2023年高考化学一轮复习课时练39《晶体结构与性质》(含答案)
展开一、选择题
下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( )
A.熔点:NaF>MgF2>AlF3
B.晶格能:NaF>NaCl>NaBr
C.阴离子的配位数:CsCl>NaCl>CaF2
D.硬度:MgO>CaO>BaO
高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如下图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞,则下列说法正确的是( )
A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有4个K+和4个Oeq \\al(-,2)
B.晶体中每个K+周围有8个Oeq \\al(-,2),每个Oeq \\al(-,2)周围有8个K
C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个
D.晶体中与每个K+距离最近的K+有6个
下面有关晶体的叙述中,不正确的是( )
A.金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有6个碳原子
B.氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且紧邻的Na+共有6个
C.氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-
D.干冰晶体中,每个CO2分子周围紧邻12个CO2分子
下列排序正确的是( )
A.酸性:H2CO3<C6H5OH<CH3COOH
B.碱性:Ba(OH)2<Ca(OH)2<KOH
C.熔点:MgBr2<SiCl4<BN
D.沸点:PH3<NH3<H2O
下列有关说法不正确的是( )
A.水合铜离子的模型如图甲所示,1个水合铜离子中有4个配位键
B.CaF2晶体的晶胞如图乙所示,每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2+
C.H原子的电子云图如图丙所示,H原子核外大多数电子在原子核附近运动
D.金属Cu中Cu原子堆积模型如图丁所示,为最密堆积,每个Cu原子的配位数均为12
下列有关说法不正确的是( )
A.水合铜离子的模型如图1所示,1个水合铜离子中有4个配位键
B.CaF2晶体的晶胞如图2所示,每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2+
C.H原子的电子云图如图3所示,H原子核外大多数电子在原子核附近运动
D.金属铜中Cu原子堆积模型如图4,为最密堆积,每个Cu原子的配位数均为12
某晶体的一部分如图所示,这种晶体中A、B、C三种粒子数之比是( )
A.3∶9∶4 B.1∶4∶2 C.2∶9∶4 D.3∶8∶4
下列说法正确的是( )
A.钛和钾都采取图1的堆积方式
B.图2为金属原子在二维空间里的非密置层放置,此方式在三维空间里堆积,仅得简单立方堆积
C.图3是干冰晶体的晶胞,晶胞棱长为a cm,则在每个CO2周围最近且等距离的CO2有8个
D.图4是一种金属晶体的晶胞,它是金属原子在三维空间以密置层采取ABCABC…堆积的结果
二、非选择题
下图为几种晶体或晶胞的示意图:
请回答下列问题:
(1)上述晶体中,粒子之间以共价键结合形成的晶体是________。
(2)冰、金刚石、MgO、CaCl2、干冰5种晶体的熔点由高到低的顺序为___________。
(3)NaCl晶胞与MgO晶胞相同,NaCl晶体的晶格能______(填“大于”或“小于”)MgO晶体,原因是________________________________。
(4)每个Cu晶胞中实际占有________个Cu原子,CaCl2晶体中Ca2+的配位数为________。
(5)冰的熔点远高于干冰,除H2O是极性分子、CO2是非极性分子外,还有一个重要的原因是___________________________。
卤族元素的单质和化合物在生产生活中有重要的用途。
(1)基态溴原子的核外电子排布式为[Ar]__________。
(2)在一定浓度的HF溶液中,氟化氢是以缔合形式(HF)2存在的。使氟化氢分子缔合的作用力是________________。
(3)HIO3的酸性________(填“强于”或“弱于”)HIO4,原因是____________________________________________________________________________________________________。
