鲁科版 2023高考化学 一轮复习 十 硫 的 转 化 课时练习
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十 硫 的 转 化
题组一:硫及其氧化物
(建议用时:15分钟)
1.(2022·合肥模拟)如图实验装置用于铜与浓硫酸反应制取二氧化硫和硫酸铜晶体,能达到实验目的的是( )
A.用图甲装置制取并收集二氧化硫
B.用图乙装置向反应后的混合物中加水稀释
C.用图丙装置过滤出稀释后混合物中的不溶物
D.用图丁装置将硫酸铜溶液蒸发浓缩后冷却结晶
解析:选D。A.二氧化硫密度比空气大,应用向上排空气法收集,故A错误;B.将反应后的混合物沿烧杯内壁倒入水中,并用玻璃棒不断搅拌,故B错误;C.转移液体需要引流,防止液体飞溅,故C错误;D.溶液蒸发浓缩用蒸发皿,并且用玻璃棒不断搅拌,故D正确。
2.(2022·开封模拟)燃煤和工业生产中产生的SO2过量排放会形成酸雨。SO2是重要的化工原料,可作漂白剂。在接触法制硫酸的工业中,SO2发生的反应为2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-198 kJ·mol-1。用如图装置进行SO2制取、性质验证和尾气处理,其中不能实现相应实验目的的是( )
A.图甲:制取 B.图乙:验证其还原性
C.图丙:验证其漂白性 D.图丁:尾气处理
解析:选C。A.浓硫酸与铜反应制取二氧化硫需加热,则图甲能实现,故A不选;B.二氧化硫能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,则图乙可实现,故B不选;C.二氧化硫为酸性氧化物,能与碱反应生成盐和水,所以二氧化硫能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液褪色,则未体现其漂白性,故图丙不能达到实验目的,故选C;D.为防止二氧化硫与氢氧化钠溶液反应发生倒吸现象,则应连接倒扣漏斗或者其他防倒吸装置来对二氧化硫进行尾气处理,则图丁能实现实验目的,故D不选。
3.(2022·苏州模拟)含SO2的工业尾气转化为硫酸钾的流程如图:
下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ得到固体A的主要成分是CaSO3
B.为提高A的转化速率,控制反应Ⅱ在高温下进行
C.反应Ⅲ的化学方程式为2KCl+(NH4)2SO4===2NH4Cl+K2SO4↓
D.滤液B中存在的主要离子有NH、Cl-、SO
解析:选C。从流程分析,二氧化硫和碳酸钙、空气发生反应Ⅰ生成二氧化碳和固体A(硫酸钙),硫酸钙和碳酸氢铵、氨气发生反应Ⅱ生成碳酸钙和硫酸铵,再加入氯化钾,生成硫酸钾和含氯化铵的滤液B,据此分析。A.因为通入空气,即有氧气参与反应,反应Ⅰ得到固体A的主要成分是硫酸钙,故A错误;B.高温下碳酸氢铵容易分解,故不能在高温下进行,故B错误;C.反应Ⅲ生成硫酸钾晶体和氯化铵,化学方程式为2KCl+(NH4)2SO4===2NH4Cl+K2SO4↓,故C正确;D.滤液B中主要为氯化铵,故D错误。
4.(2021·浙江1月选考)下列“类比”合理的是( )
A.由O2+2H2S===2S+2H2O,说明非金属性O>S,推测:高温下2C+SiO2===Si+2CO,非金属性C>Si
B.由CO2+Ca(ClO)2+H2O===CaCO3↓+2HClO,推测:SO2+Ca(ClO)2+H2O===CaSO3↓+2HClO
C.Fe与S在加热条件下反应生成FeS,推测:Cu与S在加热条件下生成CuS
D.由Na2SO3+2HCl===2NaCl+H2O+SO2↑,推测:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑
