气的平均反应速率为=0.002 mol•L-1•min-1，平衡时反应的平衡常数为=0.73 mol-2·L2，故答案为：0.002 mol•L-1•min-1；0.73。
2022届高考化学二轮复习专题化学反应速率与化学平衡--化学反应速率
一、单选题，共13小题
1．（2022·天津·模拟预测）一定温度下，在密闭容器内进行着某一反应，X气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是
A．反应的化学方程式为
B．时，Y的浓度是X浓度的1.5倍
C．时，X的反应速率与Y的反应速率相等
D．Y的反应速率：时刻时刻时刻
2．（2021·浙江·模拟预测）已知：2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)，该反应消耗2mol N2O5需吸收Q kJ的热量。某温度下，向2L的密闭容器中通入N2O5，部分实验数据如表：
时间/s
0
500
1000
1200
n(N2O5)/mol
10.0
7.0
5.0
5.0
下列说法错误的是A．在500 s内，分解速率为3×10-3mol·L-1·s-1
B．在1000 s时，反应为平衡状态
C．1000 s内，反应吸收热量为Q kJ
D．在1100 s时，N2O5的正反应速率和逆反应速率相等
3．（2022·辽宁·模拟预测）合成氨是人类科学技术发展史上的一项重大突破，目前工业上用氢气和氮气直接合成氨：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。T℃时，在2L恒容密闭容器中加入1.2molN2和2molH2模拟一定条件下工业固氮，体系中n(NH3)随时间的变化如图所示。下列说法错误的是
A．2min内NH3的平均反应速率为0.1125mol∙L−1∙min−1
B．T℃时，从2min到4min，反应的平衡常数增大
C．容器内压强不再变化说明反应达到平衡，且2υ正(H2)=3υ逆(NH3)
D．T℃时，该反应的平衡常数为6.25L2∙mol−2
4．（2021·山东·模拟预测）反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中，每生成14 g N2放出332 kJ的热量，该反应的速率表达式为v=kc(NO)mc(H2)n(k、m、n待测)，其反应包含下列两步：①2NO+H2=N2+H2O2(慢)②H2O2+H2=2H2O(快)，T℃时测得有关实验数据如下：
序号
c(NO)/mol/L
c(H2)/mol/L
速率/mol/(L•min)
Ⅰ
0.0060
0.0010
1.8×10-4
Ⅱ
0.0060
0.0020
3.6×10-4
Ⅲ
0.0010
0.0060
3.0×10-5
Ⅳ
0.0020
0.0060
1.2×10-4
下列说法错误的是A．该反应速率达式：ν=500c2(NO)•c(H2)
B．正反应的活化能：①>②
C．整个反应速度由第①步反应决定
D．该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-664 kJ/mol
5．（2021·浙江·模拟预测）恒温恒压下，在起始容积为的密闭容器中发生反应：
0
0
5
10
反应过程中的部分数据如上表。下列说法正确的是A．容器内气体密度不变，标志着反应已达到平衡状态
B．内，用C表示的平均反应速率为
C．时，A的物质的量浓度为
D．反应达到平衡后充入少量氦气不参与反应，正反应速率减小，逆反应速率增大
6．（2021·浙江·模拟预测）在容积恒为的密闭容器中通入一定量气体，发生反应 ．生成红棕色，假设温度不变，体系中各组分浓度随时间()的变化如下表．下列说法错误的是
A．，的平均反应速率为
B．时，再充入、各，平衡移动
C．升高温度，反应的化学平衡常数值增大
D．若压缩容器，达新平衡后，混合气颜色比原平衡时深
7．（2021·新疆喀什·一模）在373K时，把0.5molN2O4气通入体积为5L的恒容真空密闭容器中立即出现红棕色，反应进行到2s时，NO2的浓度为0.02mol/L，在60s时体系达到平衡，此时容器内压强为开始压强的1.6倍。下列说法正确的是
A．前2sv(N2O4)=0.01mol/(L·s)
B．2s时体系内压强为开始时的1.1倍
C．平衡时体系内含N2O40.25mol
D．平衡时若压缩容器体积可提高N2O4的转化率
8．（2017·江西九江·高考模拟）已知：4NH3+5O2=4NO+6H2O(g)，若反应速率分别用v(NH3)、v(O2)、v(NO)、v(H2O)[mol/(L·min)]表示，则正确的关系式是
A．v(NH3)=v(O2) B．v(O2)=v(H2O)
C．v(NH3)=v(H2O) D．v(O2)=v(NO)
9．（2022·浙江·模拟预测）一定温度下，利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应：。体系的总压强随时间t的变化如下表所示：
t/min
0
100
150
250
420
540
580
900
/kPa
12.1
13.3
13.9
15.1
17.14
18.58
19.06
下列说法不正确的是A．100~250min，消耗A的平均速率为
B．推测a肯定为22.9
C．适当升高体系温度，改用表面积更大的催化剂可加快反应速率
D．其他条件不变，改用容积更小的刚性反应器，反应速率不变