(4)ClOeq \\al(-,2)中心氯原子的杂化类型为________,ClOeq \\al(-,3)的空间构型为__________。
(5)晶胞有两个基本要素:①原子坐标参数:表示晶胞内部各微粒的相对位置。下图是CaF2的晶胞,其中原子坐标参数A处为(0,0,0);B处为(eq \f(1,2),eq \f(1,2),0);C处为(1,1,1)。则D处微粒的坐标参数为________。
②晶胞参数:描述晶胞的大小和形状。已知CaF2晶体的密度为c g·cm-3,则晶胞中Ca2+与离它最近的F-之间的距离为________ nm(设NA为阿伏加德罗常数的值,用含c、NA的式子表示;相对原子质量:Ca—40 F—19)。
铁触媒是重要的催化剂,CO与铁触媒作用导致其失去催化活性:Fe+5CO===Fe(CO)5;除去CO的化学反应方程式为
[Cu(NH3)2]OOCCH3+CO+NH3===[Cu(NH3)3(CO)]OOCCH3。
请回答下列问题:
(1)基态Fe原子的价电子排布图为________________。
(2)Fe(CO)5又名羰基铁,常温下为黄色油状液体,则Fe(CO)5的晶体类型是_____,与CO互为等电子体的分子的分子式为________。
(3)配合物[Cu(NH3)2]OOCCH3中碳原子的杂化类型是________,配体中提供孤对电子的原子是________。
(4)用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中,肯定形成的有________(双选;填选项字母)。
a.离子键 B.配位键 c.非极性键 D.σ键
(5)单质铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式,晶胞分别如图所示,面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的铁原子个数之比为____________,面心立方堆积与体心立方堆积的两种铁晶体的晶胞参数分别为a pm和b pm,则eq \f(a,b)=________。
在一定条件下,金属相互化合形成的化合物称为金属互化物,如Cu9Al4、Cu5Zn8等。
(1)某金属互化物具有自范性,原子在三维空间里呈周期性有序排列,该金属互化物属于________(填“晶体”或“非晶体”)。
(2)基态铜原子有________个未成对电子;Cu2+的电子排布式为__________________;在CuSO4溶液中加入过量氨水,充分反应后加入少量乙醇,析出一种深蓝色晶体,该晶体的化学式为_________,其所含化学键有______________________,乙醇分子中C原子的杂化轨道类型为________。
(3)铜能与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 ml(SCN)2分子中含有σ键的数目为________。(SCN)2对应的酸有硫氰酸(H—S—C≡N)、异硫氰酸(H—N===C===S)两种。理论上前者沸点低于后者,其原因是___________________________________。
(4)ZnS的晶胞结构如图甲所示,在ZnS晶胞中,S2-的配位数为________。
(5)铜与金形成的金属互化物的晶胞结构如图乙所示,其晶胞边长为a nm,那么该金属互化物的密度为________g·cm-3(用含a、NA的代数式表示)。
A、B、C、D是元素周期表中前36号元素,它们的核电荷数依次增大。第二周期元素A原子的核外成对电子数是未成对电子数的2倍且有3个能级,B原子的最外层p轨道的电子为半充满结构,C是地壳中含量最多的元素。D是第四周期元素,其原子核外最外层电子数与氢原子相同,其余各层电子均充满。请回答下列问题:
(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序是________(用对应的元素符号表示);基态D原子的电子排布式为______________________。
(2)A的最高价氧化物对应的水化物分子中,其中心原子采取________杂化;BCeq \\al(-,3)的立体构型为________(用文字描述)。
(3)1 ml AB-中含有的π键个数为________。
(4)如图是金属Ca和D所形成的某种合金的晶胞结构示意图,则该合金中Ca和D的原子个数比________。