解析:选D。可以通过非金属之间的置换反应说明非金属性强弱,但反应物中的非金属单质必须表现出氧化性,推测中非金属C表现出还原性,A错误;SO2具有还原性、Ca(ClO)2具有氧化性,因此会发生氧化还原反应,B错误;Fe与S发生氧化还原反应生成FeS,说明S的氧化性使变价金属生成低价态,因此推测应该生成Cu2S,C错误;利用强酸制弱酸的原理,D正确。
5.(2022·厦门模拟)依据下列实验现象,所得结论不正确的是( )
实验
实验现象
①品红溶液红色褪去,经检验溶液中含有SO
②加热褪色后的溶液至沸腾,未见颜色恢复,有气体逸出,可使蓝色石蕊试纸变红,遇淀粉碘化钾试纸,无明显变化
A.品红溶液褪色是氯水漂白所致
B.依据现象②可确定产生的气体为SO2
C.集气瓶中发生了反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl
D.检验SO的试剂为盐酸、BaCl2溶液
解析:选B。氯气和二氧化硫按1∶1混合,检验溶液中含有SO,加热褪色后的溶液至沸腾,未见颜色恢复,有气体逸出,可使蓝色石蕊试纸变红,遇淀粉碘化钾试纸,无明显变化,可说明逸出气体无二氧化硫、氯气,则发生Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl,以此解答该题。A.加热褪色后的溶液至沸腾,未见颜色恢复,可说明品红溶液褪色是氯水漂白所致,故A正确;B.依据现象②可确定产生的气体为HCl,故B错误;C.由反应的现象可知集气瓶中发生了反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl,故C正确;D.检验硫酸根离子,可加入盐酸,无现象,再加氯化钡溶液,生成沉淀说明含有硫酸根离子,故D正确。
6.(2022·日照模拟)实验室探究SO2性质的装置如图所示。下列说法错误的是( )
A.若X为H2S溶液,装置b中产生淡黄色沉淀
B.装置a中的反应可用铜片和浓硫酸代替
C.装置c的作用是处理SO2尾气
D.若X为含HCl、BaCl2的FeCl3溶液,装置b中产生白色沉淀
解析:选B。A.二氧化硫与硫化氢溶液中硫化氢发生氧化还原反应生成单质硫,单质硫难溶于水,则b中产生淡黄色沉淀,故A正确;B.铜与浓硫酸反应要加热生成二氧化硫,装置中没有加热装置,所以不能替换,故B错误;C.二氧化硫有毒,直接排放能够引起空气污染,可用碳酸钠溶液吸收尾气,故C正确;D.若X为含HCl、BaCl2的FeCl3溶液,铁离子具有强氧化性,可将二氧化硫氧化成硫酸根离子,b装置中钡离子与硫酸根离子反应生成不溶于盐酸的硫酸钡白色沉淀,故D正确。
加固训练:
1.天然海水中所含的离子有Na+、Ca2+、Mg2+、SO、Br-、CO、HCO等。火力发电燃煤排放的含SO2的烟气可利用海水脱硫,其工艺流程如图所示,下列说法错误的是( )
A.工艺中天然海水显碱性
B.“氧化”是利用氧气将H2SO3、HSO、SO等氧化生成SO
C.“反应、稀释”时可能发生反应的离子方程式为H++HCO===CO2↑+H2O
D.“排放”出来的海水中SO的物质的量浓度与进入吸收塔的天然海水相同
解析:选D。天然海水含有CO、HCO,水解生成OH-,使海水显碱性,故A说法正确;天然海水吸收了含硫的烟气后,S元素的化合价为+4价,以还原性为主,氧气具有强氧化性,氧气将H2SO3、HSO、SO等氧化生成SO,如2H2SO3+O2===2H2SO4,故B说法正确;根据选项B的分析,氧化后的“海水”中c(H+)增大,“反应、稀释”时可能发生反应的离子方程式为H++HCO===CO2↑+H2O,故C说法正确;“排放”出来的海水中SO的量增大,因此SO的物质的量浓度比进入吸收塔的天然海水浓度大,故D说法错误。
2.(2022·珠海模拟)双碱法脱硫过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.过程Ⅰ中,SO2表现出酸性氧化物的性质
B.过程Ⅱ中,1 mol O2可氧化2 mol Na2SO3