10．（2021·全国·模拟预测）在一定条件下的1L密闭容器中，X、Y、C三种气体的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．0～15min，消耗C的平均速率约为0.033mol•L-1•min-1
B．X、Y、C三种气体发生反应的化学方程式为：Y(g)+3X(g)2C(g)
C．反应开始到25min，X的转化率为25%
D．25min时改变的一个条件可能是缩小容器体积
11．（2021·浙江·模拟预测）温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5，反应PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g)，经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/ mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列说法正确的是A．反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1
B．保持其他条件不变，若升高温度，平衡时，c(PCl3)=0.11 mol·L-1，则反应的△H＜0
C．相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2，达到平衡前v(正)＞v(逆)
D．相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2，达到平衡时，PCl3的物质的量大于0.4 mol
12．（2021·河南·模拟预测）一氧化氮的氢化还原反应为 ，其正反应速率方程为，T℃时，实验得到的一组数据如下表所示：
实验组别
NO起始浓度/
起始浓度/
起始时的正反应速率/
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
下列说法正确的是A．正反应一定为吸热反应
B．，
C．k的数值为
D．升高温度，k的值减小
13．（2022·浙江·模拟预测）室温下过氧化铬()在硝酸酸化的戊醇中会溶解并发生反应：。在5m1的过氧化铬戊醇溶液中滴入一定量的稀硝酸，在不同时刻测得过氧化铬浓度如下表：
时间/min
4
6
8
10
t
20
25
35
4.230
2.510
1.790
1.350
1.240
1.130
1.110
1.100
下列叙述正确的是A．4～6min内过氧化铬分解的平均速率
B．8～10min内过氧化铬分解释放的体积为0.86mL(标准状况)
C．推测表中t的取值范围为：10
二、非选择题，共6小题
14．（2020·内蒙古包头·二模）二烯烃与溴反应制备多卤代物，反应的区域选择性在有机合成中具有重要意义。1，3–丁二烯(g) (CH2=CH—CH=CH2)和Br2(g)反应原理如下：
①CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→(g) △H1=akJ·mol-1
②CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→ (g) △H2=bkJ·mol-1
③ (g)⇌ (g) △H3
回答下列问题：
(1)△H3=_____________。
(2)1，3-丁二烯和Br2反应的能量随反应过程的变化关系如图所示：
1，3-丁二烯和Br2反应会生成两种产物，一种称为动力学产物，由速率更快的反应生成；一种称为热力学产物，由产物更加稳定的反应生成。则动力学产物结构简式为_________
(3)T℃时在2L刚性密闭容器中充入1，3-丁二烯(g)(CH2=CH-CH=CH2)和Br2(g)各2mol，发生反应。1，3-丁二烯及产物的物质的量分数随时间的变化如下表：
时间(min)
0
10
20
30
40
1，3-丁二烯
100%
72%
0%
0%
0%
1，2加成产物
0%
26%
10%
4%
4%
1，4加成产物
0%
2%
90%
96%
96%
在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的平均反应速率v（1，4加成产物）=_______。
(4)对于反应③，若要提高1，4-加成产物 ()平衡体系中的物质量分数，可以采取的措施有_____
A．适当升高温度 B．使用合适的催化剂
C．增大体系的压强 D．将1，4加成产物及时从体系分离
(5)反应 1，3-丁二烯二聚体的解聚为可逆反应：
(g)2(g) △H>0
在一定条件下，C4H6和C8H12的消耗速率与各自分压有如下关系：v(C8H12)=k1·p(C8H12)，v(C4H6)=k2·p2(C4H6)。相应的速率与其分压关系如图所示，一定温度下k1、k2与平衡常数Kp(压力平衡常数，用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是k1=_____；在图中标出点(A、B、C、D)中，能表示反应达到平衡状态的点是______ ，理由是________。
15．（2021·上海闵行·一模）燃料电池和锂离子电池在生产生活中占据重要地位，甲醇是常见的燃料电池原料，CO2催化氢化可合成甲醇。反应为：CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) +48.9kJ，完成下列填空：
