化学选择性必修1第二节 反应热的计算学案
展开一、盖斯定律
1.内容
一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。
2.特点
(1)在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态、终态有关,而与反应的途径无关。
(2)反应热总值一定,如图表示始态到终态的反应热。
则ΔH=ΔH1+ΔH2=ΔH3+ΔH4+ΔH5。
3.意义
有些反应的反应热虽然无法直接测得,但可通过间接的方法测定。如:C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g)反应的ΔH无法直接测得,但下列两个反应的ΔH可以直接测得:
C(s)+O2 (g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·ml-1
CO(g)+eq \f(1,2)O2 (g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·ml-1
上述三个反应具有如下关系:
则在此温度下C(s)+eq \f(1,2)O2 (g)===CO(g)反应的ΔH=ΔH1-ΔH2=-110.5 kJ·ml-1。
(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)同温同压下,氢气和氯气分别在光照条件下和点燃的条件下发生反应时的ΔH不同。(×)
(2)盖斯定律遵守能量守恒定律(√)
(3)将碳控制燃烧进度,先燃烧生成CO,再将CO燃烧生成CO2,能够放出更多热量(×)
(4)对于可逆反应而言,热化学方程式中的反应热表示反应达到平衡时所放出或吸收的热量。(×)
二、反应热的计算
1.依据热化学方程式:反应热的绝对值与各物质的物质的量成正比,依据热化学方程式中的ΔH求反应热,如
aA + bB===cC + dD ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) |Q|
则eq \f(nA,a)=eq \f(nB,b)=eq \f(nC,c)=eq \f(nD,d)=eq \f(|Q|,|ΔH|)。
2.依据盖斯定律:根据盖斯定律,可以将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式,同时反应热也作相应的改变。
3.依据反应物断键吸收热量Q吸与生成物成键放出热量Q放进行计算:ΔH=Q吸-Q放。
4.依据反应物的总能量E反应物和生成物的总能量E生成物进行计算:ΔH=E生成物-E反应物。
5.依据物质的燃烧热ΔH计算:Q放=n可燃物×|ΔH|。
6.依据比热公式计算:Q=cmΔt。
(2021·岑溪市校级月考)CH4CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:
CH4CO2催化重整反应为CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)。
已知:C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH=-75 kJ·ml-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-394 kJ·ml-1
C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH=-111 kJ·ml-1
该催化重整反应的ΔH=________ kJ·ml-1。
[解析] 对上述已知热化学方程式依次编号为①②③,催化重整反应为④,根据盖斯定律2×③-①-②=④,故ΔH4=2×ΔH3-ΔH1-ΔH2=2×(-111 kJ·ml-1)-(-75 kJ·ml-1)-(-394 kJ·ml-1)=+247 kJ·ml-1。
[答案] +247
发射卫星时可用肼(N2H4)为燃料和二氧化氮(NO2)为氧化剂,两者反应生成氮气和气态水。
已知: N2(g)+2O2(g)===2NO2(g)
ΔH=+67.7 kJ·ml-1 ①
N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g)
ΔH=-543 kJ·ml-1 ②
eq \f(1,2)H2(g)+eq \f(1,2)F2(g)===HF(g)
ΔH=-269 kJ·ml-1 ③
H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g)
ΔH=-242 kJ·ml-1 ④
[问题1] 你能否依据盖斯定律写出肼和二氧化氮反应的热化学方程式?