C.双碱法脱硫过程中,Ca(OH)2可以循环利用
D.总反应为2Ca(OH)2+2SO2+O2===2CaSO4+2H2O
解析:选C。过程Ⅰ的反应方程式为SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O,过程Ⅱ的反应方程式为2Na2SO3+2Ca(OH)2+O2===2CaSO4+4NaOH,总反应为2Ca(OH)2+2SO2+O2===2CaSO4+2H2O。过程Ⅰ为SO2与碱反应生成盐和水,表现出酸性氧化物的性质,故A正确;由过程Ⅱ的反应方程式可得关系式O2~2Na2SO3,由此可知1 mol O2可氧化2 mol Na2SO3,故B正确;Ca(OH)2为反应物,不能循环使用,故C错误;根据图示可得总反应为2Ca(OH)2+2SO2+O2===2CaSO4+2H2O,故D正确。
3.SOCl2是一种常用的脱水剂,熔点为-105 ℃,沸点为79 ℃,140 ℃以上时易分解,遇水剧烈水解生成两种气体。实验室用SOCl2和ZnCl2·xH2O晶体混合制取无水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并验证生成的产物SO2,实验装置如图所示。下列说法正确的是( )
A.实验开始时应先打开恒压滴液漏斗旋塞,再通入冷却水
B.冰水的作用是冷凝SOCl2并回收
C.装置B的作用是除去HCl气体
D.装置D中试剂可以是品红溶液或高锰酸钾溶液
解析:选B。实验开始应先通入冷却水,再打开恒压滴液漏斗旋塞,让反应进行,A错误;根据题目可知冰水的作用是冷凝并回收SOCl2,B正确;由已知信息可知,遇水剧烈水解生成两种气体,装置B的目的应是防止后续装置中的水蒸气进入锥形瓶中,使SOCl2水解,试剂应是浓硫酸,C错误;装置D的目的是检验SO2,因其中有挥发出的HCl气体,所以只能用品红溶液,不能用高锰酸钾溶液,D错误。
题组二:浓硫酸 SO的检验
(建议用时:15分钟)
1.向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作,结论正确的是( )
选项
操作
现象
结论
A
滴加BaCl2溶液
生成白色沉淀
原溶液中有SO
B
滴加硫酸
有刺激性气味的气体产生
原溶液中有SO
C
用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色试验
火焰呈紫色(透过蓝色钴玻璃)
原溶液中有钾元素
D
滴加NaOH溶液,将湿润红色石蕊试纸置于试管口
试纸不变蓝
原溶液中无NH
解析:选C。滴加BaCl2溶液,生成白色沉淀,可能有银离子,A项错误;HSO也可以和稀硫酸反应生成二氧化硫,现象相同,B项错误;观察K元素的焰试验应透过蓝色钴玻璃,排除Na+的干扰,所以火焰呈紫色(透过蓝色钴玻璃),说明原溶液中有钾元素,C项正确;滴加稀NaOH溶液,可能生成一水合氨,则原溶液中可能含NH,如确定含有铵根离子,应加入浓氢氧化钠,且加热,D项错误。
2.(2022·武汉模拟)实验室进行浓硫酸和铜反应的相关实验时,如图装置或操作错误的是( )
A
B
铜和浓硫酸反应
收集SO2并吸收尾气
C
D
加热CuSO4溶液以得到蓝色晶体
测定剩余硫酸的浓度
解析:选C。A.铜与浓硫酸在加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,反应的方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O,铜丝螺旋状是为了增大接触面积,故A正确;B.二氧化硫密度比空气大,要长进短出才能收集到SO2,四氯化碳不吸收二氧化硫,氢氧化钠能与二氧化硫反应,能防止倒吸,图示装置合理,故B正确;C.加热CuSO4溶液以得到硫酸铜晶体应在蒸发皿中进行,故C错误;D.用标准的氢氧化钠溶液滴定未知的硫酸,氢氧化钠标准溶液应盛放在碱式滴定管中,图示合理,故D正确。