(1)反应的平衡常数 K=_________。
(2)在 2L 容器中充入 4 mol CO2和 H2的混合气体，反应 10 min 后，气体的总物质的量变为原来的75 %，则 0～10 min 内，H2的平均反应速率为_________，前 5min 内的 v 逆(CH3OH)________前 10min 内的 v 逆(CH3OH) (选填“大于” “等于”或“小于”)，原因是________。
(3)在恒容密闭容器发生上述反应，下图是反应过程中两个物理量变化关系图像，曲线上各点均已达到平衡状态。
若 x 轴表示温度，则 y 轴可表示_____，(任写一个)，一定温度下，若 x 轴为原料投料比[n(H2)/n(CO2)]，则 y 轴是______的转化率。
(4)工业生产或实验室制备中，通常加大某一反应物的用量，以提高另一反应物的转化率，举一例说明________________________。
16．（2021·上海闵行·二模）尿素和氨气对于提高农作物产量和品质有重要作用，合成尿素的反应为：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)，完成下列填空：
(1)该反应的化学平衡常数表达式为___。
(2)在恒定温度下，将NH3和CO2按物质的量之比2:1充入固定体积为10L的密闭容器，经20min达到平衡，此时固体质量增加120g。用CO2表示20min内的化学反应速率为___。
(3)合成尿素时不同温度下CO2转化率变化曲线如图：
该反应正方向为____热反应（选填“吸”或“放”）。a、b、c三点对应温度下的平衡常数大小关系如何：_____（用Ka、Kb、Kc表示），理由为____。
17．（2020·山东泰安·模拟预测）氮和硫的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究它们的反应机理，对于消除环境污染有重要意义。
（1）2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的基元反应如下（E为活化能）：
2NO(g)N2O2(g) E1=82kJ·mol-1 v=k1c2(NO)
N2O2(g)2NO(g) E-1=205kJ·mol-1 v=k-1c(N2O2)
N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) E2=82kJ·mol-1 v=k2 c(N2O2)·c(O2)
2NO2(g)N2O2(g) + O2(g) E-2=72kJ·mol-1 v=k-2 c2(NO2)
①2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ∆H=__kJ·mol-1，平衡常数K与上述反应速率常数k1、k-1、k2、k-2的关系式为K=__；
②某温度下反应2NO(g) +O2(g)2NO2(g)的速率常数k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率是__mol·L-1·s-1；若此时缩小容器的体积，使气体压强增大为原来的2倍，则反应速率增大为之前的__倍。
（2）2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应过程中能量变化如图1所示。在V2O5存在时，该反应的机理为：V2O5+SO2→2VO2+SO3（快） 4VO2+O2→2V2O5（慢）
下列说法正确的是__（填序号）。
a.反应速率主要取决于V2O5的质量
b.VO2是该反应的催化剂
c.逆反应的活化能大于198kJ·mol-1
d.增大SO2的浓度可显著提高反应速率
（3）某研究小组研究T1℃、T2℃时，氮硫的氧化物的转化：NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g) ∆H<0中1gP(NO2)和lgP(SO3）关系如图2所示，实验初始时体系中的P(NO2)和P(SO2）相等、P(NO)和P(SO3)相等。
①T1__T2（填“>”“<”或者“=”)，温度为T1时化学平衡常数Kp=__。
②由平衡状态a到b，改变的条件是__。
18．（2021·辽宁抚顺·一模）随着氮氧化物对环境及人类活动影响的日趋严重，如何消除大气污染物中的氮氧化物成为人们关注的主要问题之一、
I.利用NH3的还原性可以消除氮氧化物的污染，其中除去NO的主要反应如下：4NH3(g)+6NO(g)⇌5N2(g)+6H2O(l) ΔH＜0
(1)如何提高NO的转化率(任意写出一种)_____。
(2)一定温度下，在恒容密闭容器中按照n(NH3)∶n(NO)=1∶3充入反应物，发生上述反应。下列不能判断该反应达到平衡状态的是_____。
A．混合气体的平均摩尔质量保持不变
B．容器内物质的总质量保持不变
C．有1mol N-H键断裂的同时，有1mol O-H键断裂
D．n(NH3)∶n(NO)保持不变
E. c(H2O)保持不变
(3)已知该反应速率v正=k正•cx(NH3)•cy(NO)，v逆=k逆•c5(N2)•c0(H2O)( k正、k逆分别是正、逆反应速率常数)，该反应的平衡常数K=k正/k逆，则x=____，y=_____。
(4)某研究小组将4mol NH3、6mol NO和一定量的O2充入2L密闭容器中，在Ag2O催化剂表面发生上述反应，NO的转化率随温度变化的情况如图所示：