[提示] 结合盖斯定律:②×2-①可得反应2N2H4(g)+2NO2(g)===3N2(g)+4H2O(g),其反应热ΔH=(-543 kJ·ml-1)×2-(+67.7 kJ·ml-1)=-1 153.7 kJ·ml-1,即2N2H4(g)+2NO2(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 153.7 kJ·ml-1。
[问题2] 有人认为若用氟气代替二氧化氮作氧化剂,反应释放的能量更大,试写出肼和氟气反应的热化学方程式。
[提示] 结合盖斯定律知:②+③×4-④×2得反应N2H4(g)+2F2(g)===N2(g)+4HF(g),其反应热ΔH=(-543 kJ·ml-1)+(-269 kJ·ml-1)×4-(-242 kJ·ml-1)×2=-1 135 kJ·ml-1,即N2H4(g)+2F2(g)===N2(g)+4HF(g) ΔH=-1 135 kJ·ml-1。
运用盖斯定律解题的常用方法
1.虚拟路径法:若反应物A变为生成物D,可以有两个途径:①由A直接变成D,反应热为ΔH;②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3,如图所示:
则有:ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
2.加合法:即运用所给化学方程式就可通过加减的方法得到新化学方程式。
如:求P4(白磷,s)===4P(红磷,s)的热化学方程式。
已知:P4(白磷,s)+5O2(g)===P4O10(s) ΔH1 ①
P(红磷,s)+eq \f(5,4)O2(g)===eq \f(1,4)P4O10(s) ΔH2 ②
即可用①-②×4得出白磷转化为红磷的热化学方程式:P4(白磷,s)===4P(红磷,s) ΔH=ΔH1-4ΔH2。
3.解题注意事项
(1)热化学方程式同乘以某一个数时,反应热数值也必须乘上该数。
(2)热化学方程式相加减时,同种物质之间可相加减,反应热也随之相加减,所求之和为其代数和。
(3)将一个热化学方程式颠倒时,ΔH的“+”“-”号必须随之改变。
1.(2021·福建三明一中高二月考)联氨(N2H4)常温下为无色液体,可用作火箭燃料。下列说法不正确的是( )
①2O2(g)+N2(g)===N2O4(l) ΔH1
②N2(g)+2H2(g)===N2H4(l) ΔH2
③O2(g)+2H2(g)===2H2O(g) ΔH3
④2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH4=-1 048.9 kJ·ml-1
A.ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-ΔH1
B.O2(g)+2H2(g)===2H2O(l) ΔH5,ΔH5>ΔH3
C.1 ml O2(g)和2 ml H2(g)具有的总能量高于2 ml H2O(g)
D.联氨和N2O4作火箭推进剂的原因之一是反应放出大量的热且产物无污染
B [由盖斯定律计算2×③-2×②-①得到④2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-ΔH1,A正确;气态水变化为液态水过程中放出热量,焓变为负值,则ΔH5<ΔH3,B错误; O2(g)+2H2(g)===2H2O(g)反应为放热反应,ΔH3<0,1 ml O2(g) 和2 ml H2(g)具有的总能量高于2 ml H2O(g),C正确;反应分析可知反应放出大量热,生成无污染气体,D正确。]
2.把煤作为燃料可通过下列两种途径:
途径Ⅰ C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1<0
途径Ⅱ 先制水煤气:
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH2>0 ①
再燃烧水煤气:
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3<0 ②
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH4<0 ③
请回答下列问题:
(1)判断两种途径放热:途径Ⅰ放出的热量________途径Ⅱ放出的热量(填“大于”“等于”或“小于”)。
(2)ΔH1、ΔH2、ΔH3、ΔH4的数学关系是_________________。
(3)由于制取水煤气的反应里,反应物具有的总能量________(填“大于”“等于”或“小于”)生成物具有的总能量,那么在化学反应时,反应物就需要________能量才能转化为生成物,因此其反应条件为__________________
____________________________________________________________。
[解析] (1)途径Ⅱ中,根据盖斯定律①+(②+③)×eq \f(1,2)可得途径Ⅰ的方程式,故两种途径放出的热量相同。(2)ΔH1=ΔH2+eq \f(1,2)(ΔH3+ΔH4)。(3)因为ΔH>0,故反应物的总能量小于生成物的总能量。
[答案] (1)等于 (2)ΔH1=ΔH2+eq \f(1,2)(ΔH3+ΔH4) (3)小于 吸收 高温
已知下列信息:
①Na(s)+eq \f(1,2)Cl2(g)===NaCl(s) ΔH=-411 kJ·ml-1
②乙醇的燃烧热ΔH=-1 366.8 kJ·ml-1
③已知下列反应的反应热
CH3COOH(l)+2O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-870.3 kJ·ml-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·ml-1
H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH3=-285.8 kJ·ml-1
[问题1] 根据信息①,求生成2 ml NaCl的反应热。
[提示] ΔH′=2ΔH=-411 kJ·ml-1×2=-822 kJ·ml-1。
[问题2] 根据信息②,求1 kg乙醇充分燃烧后放出多少热量?