加固训练:
将铁棒插入95%的浓硫酸中(如图所示),探究铁与浓硫酸的反应。观察到立即产生大量的细腻气泡聚集在液体表面,犹如白色泡沫,由快变慢直至停止,酸液中出现白色不溶物,静置后分层。下列说法错误的是( )
A.产生的气体可能是SO2和少量的H2
B.取上层清液滴加少量饱和FeSO4溶液,有白色固体X析出,推测固体X可能是FeSO4
C.反应过程中FeSO4的生成也可能使反应由快变慢
D.取反应后铁棒直接放入盛有KSCN溶液的烧杯中,可检验反应时是否有
Fe3+生成
解析:选D。Fe和浓硫酸发生氧化还原反应:2Fe+6H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O,铁与稀硫酸会发生置换反应:Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑,所用浓硫酸的质量分数为95%,两个反应都可能发生,所以产生的气体可能为SO2和少量的H2,故A正确;上层清液滴加少量饱和FeSO4溶液,有白色固体X析出,说明此时溶液中原有溶质已经过饱和,则固体X可能是FeSO4,故B正确;铁和浓硫酸反应生成硫酸铁,硫酸铁和铁单质反应生成FeSO4:Fe+Fe2(SO4)3===3FeSO4,反应生成的FeSO4浓度过大,已经过饱和,会阻碍反应继续进行,可能使反应由快变慢,故C正确;反应后的铁棒上沾有浓硫酸,直接放入KSCN溶液的烧杯中,会发生铁和稀硫酸的置换反应,同时铁和硫酸铁会发生反应:Fe+Fe2(SO4)3===3FeSO4,所以用此方法不能检验反应时是否有
Fe3+生成,故D错误。
3.(2022·石家庄模拟)某同学在实验室选用下列实验装置,验证浓硫酸与碳反应的生成物。下列说法不正确的是( )
A.浓硫酸与碳反应中,浓硫酸表现出酸性和强氧化性
B.验证产物的正确连接顺序:Ⅰ→Ⅲ→Ⅱ→Ⅳ
C.装置Ⅱ中两侧品红溶液在实验设计中的作用不相同
D.若连接顺序为Ⅰ→Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ,无法检验产物中有无H2O
解析:选A。浓硫酸与碳反应生成二氧化碳和二氧化硫,浓硫酸只表现强氧化性,选项A错误;验证产物的正确连接顺序可能为Ⅰ→Ⅲ→Ⅱ→Ⅳ,选项B正确;装置Ⅱ中酸性高锰酸钾溶液左右品红溶液的作用不相同,左边验证二氧化硫气体存在,右边验证二氧化硫已经除尽,选项C正确;若连接顺序为Ⅰ→Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ,无法检验产物中有无水蒸气的存在,选项D正确。
4.(2022·苏州模拟)要证明CuSO4溶液显蓝色不是由于SO造成的,下列实验无意义的是( )
A.观察K2SO4溶液的颜色
B.加水稀释CuSO4溶液,溶液颜色变浅
C.向CuSO4溶液中滴加过量NaOH溶液,振荡后静置,溶液变成无色
D.向CuSO4溶液中滴加过量Ba(NO3)2溶液,振荡后静置,溶液未变成无色
解析:选B。A.K2SO4溶液中含有SO不含Cu2+,K2SO4溶液呈无色,说明硫酸铜溶液呈蓝色不是SO造成的,故A不选;B.加水稀释后CuSO4溶液颜色变浅,溶液中仍然存在Cu2+、SO,无法确定是哪种粒子造成的,故B选;C.CuSO4+2NaOH===Na2SO4+Cu(OH)2↓,反应后溶液中SO仍然存在,但溶液颜色消失,说明硫酸铜溶液呈蓝色不是SO造成的,故C不选;D.CuSO4+Ba(NO3)2===BaSO4↓+Cu(NO3)2,振荡后静置,溶液颜色未消失,说明硫酸铜溶液呈蓝色不是SO造成的,是Cu2+造成的,故D不选。
5.(2022·石家庄模拟)Na2SO4和焦炭可发生化学反应,某兴趣小组对该反应及其产物进行如图所示实验探究。已知:Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2+H2O。下列说法错误的是( )