①从开始到5min末，温度由420K升高到580K，该时段内用NH3表示的平均反应速率v(NH3)_____。
②从图像可以看到，如果在有氧条件下，温度升高到580K之后，NO生成N2的转化率开始降低，其可能产生的原因是____。
II.用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收氮氧化物也是一种可行的方法。NO和NO2不同配比混合气通入尿素溶液中，总氮还原率与配比关系如图。
(5)用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收体积比为1∶1的NO和NO2混合气，可将N元素转变为对环境无害的气体。写出该反应产物中的非极性分子_____。
(6)随着NO和NO2配比的提高，总氮还原率降低的主要原因是____。
19．（2021·山东济南·二模）合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径。回答下列问题：
(1)德国化学家 F。 Haber从1902年开始研究N2和H2直接合成NH3.在1.01×105 Pa、250℃时，将1 mol N2和1 mol H2加入a L刚性容器中充分反应，测得NH3体积分数为4%，其他条件不变，温度升高至450℃，测得NH3体积分数为2.5%，则可判断合成氨反应△H___________0(填“>”或“<”)。
(2)在2 L密闭绝热容器中，投入4 mol N2和6 mol H2，在一定条件下生成NH3，测得不同温度下，平衡时NH3的物质的量数据如下表：
温度/K
T1
T2
T3
T4
n(NH3)/mol
3.6
3.2
2.8
2.0
①下列能说明该反应已达到平衡状态的是___________。
A．3v正(H2)=2v逆(NH3) B．容器内气体压强不变
C．混合气体的密度不变 D．混合气的温度保持不变
②温度T1___________(填“>”“<”或“=”)T3。
③在T3温度下，达到平衡时N2的体积分数___________。
(3)N2O4为重要的火箭推进剂之一、N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g) 2NO2(g) △H。上述反应中，正反应速率v正=k正·p(N2O4)，逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2)，其中k正、k逆为速率常数，则该反应的化学平衡常数Kp为___________(以k正、k逆表示)。若将定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强110 kPa)，已知该条件下k逆=5×102 kPa-1·s-1，当N2O4分解10%时，v逆=___________kPa·s-1。
(4)T℃时，在恒温恒容的密闭条件下发生反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，反应过程中各物质浓度的变化曲线如图所示：
①表示H2浓度变化的曲线是___________(填“A”、“B”或“C”。与(1)中的实验条件(1.01×105 Pa、450℃)相比，改变的条件可能是___________。
②在0～25 min内N2的平均反应速率为___________。在该条件下反应的平衡常数为______mol-2·L2(保留两位有效数字)。
参考答案：
1．B
【解析】
A．O~t1时X的物质的量增大了：4mol-2mol=2mol，Y的物质的量减小了：10mol-6mol=4mol，则X为生成物、Y为反应物，Y、X的计量数之比为：4mol：2mol=2：1，t3时反应达到平衡，所以该反应的化学方程式为：2Y(g)⇌X(g)，A项错误；
B．根据图示可知，t1时X的物质的量为4mol，Y的物质的量为6mol，由于容积相同，则二者的浓度之比等于其物质的量之比，所以Y的浓度是X浓度的=1.5倍，B项正确；
C．t2之后X的物质的量继续增大、Y的物质的量继续减小，说明反应仍然正向进行，X的反应速率与Y的反应速率之比为1:2，反应没有达到平衡状态，C项错误；
D．Y的浓度在减小，则Y的反应速率：时刻时刻时刻，D项错误；
答案选B。
2．C
【解析】
A．在500s内，反应消耗n(N2O5)=10.0mol−7mol=3mol，N2O5反应速率，A正确；
B．对比1000s和1500s的n(N2O5)可知，反应达到平衡状态，也可能在500s到1000s之间达到平衡，但在1000s时反应一定达到平衡状态，B正确；
C．，在1000s内，反应的n(N2O5)=10mol−5mol=5mol，吸收热量2.5QKJ，C错误；
D．对比1000s和1500s的物质的量n(N2O5)可知，反应达到平衡状态，在1100s时，N2O5的正反应速率等于N2O5的逆反应速率，D正确；
故选C。
3．B
【解析】
A．2min内NH3的平均反应速率为，故A正确；
B．T℃时，从2min到4min，反应的平衡常数不变，平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，故B错误；
C．该反应是体积减小的反应，当容器内压强不再变化说明反应达到平衡，根据速率之比等于计量数之比得到2υ正(H2)=3υ逆(NH3)，故C正确；
D．T℃时，平衡是氨气物质的量为0.8mol，则氮气消耗0.4mol，剩余氮气0.8mol，氢气消耗1.2mol，剩余氢气0.8mol，因此该反应的平衡常数为，故D正确。