(5)镧镍合金与上述合金都具有相同类型的晶胞结构XYn,它们有很强的储氢能力。已知镧镍合金LaNin晶胞体积为9.0×10-23 cm3,储氢后形成LaNinH4.5合金(氢进入晶胞空隙,体积不变),则LaNin中n=________(填数值);氢在合金中的密度为________。
\s 0 参考答案
答案为:A;
解析:由于r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+),且Na+、Mg2+、Al3+所带电荷依次增大,
所以NaF、MgF2、AlF3的离子键依次增强,晶格能依次增大,故熔点依次升高。
r(F-)
答案为:A;
答案为:B;
解析:氯化钠晶体中每个Na+周围距离相等且紧邻的Na+共有12个,B项错误。
答案为:D;
解析:A项,酸性应为CH3COOH>H2CO3>C6H5OH,错误。B项,碱性应为Ba(OH)2>KOH>Ca(OH)2,
错误。C项,熔点:原子晶体>离子晶体>分子晶体,即BN>MgBr2>SiCl4,错误。D项,
由于NH3、H2O分子间形成氢键,所以沸点:H2O>NH3>PH3,正确。
答案为:C;
答案为:C;
解析:从图1可以看出水合铜离子中有1个铜离子和4个配位键,A正确;
按均摊法,每个晶胞中有Ca2+:8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,B正确;
H原子只有1个电子,电子云中点的疏密程度表示电子出现的机率密度,C错误;
从图4中可以看出中心的铜原子的配位数为12,D正确。
答案为:B;
解析:A粒子数为6×eq \f(1,12)=eq \f(1,2);B粒子数为6×eq \f(1,4)+3×eq \f(1,6)=2;C粒子数为1;故A、B、C粒子数之比为1∶4∶2。
答案为:D;
解析:图1表示的堆积方式为六方最密堆积,K采用体心立方堆积,A错误;
B在二维空间里的非密置层放置,在三维空间得到体心立方堆积,B错误;
干冰晶体的晶胞属于面心立方晶胞,配位数为12,即每个CO2周围距离相等的CO2分子有12个,C错误;
该晶胞类型为面心立方,金属原子在三维空间里密置层采取ABCABC堆积,D正确。
二、非选择题
答案为:
(1)金刚石晶体
(2)金刚石>MgO>CaCl2>冰>干冰
(3)小于 MgO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子电荷数;
且r(Mg2+)<r(Na+)、r(O2-)<r(Cl-)
(4)4 8;
(5)H2O分子之间能形成氢键
解析:
(2)离子晶体的熔点与离子半径及离子所带电荷数有关,离子半径越小,离子所带电荷数越大,
则离子晶体熔点越高。金刚石是原子晶体,熔点最高,冰、干冰均为分子晶体,冰中存在氢键,
冰的熔点高于干冰。
(4)铜晶胞实际占有铜原子数用均摊法分析:8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,氯化钙类似于氟化钙,
Ca2+的配位数为8,Cl-配位数为4。
答案为:(1)3d104s24p5
(2)氢键
(3)弱于 同HIO3相比较,HIO4分子中非羟基氧原子数多,Ⅰ的正电性高,导致I—O—H中O的电子向Ⅰ偏移,因而在水分子的作用下,越容易电离出H+,即酸性越强
(4)sp3 三角锥形 (5)(eq \f(3,4),eq \f(3,4),eq \f(3,4)) eq \f(\r(3),4)× eq \r(3,\f(78×4,cNA))×107或eq \f(\r(3),4)× eq \r(3,\f(312,cNA))×107
解析:(1)基态溴原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p5。(2)氟原子的半径小,电负性大,易与氢形成氢键。(3)同HIO3相比较,HIO4分子中非羟基氧原子数多,I的正电性高,导致I—O—H中O的电子向I偏移,因而在水分子的作用下,越容易电离出H+,即酸性越强;所以HIO3的酸性弱于HIO4。(4)ClOeq \\al(-,2)为角形,中心氯原子周围有四对价层电子,ClOeq \\al(-,2)中心氯原子的杂化轨道类型为sp3;根据价层电子对互斥理论,ClOeq \\al(-,3)中心原子价电子对数为4,采取sp3杂化,轨道呈四面体构型,但由于它配位原子数为3,所以有一个杂化轨道被一个孤电子对占据,所以分子构型为三角锥形。(5)氟化钙晶胞中,阳离子Ca2+呈立方密堆积,阴离子F-填充在四面体空隙中,面心立方点阵对角线的1/4和3/4处;根据晶胞中D点的位置看出,D点的位置均为晶胞中3/4处;已知一个氟化钙晶胞中有4个氟化钙;设晶胞中棱长为L cm;氟化钙的式量为78;根据密度计算公式:ρ=m/V=4×78/NA×L3=c,
