8.2水的电离和溶液的pH

这是一份8.2水的电离和溶液的pH，共60页。PPT课件主要包含了考点一，考点二，考点三，真题演练·素养通关等内容，欢迎下载使用。

考纲要求1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。3.能根据中和滴定实验试题要求，分析或处理实验数据，得出合理结论。
基础梳理·自我排查1.水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为_____________________或______________。2．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室温下：Kw＝__________。(2)影响因素：只与_____有关，升高温度，Kw_____。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的________水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
H2O＋H2O⇌H3O＋＋OH－
3．影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度________，Kw________。(2)加入酸或碱，水的电离程度________，Kw________。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度________，Kw________。
[思考]外界条件对水电离平衡的具体影响
[判断]　(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低(　　)(2)25 ℃时，0.10 ml·L－1NaHCO3溶液加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积变大(　　)(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变(　　)(4)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，Kw不变(　　)(5)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响(　　)(6)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性(　　)
微点拨1．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。2．任何情况下水电离产生的c(H＋)和c(OH－)总是相等的。升高温度，水的电离程度增大，c(H＋)增大，pH减小，但仍呈中性。3．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。
考点专练·层级突破练点一　水的电离平衡判断1．一定温度下，水存在H2O⇌H＋＋OH－　ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是(　　)A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B．将水加热，Kw增大，pH减小C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 ml·L－1，Kw不变
解析：A项，Kw应不变；C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 ml·L－1。
2．下列有关水电离情况的说法正确的是(　　)A．100 ℃时，Kw＝10－12，此温度下pH＝7的溶液一定呈中性B．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用C．25 ℃时，pH＝12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同D．如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法
练后归纳正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。(2)曲线外在任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。
练点二　水电离程度大小比较3．若往20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是(　　)A.c点时，醋酸的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性B．若b点混合溶液显酸性，则2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．混合溶液中水的电离程度：b>c>dD．由图可知，该反应的中和热先增大后减小
解析：c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和热与酸碱的用量无关 ，中和热保持不变，D项错误。
4.25 ℃时，将浓度均为0.1 ml·L－1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va＋Vb＝100 mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)A．由图可知BOH一定是强碱B．Ka(HA)＝1×10－6C．b点时，c(B－)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H＋)D．a→b过程中水的电离程度始终增大
水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向正反应方向移动，c(H＋)增大，c(OH－)增大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，Kw增大
2.4×10－7 ml·L－1
基础梳理·自我排查1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(2)中性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(3)碱性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。2．溶液的pH及其测量方法(1)计算公式：pH＝__________。(2)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：
(3)测量方法①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的______或______上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。pH试纸的适用范围0～14，使用时不能用蒸馏水湿润且只能测整数值。②pH计测量法。
[判断]　(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性(　　)(2)某溶液的c(H＋)>10－7 ml·L－1，则该溶液呈酸性(　　)(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低(　　)(4)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1(　　)(5)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色(　　)(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性(　　)(7)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7(　　)
微点拨1．溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。2．酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系：前者看电离程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。
解析：首先要掌握本题中，由水电离出的c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，则由水电离出的c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1。如在酸溶液中，c(OH－)溶液＝c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1，此时c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝3，溶液显酸性；又如在碱溶液中c(H＋)溶液＝c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，此时溶液的pH＝11，溶液显碱性。
练点二　溶液pH的计算3．常温下，下列叙述正确的是(　　)A．将pH＝a的氨水稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1B．将pH＝3.0的盐酸稀释105倍后，溶液的pH＝8.0C．将pH＝9.0的NaOH溶液与pH＝11.0的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH＝9.3D．若将1 mL pH＝1.0的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7.0，则NaOH溶液的pH＝11.0
4．25 ℃时，将体积为Va、pH＝a的某一元强碱与体积为Vb、pH＝b的某二元强酸混合。(1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝________。(2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝0.5a，b值是否可以等于4？________(填“是”或“否”)。
方法总结溶液pH计算的一般思维模型
练点三　与稀释有关的图像分析5．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 ml·L－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则(　　)A．x为弱酸，VxVyC．y为弱酸，VxVy
解析：由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，y为弱酸。pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH溶液至需NaOH溶液的体积y要比x大。
3．仪器与试剂(1)主要仪器：__________、__________、铁架台(带滴定管夹)、______、大烧杯。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
4．中和滴定实验操作(1)滴定前的准备。
(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在________内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
控制滴定管的活塞
锥形瓶内溶液的颜色变化
5．常用酸碱指示剂及变色范围
[思考]下列滴定中，写出指示剂和滴定终点颜色变化已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
[判断]　(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度(　　)(2)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液(　　)(3)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍(　　)(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大(　　)(5)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL(　　)(6)中和滴定实验中，必须用待装标准液润洗滴定管，用待测液润洗锥形瓶(　　)(7)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化(　　)