综上所述，答案为B。
4．A
【解析】
A．比较图表数据1、II 数据NO浓度不变，氢气浓度增大一倍，反应速率增大一倍，Ⅲ、 IV数据分析，H2浓度不变，NO浓度增大一倍，反应速率增大到4倍，据此得到速率方程v= Kc2(NO).c(H2)，依据I中数据计算K = 5000，则速率方程ν=5000o2(NO)•c(H2)，故A错误；
B．反应①很慢进行，说明反应的活化能高，正反应的活化能一定是①>②，故B正确;
C．①2NO+H2 = N2 + H2O2 (慢)，②H2O2+H2=2H2O(快) ，反应历程中反应慢的决定反应速率，整个反应速度由第①步反应决定，故C正确;
D．反应2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g)中，每生成14gN2放出332kJ的热量，生成28g N2放热664 kJ，热化学方程式为：2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g)，△H =-664 kJ/mol，故D正确；
故答案：A。
5．B
【解析】
发生反应5min时
发生反应10min时
A．反应A(g)+2B（g）= 3C(g)中，反应物和产物都是气体，气体总质量不变，又因为容器体积不变，反应过程中气体密度一直不变，容器内气体密度不变时，不能说明反应已达到平衡状态，A错误；
B．5~10min内，用C表示的平均反应速率为=0.012mol·L-1·min-1，B正确；
C．由分析可知，5min时，A的物质的量浓度为 =0.16mol·L-1，C错误；
D．反应达到平衡后充入少量氦气(不参与反应) ，反应物和生成物浓度都不变，速率不变，D错误；
故选B。
6．B
【解析】
A．根据反应速率计算公式，描述正确，不符题意；
B．80s时，反应处于平衡状态，可计算该温度下的，向容器中加入A、B各1.2mol，此时反应容器内的浓度商，Qc=K，说明新加入一定量反应物后，反应容器内的各物质刚好仍处于该温度下的平衡状态，平衡不会移动，描述错误，符合题意；
C．该反应正向是吸热反应，故升温，平衡向正反应方向移动，生成物浓度上升，反应物浓度下降，代入K的计算公式，新平衡下K值大于原平衡的，描述正确，不符题意；
D．根据反应特征，压缩容器容积，平衡向生成A的方向移动，B物质的量减小，但容积减小程度更大，故新平衡状态下，B物质的浓度值反而比原平衡的大，体现的实验现象就是新平衡时容器内气体颜色更深，描述正确，不符题意；
综上，本题选B。
7．B
【解析】
A．2秒时NO2的浓度为0.02mol/L，则转化的N2O4的浓度为0.01mol/L，则前2秒以N2O4的浓度变化表示的平均反应速度为：，故A错误；
B．2秒时NO2的物质的量为5L×0.02mol/L=0.1mol，由N2O42NO2可知消耗的N2O4为0.05mol，故2s时N2O4的物质的量为0.5mol-0.05mol=0.45mol，反应前后的物质的量之比等于压强之比，则在2秒时体系内的压强为开始时的(0.1mol+0.45mol)/0.5mol=1.1倍，故B正确；
C．设转化的N2O4的物质的量为x，则平衡时N2O4的物质的量为0.5mol-x，NO2的物质的量为2x，由平衡时容器内压强为开始时的1.6倍，则=1.6，解得x=0.3mol，平衡时N2O4的物质的量为0.5-0.3=0.2mol，故C错误；
D．由N2O42NO2，压缩容器体积即增大压强，平衡逆向移动，N2O4的转化率降低，故D错误；
故选：B。
8．D
【解析】
A．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(NH3)=v(O2)，A错误；
B．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(O2)=v(H2O)，B错误；
C．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(NH3)=v(H2O)，C错误；
D．在化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率，速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比，则v(O2)=v(NO)，D正确；
故合理选项是D。
9．B
【解析】
A．100~250min，消耗A的平均速率为 ，故A正确；
B．反应进行到900min前可能已经达到平衡，所以推测a可能小于22.9，故B错误；
C．升高体系温度、改用表面积更大的催化剂可加快反应速率，故C正确；
D．条件不变，反应速率不变，故D正确；
选B。
10．A
【解析】
A．据图可知C为生成物，0～15min内生成C而不是消耗C，A错误；
B．据图可知X、Y的物质的量减少，为反应物，C的物质的量增加，为生成物，达到平衡时X、Y、C的物质的量变化之比为0.75mol：0.25mol：0.5mol=3:1:2，化学方程式为Y(g)+3X(g)2C(g)，B正确；
C．25min时反应已达到平衡，该时段内Δn(X)=0.75mol，转化率为×100%=25%，C正确；
D．25min时的瞬间各物质的物质的量不变，所以不是改变投料，而之后C的物质的量增加，X、Y的物质的量减小，说明平衡正向移动，该反应为气体系数之和减小的反应，缩小容器体积增大压强，平衡正向移动，D正确；