[提示] Q=n×1 366.8 kJ·ml-1=eq \f(1 000 g,46 g·ml-1)×1 366.8 kJ·ml-1≈29 713.0 kJ=2.97×104 kJ。
[问题3] 根据信息③,计算反应2C(s)+2H2(g)+O2(g)===CH3COOH(l)的反应热。
[提示] 根据盖斯定律,将已知中的后2个方程式分别乘以2,然后相加,最后减去第一个方程式即得要求的方程式,ΔH也进行相应计算处理。即ΔH′=(-393.5 kJ·ml-1)×2+(-285.8 kJ·ml-1)×2-(-870.3 kJ·ml-1)=-488.3 kJ·ml-1。
反应热的计算
1.已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1,实验室测得4 ml SO2发生上述化学反应时放出314.3 kJ热量,SO2的转化率最接近于( )
A.40% B.50% C.80% D.90%
C [参加反应的SO2为eq \f(314.3 kJ×2 ml,196.6 kJ)≈3.2 ml,SO2的转化率为eq \f(3.2 ml,4 ml)×100%=80%。]
2.(1)随着化石能源的减少,新能源的开发利用日益迫切。Bunsen热化学循环制氢工艺由下列三个反应组成:
SO2(g)+I2(g)+2H2O(g)===2HI(g)+H2SO4(l)
ΔH=a kJ·ml-1
2H2SO4(l)===2H2O(g)+2SO2(g)+O2(g)
ΔH=b kJ·ml-1
2HI(g)===H2(g)+I2(g)
ΔH=c kJ·ml-1
则:2H2O(g)===2H2(g)+O2(g)
ΔH=________kJ·ml-1。
(2)据粗略统计,我国没有经过处理便排放的焦炉煤气已超过250亿立方米,这不仅是能源的浪费,也对环境造成极大污染。为解决这一问题,我国在2004年起已利用焦炉煤气制取甲醇及二甲醚。
已知CO中的C与O之间为三键连接,且合成甲醇的主要反应原理为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。下表所列为常见化学键的键能数据:
则该反应的ΔH=________kJ·ml-1。
(3)恒温恒容条件下,硫可以发生如下转化,其反应过程和能量关系如图所示。
已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1
①写出能表示硫的燃烧热的热化学方程式: _______________________
_______________________________________________________________。
②ΔH2=________kJ·ml-1。
[解析] (1)将题给热化学方程式依次编号为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,根据盖斯定律,由Ⅰ×2+Ⅱ+Ⅲ×2得2H2O(g)===2H2(g)+O2(g) ΔH=(2a+b+2c) kJ·ml-1。(2)ΔH=1 032 kJ·ml-1+2×436 kJ·ml-1-3×414 kJ·ml-1-326.8 kJ·ml-1-464 kJ·ml-1=-128.8 kJ·ml-1。
(3)①由图可知1 ml S(s)完全燃烧放出的热量为297 kJ,故能表示硫的燃烧热的热化学方程式为S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-297 kJ·ml-1。②由图可知,参加反应的n(SO2)=1 ml-0.2 ml=0.8 ml,根据2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1,ΔH2=0.8×eq \f(1,2)×(-196.6 kJ·ml-1)=-78.64 kJ·ml-1。
[答案] (1)2a+b+2c (2)-128.8
(3)①S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-297 kJ·ml-1
②-78.64
1.物质E在一定条件下可发生一系列转化,由图判断下列关系错误的是( )
A.E―→J ΔH=-ΔH6
B.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=1
C.G―→J |ΔH|=|ΔH1+ΔH2+ΔH6|
D.|ΔH1+ΔH2+ΔH3|=|ΔH4+ΔH5+ΔH6|
B [由盖斯定律可知:E―→J ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=-ΔH6,即ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=0,故A项正确,B项错误;由G―→J可以判断,ΔH=ΔH3+ΔH4+ΔH5=-(ΔH1+ΔH2+ΔH6),故C项正确;由E―→H知:ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=-(ΔH4+ΔH5+ΔH6),故D项正确。]
2.钛被称为“第三金属”,其制取原料为金红石(TiO2),制取步骤如下:
TiO2→TiCl4eq \(――――――→,\s\up8(镁/800 ℃/Ar))Ti。
已知:①C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH1;②TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(s)+O2(g) ΔH2。则反应TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(s)+2CO(g)的ΔH为( )
A.2ΔH1+2ΔH2 B.2ΔH1+ΔH2
C.2ΔH1-ΔH2 D.2ΔH1-2ΔH2
B [依据盖斯定律,反应①×2+②可得:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(s)+2CO(g) ΔH=2ΔH1+ΔH2。]
3.关于如图所示的转化关系(X代表卤素),下列说法不正确的是( )
A.2H(g)+2X(g)===2HX(g)ΔH3<0
B.生成HX的反应热与途径无关,所以ΔH1=ΔH2+ΔH3
C.途径Ⅲ生成HCl放出的热量比生成HBr的多,说明HCl比HBr稳定
D.Cl、Br、I的非金属性依次减弱,所以途径Ⅱ吸收的热量依次增多