A.c装置的主要作用是防倒吸
B.实验时,应先通入N2再加热
C.实验后a装置中固体可能会与稀硫酸反应产生淡黄色固体
D.b处连接的装置中依次盛放澄清石灰水、品红溶液、NaOH溶液
解析:选D。A.c装置为安全瓶,其主要目的是防止在检验生成的气体时发生倒吸,故A不选;B.为了防止C在受热时被装置内的空气氧化为二氧化碳,实验时应先通入N2排除装置内空气后再加热,故B不选;C.a中的固体可能是Na2S2O3,加酸以后有S单质生成,故C不选;D.气体产物为CO2与SO2,应该先检测SO2,故顺序为品红溶液、酸性高锰酸钾、品红溶液、澄清石灰水,故选D。
题组三:不同价态含硫物质的转化
(建议用时:15分钟)
1.(2022·日照模拟)硫及其化合物的“价-类”二维图体现了化学变化之美。下列有关说法正确的是( )
A.硫在氧气中燃烧直接生成Y
B.N为难溶于水的黑色固体,可溶于硝酸
C.硫化氢与X反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2
D.N可由其相应单质直接化合生成
解析:选B。根据价类二维图可知,X为SO2,Y为SO3,Z为H2SO4,M为CuSO4,N为CuS。A.硫在氧气中燃烧,生成SO2,不能直接生成SO3,故A错误;B.CuS是难溶于水的黑色固体,溶于硝酸发生氧化还原反应,故B正确;C.SO2+2H2S===3S+2H2O,H2S化合价升高得到氧化产物,SO2化合价降低得到还原产物,氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1,故C错误;D.单质硫与铜反应生成硫化亚铜,不能直接合成CuS,故D错误。
2.实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3,反应原理:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。下列有关说法错误的是( )
A.导管a的作用是有利于硫酸滴入
B.装置A中的反应体现硫酸的氧化性
C.装置B、D作用不完全相同
D.装置C中先有淡黄色浑浊产生,后又变澄清,说明过程中有硫单质生成
解析:选B。a可以平衡分液漏斗和烧瓶内的气压,有利于硫酸顺利滴入,A正确;A中发生H2SO4+Na2SO3===Na2SO4+H2O+SO2↑,利用强制弱原理制备SO2,该反应体现了硫酸的酸性,B项错误;实验过程中可以通过B中产生气泡的速率调节滴加硫酸的速率,同时二氧化硫与C中物质反应易引起倒吸,B还可以起到平衡气压、防倒吸的作用,D的作用仅仅是作安全瓶,起防倒吸的作用,C正确;装置C中先有淡黄色浑浊产生,后又变澄清,说明过程中有硫单质生成,D正确。
3.(2022·济南模拟)以黄铁矿(主要成分FeS2)为原料生产硫酸,应将产出的炉渣和尾气进行资源化综合利用,减轻对环境的污染,其中一种流程如图所示。下列说法错误的是( )
A.黄铁矿中的FeS2在煅烧过程中作还原剂
B.欲得到更纯的NaHSO3,反应①应通入过量的SO2气体
C.还原铁粉用盐酸溶解后,可用KMnO4溶液滴定法来测定其纯度
D.加热NaHSO3制备Na2S2O5的化学方程式为2NaHSO3Na2S2O5+H2O
解析:选C。黄铁矿中的FeS2在煅烧过程中Fe元素的化合价由+2价升至+3价,S元素的化合价由-1价升至+4价,失电子,作还原剂,选项A正确;B.通入过量二氧化硫保证碱反应完全,得到纯净的NaHSO3,选项B正确;盐酸也能与高锰酸钾溶液反应,不能用KMnO4溶液滴定法来测定还原铁粉的纯度,选项C错误;加热NaHSO3制备Na2S2O5的化学方程式为2NaHSO3Na2S2O5+H2O,选项D正确。