综上所述答案为A。
11．C
【解析】
A．由表中数据可知50s内，△n(PCl3)=0.16mol，则反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0016 mol·L-1·s-1，A错误；
B．由表中数据可知，平衡时n(PCl3)=0.2mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl3)="0.11" mol/L，则n′(PCl3)="0.11" mol/L×2L=0.22mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，B错误；
C．对于可逆反应：所以平衡常数，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2，起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度商，Qc＜K，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v(正)＞v(逆)，C正确；
D．等效为起始加入2.0molPCl5，与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，D错误；
故选C。
12．C
【解析】
正反应属于系数减小的熵减反应，故只有正反应为放热反应时该反应才能自发进行，A项错误；对比Ⅰ、Ⅱ数据可知a=2，对比Ⅰ、Ⅲ数据可知b=1，B项错误；将Ⅰ组数据代入速率方程可求得，C项正确；温度升高，速率常数增大，D项错误；故选C。
13．C
【解析】
A．4～6min内过氧化铬分解的平均速率，故A错误；
B．8～10min内过氧化铬分解的物质的量为(1.790-1.350)×10-5mol/L×5×10-3L=2.2×10-8mol，根据反应可得分解得到的氧气的体积为3.85×10-8mol×22.4L/mol=8.6×10-4mL，故B错误；
C．若t=15，则10～15min和15～20min这两个时间段内的速率相等，但是根据浓度越小速率越小，10～15min内速率大于后一阶段，故10
故选C。
14． (b-a) kJ · mol-1 0.045mol·L-1·min-1 D k2·Kp B、D 达平衡时，C4H6的消耗速率是C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）
【解析】
(1)根据盖斯定律，②-①即可得到： (g)⇌(g)；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快；
(3)计算速率；
(4)根据图像可知， (g)⇌ (g)，反应的正反应为放热反应；
(5)根据，表达k1即可。
(1)根据盖斯定律，②-①得到： (g)⇌(g)，则△H3=(b-a) kJ · mol-1，故答案为：(b-a) kJ · mol-1；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快，则动力学产物结构简式为：，故答案为：；
(3) 在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的物质的量分数，1，4-加成产物的物质的量，则v（1，4-加成产物）=，故答案为：；
(4)A． (g)⇌ (g)，反应的正反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，1，4-加成产物的物质量分数减小，A错误；
B．使用合适的催化剂，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，B错误；
C．该反应反应前后气体分子数不变，增大体系的压强，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，C错误；
D．将1，4－加成产物及时从体系分离，反应正向移动，1，4-加成产物的物质量分数增大，D正确；故答案为：D；
(5)，则；达到平衡时，v（C4H6） =2v（C8H12），则表示反应达到平衡状态的点是B、D，故答案为：；B、D；达平衡时，C4H6的消耗速率是 C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）。
利用v(C8H12)=k1·p(C8H12)、v(C4H6)=k2·p2(C4H6)和v（C4H6） =2v（C8H12），表示，即可求出k1、k2与平衡常数Kp之间的关系。
15． 小于 随着反应向右进行，生成物浓度逐渐增加，逆反应速率逐渐增大，因此前 5min 内的 v 逆(CH3OH)小于前 10min 内的 v 逆(CH3OH) 二氧化碳的浓度增大，容器的压强增大，气体总物质的量 二氧化碳 制备乙酸乙酯时乙醇过量，可以提高乙酸的转化率，二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫的反应中，增加空气的用量，提高二氧化硫的转化率
【解析】
(1)根据平衡常数的表达式分析，该反应的平衡常数 K= 。
(2)假设起始二氧化碳的物质的量浓度为amol/L，氢气的物质的量浓度为bmol/L，则有
，解x=0.25mol/L，H2 的平均反应速率为，随着反应向右进行，生成物浓度逐渐增加，逆反应速率逐渐增大，因此前 5min 内的 v逆(CH3OH)小于前10min内的v逆(CH3OH) ；
