人教版高考化学二轮复习专题集训5有机推断与合成的突破方略含答案
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1.(2020·全国卷Ⅱ,T36)维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素,现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成,其中α生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E 的一种合成路线,其中部分反应略去。
已知以下信息:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________________。
(2)B的结构简式为________________。
(3)反应物C含有三个甲基,其结构简式为__________。
(4)反应⑤的反应类型为________________。
(5)反应⑥的化学方程式为__________________________。
(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有________个(不考虑立体异构体,填标号)。
(ⅰ)含有两个甲基;
(ⅱ)含有酮羰基(但不含C===C===O);
(ⅲ)不含有环状结构。
(a)4 (b)6 (c)8 (d)10
其中,含有手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为___________________________________。
[解析] (1)由A的结构简式知,A为3甲基苯酚(或间甲基苯酚)。(2)间甲基苯酚和CH3OH发生类似题给已知信息a的反应生成B,结合B的分子式可知B的结构简式为。(3)由题给已知信息b知与C发生取代反应生成,C中含有三个甲基,结合
C的分子式可知C的结构简式为。(4)由题给已知信息c知与HC≡CH发生加成反应生成D,则反应⑤的反应类型为加成反应。(5)D()与H2发生加成反应生成,则反
应⑥的化学方程式为。(6)C的分子式为C6H10O,满足题给条件的C的同分异构体有:
⑧,共8个,其中含手性碳的化合物的结构简式为。
[答案] (1)3甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2) (3) (4)加成反应
2.(2020·天津学业水平等级性考试,T14)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路线合成。
已知:(Z=—COOR、—COOH等)
回答下列问题:
(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应,写出这些同分异构体所有可能的结构:_______________________________________________________________
______________________________________________________________。
(2)在核磁共振氢谱中,化合物B有________组吸收峰。
(3)化合物X的结构简式为____________________________。
(4)D―→E的反应类型为________________。
(5)F的分子式为________________,G所含官能团的名称为________________。
(6)化合物H含有手性碳原子的数目为________,下列物质不能与H发生反应的是________(填序号)。
a.CHCl3 b.NaOH溶液
c.酸性KMnO4溶液 d.金属Na
(7)以和为原料,合成,在方框中写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)。
[解析] (1)A的同分异构体能发生银镜反应,说明其分子中含有,再结合A的分子组成知,其链状同分异构体中还含有一个碳碳双键,满足条件的A的同分异构体的结构简式为CH2===CHCH2CHO、CH2===C(CHO)CH3、、。(2)B分子中有四种氢原子,故其核磁共振氢谱有4组吸收峰。(3)D分子中存在酯基,对比C、D的结构简式知,C与X发生酯化反应生成D,故X的结构简式为CHCCOOH。(4)对比D、E的结构简式知,D―→E发生加成反应。(5)由F的结构简式知,F的分子式为C13H12O3。G有酯基、羰基两种官能团。(6)H分子中只有一个碳原子与另外四个不同原子(或原子团)成键,故H分子中手性碳原子只有1个。H分子中含有羟基,且连接的碳原子上有氢原子,故可与酸性KMnO4溶液、金属Na反应,含有酯基,故可与NaOH溶液反应,正确答案为a。(7)由题给信息知,若要得到目标产物,需要先制备1,3环己二烯,1,3环己二烯与CHCCOOCH3反应即可得到目标产物。制备1,3环己二烯的过程为:环己醇在浓硫酸存在下发生消去反应生成环己烯,环己烯与卤素单质发生加成反应得到1,2二卤环己烷,1,2二卤环己烷在NaOH醇溶液中发生消去反应即可得到1,3环己二烯。
3.(2020·盐城模拟)奥司他韦是一种高效、高选择性神经氨酸酶抑制剂,可治疗流感。以莽草酸作为起始原料合成奥司他韦的主流路线如图:
回答下列问题:
(1)奥司他韦中的官能团名称为_________________(写两种)。
(2)反应①所需的试剂和条件为__________________。
反应②的化学方程式为___________________________________
_____________________________________________________。
反应③的反应类型为__________________。
(3)芳香族化合物X是B的同分异构体,测得其核磁共振氢谱有6组峰,其中两组峰面积最大比值为9∶1,则该物质的结构简式是________。
(4)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳原子称为手性碳原子。C中有________个手性碳原子。
(5)参照上述合成路线,写出由制备的合成路线(其他试剂任选)。
[解析] (3)芳香族化合物X是B的同分异构体,B分子式为C12H18O5,B不饱和度为4,X中只能含有一个苯环,测得其核磁共振氢谱有6组峰,故有6种不同化学环境的氢原子,其中两组峰面积最大比值为9∶1,说明结构中有3个甲基,则该物质的结构简式是。
(4)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳原子称为手性碳原子,满足条件的碳原子有3个,如图。