4.连二亚硫酸钠(Na2S2O4),也称为保险粉,常在染料、药品的生产里作还原剂或漂白剂。已知Na2S2O4易溶于水,难溶于甲醇,易被空气氧化,遇水迅速分解,在碱性条件下较稳定,可与盐酸发生反应:2Na2S2O4+4HCl===4NaCl+S↓+3SO2↑+2H2O。实验室常用甲酸钠(HCOONa)法制备Na2S2O4,操作步骤与装置图(夹持仪器略去)如图:
Ⅰ.安装好整套装置,检查装置气密性,然后再加入相应的试剂。
Ⅱ.向装置中先通入一段时间N2,再向装置中通入SO2。
Ⅲ.控制温度60~70 ℃,向甲酸钠的甲醇溶液中,边搅拌边滴加Na2CO3甲醇溶液,即可生成Na2S2O4。
Ⅳ.冷却至40~50 ℃,过滤,洗涤干燥。回答下列问题:
(1)仪器A的名称是________________。
(2)步骤Ⅱ中要先通入一段时间N2,目的是__________________________。
(3)步骤Ⅲ中的HCOONa被氧化为CO2,生成Na2S2O4的化学方程式为___________________________________________。
(4)步骤Ⅳ用甲醇对Na2S2O4进行洗涤可提高纯度,简述洗涤步骤:在无氧环境中___________________________________________。
(5)在包装保存“保险粉”时可加入少量的Na2CO3固体,目的是_______________________,保存时还应注意_______________________。
(6)隔绝空气加热Na2S2O4固体,可得到产物Na2SO3和Na2S2O3。某实验小组由于没有做到完全隔绝空气,得到的产物中还含有Na2SO4。完成表中的内容,证明该分解产物中含有Na2SO4。(可选试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、Ba(NO3)2溶液、KMnO4溶液)
实验步骤
预期的实验现象
步骤1:取少量分解产物于试管,加水溶解,加入足量稀盐酸
现象1:____________________
_________________________
步骤2:过滤,________________ _____________________________
现象2:________
解析:(1)仪器A的名称是恒压滴液漏斗;(2)Na2S2O4易被空气氧化,所以步骤Ⅱ中要先通入一段时间N2,目的是排干净装置内的空气,避免Na2S2O4被O2氧化;(3)HCOONa被氧化为CO2,C元素化合价由+2升高为+4,SO2生成Na2S2O4,S由+4价变为+3价,方程式为2HCOONa+4SO2+Na2CO3===2Na2S2O4+H2O+3CO2;(4)Na2S2O4难溶于甲醇,所以用甲醇洗涤的步骤为将Na2S2O4置于漏斗,加入甲醇至浸没晶体,待甲醇自然流尽,重复2~3次;(5)由于Na2S2O4在碱性条件下较稳定,而Na2CO3能够提供碱性环境,使保险粉更稳定;由于Na2S2O4易溶于水,易被空气氧化,遇水迅速分解,所以要密封干燥阴凉处保存。(6)步骤1:取少量分解产物于试管,加水溶解,加入足量稀盐酸,产生有刺激性气味的气体和淡黄色沉淀,气体为二氧化硫,淡黄色沉淀为硫单质;步骤2:过滤,取滤液于新的试管中,加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,白色沉淀为硫酸钡沉淀。
答案:(1)恒压滴液漏斗 (2)排干净装置内的空气,避免Na2S2O4被O2氧化 (3)2HCOONa+4SO2+Na2CO3===2Na2S2O4+H2O+3CO2 (4)将Na2S2O4置于漏斗,加入甲醇至浸没晶体,待甲醇自然流尽,重复2~3次 (5)Na2CO3能够提供碱性环境,使保险粉更稳定 密封干燥阴凉 (6)产生有刺激性气味的气体和淡黄色沉淀 取滤液于新的试管中,加入BaCl2溶液 产生白色沉淀
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