D [原子形成化学键时放热,焓变小于0,则2H(g)+2X(g)===2HX(g) ΔH3<0,A项正确;反应热与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关,生成HX的反应热与途径无关,故ΔH1=ΔH2+ΔH3,B项正确;途径Ⅲ生成HCl放出的热量比生成HBr放出的热量多,说明HCl的能量低,比HBr稳定,C项正确;Cl、Br、I的原子半径依次增大,断裂Cl2、Br2、I2中的化学键需要的能量依次减少,所以途径 Ⅱ 吸收的能量依次减少,D项错误。]
4.(2021·山东新泰一中高二月考)让生态环境更秀美、人民生活更幸福!为此,冬季取暖许多家庭用上了清洁能源天然气。实际生产中天然气需要脱硫,在1 200 ℃时,工艺中会发生下列反应:
①H2S(g)+eq \f(3,2)O2(g)===SO2(g)+H2O(g) ΔH1
②2H2S(g)+SO2(g)===eq \f(3,2)S2(g)+2H2O(g) ΔH2
③H2S(g)+eq \f(1,2)O2(g)===S(g)+H2O(g) ΔH3
④2S(g)===S2(g) ΔH4。
则ΔH4的正确表达式为( )
A.ΔH4=eq \f(2,3)(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)
B.ΔH4=eq \f(2,3)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
C.ΔH4=eq \f(3,2)(ΔH1-ΔH2+3ΔH3)
D.ΔH4=eq \f(3,2)(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)
B [将2×②+2×①-6×③得到6S(g)===3S2(g)的焓变3ΔH4=2ΔH1+2ΔH2-6ΔH3;所以2S(g)===S2(g)的焓变ΔH4=eq \f(1,3)(2ΔH1+2ΔH2-6ΔH3)=eq \f(2,3)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)。]
5.研究NOx、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
(1)处理含CO、SO2烟道气污染的一种方法是将其在催化剂作用下转化为单质S。已知:
①CO(g)+eq \f(1,2)O2(g)===CO2(g) ΔH=-283.0 kJ·ml-1
②S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-296.0 kJ·ml-1
此反应的热化学方程式是___________________________________________
________________________________________________________________。
(2)氮氧化物是造成光化学烟雾和臭氧层损耗的主要气体。已知:
CO(g)+NO2(g)===NO(g)+CO2(g) ΔH=-a kJ·ml-1(a>0)
2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-b kJ·ml-1(b>0)
若用标准状况下3.36 LCO还原NO2至N2(CO完全反应)的整个过程中转移电子的物质的量为________ml,放出的热量为____kJ(用含有a和b的代数式表示)。
(3)用CH4催化还原NOx也可以消除氮氧化物的污染。例如:
CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-574 kJ·ml-1①
CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=?②
若1 mlCH4还原NO2至N2,整个过程中放出的热量为867 kJ,则ΔH2=________________。
[解析] (1)依据题意知,处理烟道气污染的一种方法是将CO、SO2在催化剂作用下转化为单质S,对照反应①和②,并根据盖斯定律将反应①×2-②可得答案。(2)假设两个反应分别为①、②,由①×2+②可得:4CO(g)+2NO2(g)===N2(g)+4CO2(g) ΔH=-(2a+b) kJ·ml-1,反应中转移电子为8e-。因此标准状况下的3.36 LCO还原NO2时,转移电子为eq \f(\f(3.36,22.4),4)×8 ml=0.3 ml,放出的热量为eq \f(\f(3.36,22.4),4)×(2a+b) kJ=eq \f(32a+b,80) kJ。(3)CH4还原NO2至N2的热化学方程式为CH4(g)+2NO2(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867 kJ·ml-1,根据盖斯定律,ΔH=eq \f(1,2)(ΔH1+ΔH2),解得ΔH2=(-867 kJ·ml-1)×2-(-574 kJ·ml-1)=-1 160 kJ·ml-1。
[答案] (1)2CO(g)+SO2(g)S(s)+2CO2(g) ΔH=-270.0 kJ·ml-1
(2)0.3 eq \f(32a+b,80) (3)-1 160 kJ·ml-1
学 习 任 务
1.认识化学能可以与热能、电能等其他形式能量之间的相互转化,能量的转化遵循能量守恒定律,培养变化观念与平衡思想的化学核心素养。
2.了解盖斯定律及其简单应用,能进行反应焓变的简单计算,培养证据推理与模型认知的化学核心素养。
盖斯定律的理解与应用
反应热计算的常用方法
计算依据
计算方法
根据热化学方程式
热化学方程式与数学上的方程式相似,可以左右颠倒同时改变正、负号,各项的化学计量数包括ΔH的数值可以同时扩大或缩小相同的倍数
根据盖斯定律
根据盖斯定律,可以将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式
根据燃烧热
可燃物完全燃烧产生的热量=可燃物的物质的量×其燃烧热
根据化学键的变化
ΔH=反应物的化学键断裂所吸收的能量和-生成物的化学键形成所放出的能量和
根据反应物和生成物的总能量
ΔH=E(生成物)-E(反应物)
化学键
C—C
C—H
H—H
C—O
C≡O
H—O
eq \f(键能,kJ·ml-1)
348
414
436
326.8
1 032
464
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