[答案] (1)羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种)
4.(2020·南京联考)某课题组以甲苯为主要原料,采用以下路线合成镇静催眠药物——苯巴比妥:
已知:R—Cl+NaCN―→R—CN+NaCl。
回答下列问题:
(1)化合物B的名称是______________。
(2)写出H的结构简式__________________。H→苯巴比妥的反应类型是________。
(3)写出F→G的化学方程式_______________________________
_____________________________________________________。
(4)下列说法正确的是________(填字母代号)。
A.B的核磁共振氢谱有5组峰
B.化合物E能发生取代、氧化、加成、消去等反应
C.尿素[CO(NH2)2]在一定条件下可水解生成NH3和CO2
D.苯巴比妥的分子式为C12H12N2O3
(5)F制备G时会生成副产物M( C11H12O4),则符合下列条件的M的同分异构体有________种。
①除苯环外不含其他环状结构,且苯环上有3个取代基;
②核磁共振氢谱图显示有5种不同化学环境的氢原子;
③该物质可发生银镜反应与水解反应,且1 mol该物质完全水解时需要2 mol NaOH。
(6)以乙醇为原料可合成HOOCCH2CH2COOH,请设计合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。
[解析] (A)在光照条件下,与Cl2发生取代反应生成 (B);B与NaCN发生取代反应,生成 (C);C在H+作用下,生成 (D);D在Cl2、NaHCO3作用下,生成 (E);E在NaCN、H+作用下,生成 (F);F在CH3CH2OH、浓硫酸的作用下生成 (G);结合苯巴比妥的结构简式及H的分子式,可确定H的结构简CH2CH3;H与H2NCONH2反应生成。(5)F制备G时会生成副产物M( C11H12O4),由分子式可确定其结构简式为,则符合下列条件:①除苯环外不含其他环状结构,且苯环上有3个取代基;②核磁共振氢谱图显示有5种不同化学环境的氢原子;③该物质可发生银镜反应与水解反应,且1 mol该物质完全水解时需要2 mol NaOH。M的同分异构体有、、、,共4种。
[答案] (1)一氯甲苯
(4)CD (5)4
5.(2020·苏州模拟)药物M(Roflumilast)能用于慢性阻塞性肺病的治疗,其一种合成路线如下:
注:箭头下的百分数为每步反应的产率。
(1)化合物A中官能团的名称是_________________________;
B→C的反应类型为________________________________。
(2)由E→F的化学方程式为___________________________
____________________________________________________ 。
(3)在G→M的过程中,若使用代替,则M的产率会由78%降至48%,其原因除了氯原子的反应活性比溴原子低外,还可能是_________________________________________________________________
____________________________________________________________。
(4)按上述合成路线,若投入0.01 mol 化合物D参与反应,最终获得化合物F(摩尔质量:239 g·mol-1)的质量为________g。
[解析] (4)0.01 mol×88%×97%×239 g·mol-1≈2.04 g。
[答案] (1)羟基、氰基 取代反应
(3) 中3个氯原子均有可能与G反应,导致副产物比例增加 (4)2.04
6.(2020·浙江7月选考,T31)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料,按下列路线合成利尿药美托拉宗。
请回答:
(1)下列说法正确的是________。
A.反应Ⅰ的试剂和条件是Cl2和光照
B.化合物C能发生水解反应
C.反应Ⅱ涉及加成反应、取代反应
D.美托拉宗的分子式是C16H14ClN3O3S
(2)写出化合物D的结构简式__________________________。
(3)写出B+E―→F的化学方程式_________________________
_____________________________________________________。
(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示,无机试剂任选)___________________________________________________
_____________________________________________________。
(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式
_____________________________________________________。
1HNMR谱和IR谱检测表明:①分子中共有4种氢原子,其中苯环上的有2种;②有碳氧双键,无氮氧键和—CHO。
[解析] (1)结合A的分子式,由反应物正推,由C逆推可知A为,反应Ⅰ发生的是苯环氢原子的卤代反应,故反应Ⅰ用Fe(或FeCl3)作催化剂、液氯作反应物,A项错误;化合物C中含有酰胺键,故该有机物能发生水解反应,B项正确;由反应Ⅱ的反应物为CH3CHO和F,结合反应物F的分子式,由目标产物逆推可知F为,由此可知,反应Ⅱ涉及加成反应和取代反应,C项正确;由美托拉宗的结构简式可知其分子式是C16H16ClN3O3S,D项错误。(2) 的苯环上连有甲基,其与酸性KMnO4溶液反应生成D,可知D为。(3) 在Fe、HCl条件下反应生成B,结合B的分子式可苯环上的硝基被还原为氨基,故B为,对比E、F的分子式并结合F的结构简式,由F逆推可知E为,则B与E反应生成F的化学方程式是+H2O。(4)目标产物C为,原料为乙烯和,因此可先利用乙烯制备乙酸,再将中的硝基还原为氨基,生成,其氨基与乙酸中的羧基发生脱水反应可生成目标物质,合成路线为。
(5)苯环上有两种氢原子,则说明苯环上有两个取代基,且取代基位于对位;有碳氧双键,无氮氧键和—CHO,则分子式中的2个氧原子中,1个形成,1个形成—OH,若—OH在苯环上,则另外一个支链为—NHCOCl或—CONHCl,若—OH与组成羧基,则两个支链可以是—NHCOOH和—Cl,或—COOH和—NHCl,故符合条件的A的同分异构体是、。
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