所以L=eq \r(3,\f(78×4,cNA));由晶胞中结构看出,与Ca2+最近的F-距离为eq \f(\r(3),4)L,
即eq \f(\r(3),4)×eq \r(3,\f(78×4,cNA)) cm=eq \f(\r(3),4)×eq \r(3,\f(78×4,cNA))×107 nm。
答案为:
(2)分子晶体 N2
(3)sp2、sp3 N
(4)bd
(5)2∶1 eq \f(\r(3),\r(2))
解析:(1)基态铁原子核外有26个电子,其电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则其价电子排布图为
(2)Fe(CO)5常温下为液体,说明其熔、沸点较低,则Fe(CO)5为分子晶体。与CO互为等电子体的分子为N2。(3)该配合物含有两种类型的碳原子,中的C原子为sp2杂化,—CH3中的C原子为sp3杂化。配体为NH3,则提供孤对电子的原子是N。
(4)用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中Cu2+与NH3、CO新生成配位键,Cu2+与配体中N、C原子之间的配位键也是σ键,故本题选bd。
(5)面心立方晶胞中Fe的个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,体心立方晶胞中Fe的个数为8×eq \f(1,8)+1=2,故铁原子个数比为2∶1。设铁原子的半径为r pm,根据题图,面心立方晶胞中面对角线为eq \r(2)a=4r,a=eq \f(4,\r(2))r,体心立方晶胞中体对角线为eq \r(3)b=4r,b=eq \f(4,\r(3))r,故eq \f(a,b)=eq \f(\f(4,\r(2))r,\f(4,\r(3))r)=eq \f(\r(3),\r(2))。
答案为:(1)晶体
(2)1 1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9
Cu(NH3)4SO4 共价键、离子键、配位键 sp3
(3)5NA 异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸不能
(4)4
(5)eq \f(3.89×1023,a3NA)(或其他合理答案)
解析:(1)晶体中原子呈周期性有序排列,有自范性,而非晶体中原子排列相对无序,无自范性,题述金属互化物属于晶体。(2)基态铜原子的电子排布式为[Ar]3d104s1,有1个未成对电子;Cu2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9;得到的深蓝色晶体为Cu(NH3)4SO4,Cu(NH3)4SO4中含有离子键、共价键、配位键。乙醇分子中C原子的杂化轨道类型为sp3。(3)类卤素(SCN)2的结构式为,1 ml(SCN)2中含σ键的数目为5NA。异硫氰酸(H—N===C===S)分子中N原子上连接有H原子,分子间能形成氢键,故沸点高。(4)根据题中图甲知,距离Zn2+最近的S2-有4个,即Zn2+的配位数为4,而ZnS中Zn2+与S2-个数比为1∶1,故S2-的配位数也为4。(5)根据均摊法,铜与金形成的金属互化物晶胞中Cu的个数为6×eq \f(1,2)=3,Au的个数为8×eq \f(1,8)=1,该金属互化物的化学式为Cu3Au,该金属互化物的密度为eq \f(\f(1,NA)×3×64+1×197,a×10-73) g·cm-3=eq \f(3.89×1023,a3NA) g·cm-3。
答案为:
(1)C
(3)2NA(或2×6.02×1023)
(4)1∶5
(5)5 0.083 g·cm-3
解析:根据题中已知信息,第二周期元素A原子的核外成对电子数是未成对电子数的2倍且有3个能级可知,A为碳元素。B、C、D元素的判断较容易,B为氮元素,C为氧元素,D为铜元素。晶胞的原子个数计算主要注意D原子个数计算,在晶胞上、下两个面上共有4个D原子,在前、后、左、右四个面上共有4个D原子,在晶胞的中心还有一个D原子。故Ca与D的个数比为8×eq \f(1,8)∶(4×eq \f(1,2)+4×eq \f(1,2)+1)=1∶5。1 ml晶胞的体积为6.02×1023×9.0×10-23cm3,
所以ρ(H2)=eq \f(4.5 g,6.02×1023×9.0×10-23cm3)=0.083 g·cm-3。
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