微点拨选择指示剂的三个标准(1)变色范围与终点pH吻合或接近；(2)指示剂变色范围越窄越好；(3)指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。
考点专练·层级突破练点一　中和滴定基本操作1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是(　　)
解析：解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。
2．某同学用0.150 0 ml·L－1NaOH溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：(　　)A．用蒸馏水洗净滴定管B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管C．用酸式滴定管取稀盐酸25.00mL，注入锥形瓶中，加入酚酞D．另取锥形瓶，再重复操作2～3次E．检查滴定管是否漏水F．取下碱式滴定管用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面到“0”刻度或“0”刻度以下G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度
完成以下填空：(1)滴定时正确操作的顺序是(用字母填写)：________→________→F→________→________→________→D(2)操作F中应该选择如图中滴定管________(填“甲”或“乙”)。(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察____________________。滴定终点溶液颜色的变化是__________________________________________。
锥形瓶内溶液颜色的变化
锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)滴定结果如表所示：计算该盐酸的物质的量浓度为_____________(精确至0.000 1)。
0.120 0 ml·L－1
练点二　数据处理与误差分析3．实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(　　)A．用量筒量取NaOH溶液时仰视读数B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
解析：取NaOH溶液仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。
4．欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准溶液进行中和滴定(用甲基橙作指示剂)。请回答下列问题：(1)滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为________。(2)盛装标准盐酸的仪器名称为__________。(3)滴定至终点的颜色变化为____________。(4)若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为________。
解析：(1)待测NaOH溶液盛放于锥形瓶中。(2)盛装标准盐酸的仪器名称为酸式滴定管。(3)待测液是NaOH溶液，甲基橙在NaOH溶液中呈黄色，随着溶液的pH减小，当滴到溶液的pH小于4.4时，溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟不复原，滴定结束。(4)滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面读数为27.40 mL，消耗标准溶液的体积为27.40 mL－0.50 mL＝26.90 mL。
(5)乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为_____________。(保留四位有效数字)
0.105 2 ml·L－1
(6)下列哪些操作会使测定结果偏高________(填字母)。A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失D．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数
解析：A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确 ，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。
练后归纳1．滴定管读数要领以凹液面的最低点为基准(如图)正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
(2)误差分析结论以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
解析：如果酸为强酸，则0.10 ml·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
解析：A项，由图像可知加入NaOH溶液或氨水时，a的pH在开始阶段变化较大，应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸和盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定b、c，错误；B项，硫酸、盐酸都为强酸，题图中纵坐标为pH，不能确定浓度的大小，错误；C项，如用氨水和，滴定终点时溶液呈现酸性，应用甲基橙为指示剂，错误；D项，开始时醋酸的pH为3，H＋浓度为0.001 ml·L－1，滴定终点时消耗NaOH的体积为15 mL，则有c×0.025 L＝0.10 ml·L－1×0.015 L，解c＝0.06 ml·L－1，正确。
7．室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的等体积的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示：请按要求回答下列问题：(1)三种酸的电离常数分别为KHA、KHB、KHD，其中最大的是________。(2)当滴定至P点时，该溶液中各种离子浓度由大到小依次是________________________。(3)若分别滴定到pH＝7，此时三种溶液中的主要阴离子浓度大小关系为_________________。(4)当中和百分数达100%时，所需n(NaOH)的大小关系是________；若将此时的三种溶液混合，其中的c(OH－)＝______________________ (用溶液中其他粒子的浓度表示)。
c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(A－)>c(B－)>c(D－)
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)
解析：(1)根据图像可知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD。(2)滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)。(3)pH＝7时，根据电荷守恒，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，pH＝7时加入的NaOH的体积不同，即酸性越强，加入氢氧化钠越多，钠离子浓度越大，所以c(A－)>c(B－)>c(D－)。(4)中和百分数100%指的是三种酸恰好完全反应，根据酸的物质的量相同，所以需要氢氧化钠的量完全相同；根据质子守恒即可得出，完全中和后的三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)＝c(OH－)。
方法技巧中和滴定曲线分析技巧首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中，然后看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。
1.[2021·广东卷，8]鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)A．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝3B．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
解析：0.001 ml·L－1 GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001 ml·L－1，pH >3，A错误；0.001 ml·L－1GHCl水溶液加水稀释，GH＋水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使c(H＋)减小，则pH升高，B正确；GHCl的电离方程式为GHCl⇌GH＋＋Cl－，C错误；GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。
下列叙述正确的是(　　)A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)
3.[2020·浙江1月，23]室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液a，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是(　　)A．NaOH与盐酸恰好完全反应时， pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30 mL时，pH＝12.3
解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时pH＝7，A正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定pH突变范围内，这样的误差较小，B正确；当消耗NaOH溶液体积为30 mL时，反应后溶液中c(OH－)＝0.02 ml·L－1，pH约为12.3，D正确。
4.[2019·全国卷Ⅰ，11]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3 ，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(　　)A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的C．b点的混合溶液pH＝7D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
解析：KHA与NaOH反应的过程中引入了Na＋，HA－转化为A2－，由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强，A、B项正确；b点时，KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐，A2－水解使溶液呈碱性，C项错误；b点时，Na＋、K＋浓度相等，继续滴加NaOH溶液至c点，c(Na＋)增大，由图可知c(OH－)小于c(K＋)，D项正确。
已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和________。(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是____________________________。(3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是___________________________。(4)Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是____________________。
Br2过量，保证苯酚完全反应
解析：(1)配制标准溶液用到的玻璃仪器除了给出的三种仪器外，还有容量瓶。(4)溶液为黄色说明仍有Br2存在，此时废水中的苯酚已完全反应。
反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量