(3)在恒容密闭容器中，该反应放热，x轴表示温度，随着温度升高，反应逆向移动，二氧化碳的浓度增大，容器的压强增大，气体总物质的量增加，所以y轴可以表示这些物理量。
若x轴为原料投料比[n(H2)/n(CO2)]，随着该原料投料比增加，二氧化碳的转化率增加，则 y轴是二氧化碳的转化率；
(4)在可逆反应中，一般增加一个物质的量，提高另一种物质的转化率，如制备乙酸乙酯时乙醇过量，可以提高乙酸的转化率，二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫的反应中，增加空气的用量，提高二氧化硫的转化率。
16． 0.01mol/(L·min) 放 Ka＞Kb＞Kc 该反应正方向放热，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数不断减小
【解析】
第(3)问中，CO2的转化率越大，说明反应体系中反应物所占的比重越小，反应向正反应方向进行的程度越大。结合不同温度下CO2转化率变化曲线图，分析出b点表示反应达到平衡状态。进而分析该可逆反应的正反应属于放热反应还是吸热反应。
(1)根据化学平衡常数的定义，结合该反应各物质的状态，可知该反应的化学平衡常数表达式为：。答案为：；
(2)根据题意，固体质量增加120g，即CO(NH2)2的质量增加120g，其增加的物质的量为：。则用CO(NH2)2表示化学反应速率，可以表示为：。根据同一反应中，用不同物质表示化学反应速率时，其数值之比等于各物质的化学计量数之比，可知，用CO2表示20min内的化学反应速率为0.01mol/(L·min)；答案为：0.01mol/(L·min)；
(3)由图可知，随着温度的升高，CO2的转化率先增大，到b点时随着温度的增大，CO2的转化率逐渐减小，即反应达平衡状态后，温度升高，CO2的转化率降低，反应向逆反应方向移动，该反应的正反应为放热反应。对于正反应为放热反应的可逆反应来说，升高温度，反应向逆反应方向移动，化学平衡常数减小。由此可知，a、b、c三点对应温度下的平衡常数大小关系为：Ka＞Kb＞Kc。答案为：放；Ka＞Kb＞Kc；该反应正方向放热，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数不断减小。
17． -113 1.1×10-5 8 CD < 1×10-2 保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的
【解析】
(1)①根据基元反应含义，第1、3反应为正方向的2个基元反应，第2、4为逆方向的2个基元反应，△H=E2+E1-E-1-E-2，平衡常数，据此计算；
②当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率为：kc2(NO)·c(O2)=8.8×10−2L2·mol−2·s−1×(0.05mol)3=1.1×10−5mol·L-1·s-1；缩小体积，压强增大；
(2)A.反应速率取决于慢反应速率；
B.VO2是该反应的中间态；
C.生成物总能量低，逆反应的活化能大于198kJ/mol；
D.根据有效碰撞理论，增大SO2的浓度可显著提高反应速率；
(3)①该反应的正反应为放热反应，温度越高，Kp越小；温度为T1时化学平衡常数，据此计算；
②根据坐标可知，由平衡状态a到b，改变的条件是将容器体积缩小为原来的；
(1)①根据基元反应含义，第1、3反应为正方向的2个基元反应，第2、4为逆方向的2个基元反应，2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H=E2+E1-E-1-E-2=-113kJ·mol-1，平衡常数，反应到达平衡时，v正=v逆，所以k1c2（NO）= k－1c（N2O2），k2c（N2O2）·c（O2）= k－2c2（NO2），则有，故答案为：-113；；
②某温度下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率常数：k=8.8×10-2L2·mol-2·s-1，当反应物浓度都是0.05mol·L-1时，反应的速率为：
kc2(NO)·c(O2)=8.8×10−2L2·mol−2·s−1×(0.05mol)3=1.1×10−5mol·L-1·s-1；若此时缩小容器的体积，使气体压强增大为原来的2倍，浓度增大为原来的2倍，则反应速率增大为之前的23=8倍，故答案为：1.1×10-5；8；
(2)A.V2O5的质量不影响反应速率，反应速率取决于慢反应速率，A错误；
B.VO2是该反应的中间态，并非催化剂，催化剂为V2O5，B错误；
C.生成物总能量低，逆反应的活化能大于198kJ/mol，C正确；
D.根据有效碰撞理论，增大SO2的浓度可显著提高反应速率，D正确；故答案为：CD；
(3)①该反应的正反应为放热反应，温度越高，Kp越小，则T1＜T2；温度为T1时化学平衡常数，故答案为：＜；1×10-2；
②根据坐标可知，由平衡状态a到b，改变的条件是保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的，故答案为：保持温度为T1，将容器体积缩小为原来的。
根据基元反应原理，总反应可分为几步简单反应，可逆反应存在正反两方向的简单反应，寻找规律，速率常数k等于反应物的浓度的反应系数指数幂乘积。
18． 降低温度(或“增大压强”“分离出氮气”、“增大氨气浓度”等) BE 4 6 0.228mol•L-1•min-1 平衡逆向移动 N2、CO2 NO在尿素溶液中的溶解度较低，未参与反应的NO增多
【解析】
(1)该反应焓变小于0为放热反应，所以降低温度可以使平衡正向移动，增大NO的转化率；该反应为气体系数之和减小的反应，增大压强可以使平衡正向移动，增大NO的转化率，此为分离出氮气、增大氨气浓度均可以使平衡正向移动，增大NO的转化率；
(2)A．反应开始的瞬间，混合气体的平均摩尔质量为体积比为1∶3的NH3和NO的平均摩尔质量，随着反应进行，开始生成氮气，所以气体的平均摩尔质量发生改变，当其不变时，说明反应达到平衡，A不符合题意；
B．根据质量守恒定律可知容器内物质的总质量始终不变，不能说明反应平衡，B符合题意；
C．有1mol N-H键断裂的同时，即消耗mol氨气，有1mol O-H键断裂，即消耗mol水，二者的消耗速率之比为2∶3，等于计量数之比，说明此时正逆反应速率相等，反应达到平衡，C不符合题意；
D．初始投料n(NH3)：n(NO)=1:3，二者按照2：3的比例反应，所以未平衡时n(NH3)：n(NO)发生改变，当其不变时说明反应达到平衡，D不符合题意；
E．水为液体，浓度为常数，故不能说明反应平衡，E符合题意；
综上所述答案为BE；
(3) 当反应达到平衡时有v正=v逆，即k正•cx(NH3)•cy(NO)=k逆•c5(N2)•c0(H2O)，变换可得，该反应的平衡常数K==，所以x=4，y=6；
(4)①420K时NO的转化率为2%，此时消耗的n(NO)=6mol×2%=0.12mol，580K时NO的转化率为59%，此时消耗的n(NO)=6mol×59%=3.54mol，此时段内Δn(NO)=3.54mol-0.12mol=3.42mol，根据方程式可知该时段内Δn(NH3)=×3.42mol=2.28mol，容器的体积为2L，所以 v(NH3)==0.228mol•L-1•min-1；
②该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，一氧化氮的转化率降低；
(5)NO和NO2的体积比为1∶1，即反应中化学计量数之比为1∶1，将N元素转变为对环境无害的气体即氮气，根据元素守恒和电子守恒可知方程式为(NH2)2CO+NO+NO2=2N2+CO2+2H2O，其中N2、CO2分子的正负电荷中心重合，为非极性分子；
(6) NO在尿素溶液中的溶解度较低，未参与反应的NO增多，大量的一氧化氮通入之后不能反应，导致总还原率降低。
19． ＜ BD ＜ 36.1% 2×105 A 加压或降温 0.002 mol•L-1•min-1 0.73
【解析】
(1)升高温度，平衡向吸热反应方向移动，由题意可知，温度升高，氨气体积分数减小说明平衡向逆反应方向移动，合成氨反应为放热反应，反应热△H＜0，故答案为：＜；
(2) ①A．3v正(H2)=2v逆(NH3)说明正、逆反应速率不相等，反应未达到平衡状态，故错误；
B．合成氨反应是气体体积减小的反应，容器内气体压强不变说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故正确；
C．由质量守恒定律可知，反应前后气体的质量不变，在恒容容器中，混合气体的密度始终不变，则混合气体的密度不变不能判断反应是否达到平衡状态，故错误；
D．合成氨反应是放热反应，在密闭绝热容器中，反应放出的热量使混合气的温度升高，则混合气的温度保持不变说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故正确；
BD正确，故答案为：BD；
②合成氨反应是放热反应，温度升高，氨气的物质的量减小，由表格数据可知，温度T1时氨气的物质的量大于T3，则温度T1＜T3，故答案为：＜；
③由表格数据可知，温度T3时氨气的物质的量为2.8mol，由题意可建立如下三段式：
由三段式所得数据可知，达到平衡时氮气的体积分数为×100%=36.1%，故答案为：36.1%；
(3)当反应达到平衡时，正反应速率等于逆反应速率，则v正=k正·p(N2O4)=v逆=k逆·p2(NO2)，==Kp；设四氧化二氮起始物质的量为1mol，当四氧化二氮分解10%时，四氧化二氮的物质的量为(1—1×10%)=0.9mol、二氧化氮的物质的量为1mol×10%×2=0.2mol，则二氧化氮的分压为×110 kPa=20 kPa，v逆=5×102 kPa-1·s-1×(20 kPa)2= 2×105kPa·s-1，故答案为：；2×105；
(4) ①由图可知，A、B的浓度减小，代表反应物，A、B的浓度的变化量之比为(0.6—0.45)mol/L：(0.2—0.15)mol/L=3:1，则曲线A代表氢气浓度的变化；设容器的体积为VL，平衡时氨气的体积分数为×100%=14.3%＞4.5%，则与实验条件为1.01×105 Pa、450℃相比，平衡向正反应方向移动，该反应为气体体积减小的放热反应，改变的条件可能为增大压强或降低温度，故答案为：A；加压或降温；
②由题给数据可知，在0～25 min内氮气的平均反应速率为=0.002 mol•L-1•min-1，平衡时反应的平衡常数为=0.73 mol-2·L2，故答案为：0.002 mol•L-1•min-1；0.73。
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