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鲁科版 2023高考化学 一轮复习 二十一 弱电解质的电离平衡 课时练习
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二十一 弱电解质的电离平衡
题组一：弱酸弱碱的电离平衡
(建议用时：15分钟)
1．(2022·西安模拟)在CH3COOH溶液中存在如下平衡：CH3COOHH＋＋CH3COO－，加入少量下列固体物质能使平衡向左移动的是( )
A．NaCl B．Na2CO3 C．CH3COONa D．NaOH
解析:选C。加入NaCl对醋酸的电离无影响，故A不符合题意；CO能与H＋结合，促进醋酸的电离，平衡向右进行移动，故B不符合题意；加入CH3COONa固体，增大溶液中c(CH3COO－)，抑制CH3COOH的电离，平衡向左移动，故C符合题意；加入NaOH固体，消耗H＋，促进醋酸的电离，平衡向右移动，故D不符合题意。
2．(2022·北京延庆区模拟)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1氨水。下列判断正确的是( )
A．该溶液中NH的数目为6.02×1022
B．加入少量NH4Cl固体后，溶液的pH降低
C．滴加氢氧化钠溶液过程中，n(NH)与n(NH3·H2O)之和始终为0.1 mol
D．与MgCl2溶液反应的离子方程式为Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
解析:选B。氨水中存在NH3· H2ONH ＋ OH－。A.氨水部分电离，1 L 0.1 mol·L－1溶液中NH的数目少于6.02×1022，A错误；B.加入少量NH4Cl固体后，平衡左移，OH－浓度下降，溶液的pH降低，B正确；C.随着滴加的氢氧化钠溶液不断增多，氨水的挥发越发明显，n(NH)与n(NH3·H2O)之和小于0.1 mol，C错误；D.与MgCl2溶液反应的离子方程式为Mg2＋＋2NH3·H2O===Mg(OH)2↓＋2NH，D错误。
3．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol·L－1)至pH＝7。消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy则( )
A.x为弱酸，VxVy
C．y为弱酸，VxVy
解析:选C。由图可知，pH＝2的两种一元酸x和y，均稀释10倍，x的pH为3，y的pH＜3，则x为强酸，y为弱酸；pH＝2的x，其浓度为0.01 mol·L－1，与NaOH发生中和反应后pH＝7，为中性，则0.01 mol·L－1×0.1 L＝0.1 mol·L－1×
V碱，解得V碱＝0.01 L，而pH＝2的y，其浓度大于0.01 mol·L－1，若二者恰好生成正盐，水解显碱性，为保证溶液为中性，此时y剩余，但y的物质的量大于x，y消耗的碱溶液体积大，体积大于0.01 L，则Vx
A．向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中减小
B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1＞10c2
C．pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，c(SO)＝2c(NH)
解析:选D。A.＝，向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根离子的浓度增大，Kb不变，则溶液中减小，A正确；B.若将pH为a的醋酸溶液稀释10倍，pH将变为a＜pH＜a＋1，则若要变为pH＝a＋1，则应稀释10倍以上，则两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1＞10c2，B正确；C.pH＝11的NaOH溶液中的c(OH－)与pH＝3的醋酸溶液中的c(H＋)相等，醋酸为弱酸，则醋酸的浓度远大于NaOH溶液的浓度，则二者等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，则滴入石蕊溶液呈红色，C正确；D.将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，存在电荷守恒：c(OH－)＋2c(SO) ＝ c(H＋)＋c(NH)，当溶液的pH＝7时，c(OH－)＝c(H＋)，则2c(SO)＝c(NH)，D错误。
5．(2022·武汉模拟)25 ℃时，下列说法不正确的是( )
A．0.10 mol·L－1、0.010 mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1<α2
B．pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)
C．1 L pH＝7的CH3COONH4溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－7 mol
D．中和pH和体积均相等的醋酸、盐酸溶液，所需NaOH的物质的量前者多
解析:选C。0.10 mol·L－1、0.010 mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，根据越稀越电离，则α1﹤α2，故A正确；pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，氢离子浓度相等，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故B正确；1 L pH＝7的CH3COONH4溶液，促进水的电离，溶液中由水电离出的H＋的物质的量大于1.0×10－7 mol，故C错误；中和pH和体积均相等的醋酸、盐酸溶液，醋酸部分电离，因此醋酸浓度大于盐酸浓度，醋酸物质的量大于盐酸物质的量，因此所需NaOH的物质的量前者多，故D正确。
6．(2022·云南师大附中模拟)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中lg随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.常温下，CH3COOH的电离平衡常数为10－4.76
B．pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：b>a
D．c点溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
解析:选D。常温下，CH3COOH的电离常数为Ka＝，b点pH＝4.76时， lg＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数为10－4.76，A正确；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液恰好生成的盐为弱酸强碱盐，水解显碱性，若溶液显中性，醋酸过量，则消耗的氢氧化钠溶液体积小于20.00 mL，B正确；酸碱抑制水的电离，盐类的水解促进水的电离，水的电离程度随NaOH加入至恰好完全反应逐渐增大，溶液中水的电离程度大小：b>a，C正确；溶液呈碱性，根据电荷守恒可知，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。
7．(2022·成都模拟)某浓度的二元弱酸H2B溶液在不同pH下，测得pc(M)变化如图所示(已知：pc(M)＝－lgc(M)，M代指H2B或HB－或B2－)，下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示pc(HB－)与pH关系
B．pH＝5时，c(HB－)
D．pH＝2～8时，c(H2B)、c(HB－)、c(B2－)三者浓度和先减小后增大
解析:选C。pc＝－lgc，则浓度越大，pc越小，溶液中存在H2A分子，说明H2B为二元弱酸，其电离方程式为H2BH＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，pH增加促进电离平衡正向移动，所以由图可知：Ⅰ曲线是HB－的物质的量浓度的负对数，Ⅱ曲线是H2B的物质的量浓度的负对数，Ⅲ曲线是B2－的物质的量浓度的负对数，故A错误；pH＝5时，此时pc(H2B)＞pc(B2－)＞pc(HB－)，即
c(HB－)＞c(B2－)＞c(H2B)，故B错误；由X点可知H2BHB－＋H＋，c(HB－)＝c(H2B)，Ka1＝c(H＋)＝1×10－1.9，由Z点可知，c(HB－)＝c(B2－)，则HB－
B2－＋H＋，Ka2＝c(H＋)＝1×10－7.1，则＝＝105.2，故C正确；pH＝2～8时，由物料守恒可知c(H2B)＋c(HB－)＋c(B2－)始终不变，故D错误。
题组二：电离平衡常数
(建议用时：15分钟)
1．(2022·日照模拟) 1 mol·L－1 HA溶液中有1%的HA电离，则HA的电离平衡常数Ka为( )
A．1.0×10－4 B．1.0×10－5
C．1.0×10－2 D．1.0×10－6
解析:选A。1 mol·L－1 HA溶液中有1%的HA电离，则电离的HA的物质的量浓度为0.01 mol·L－1，可建立以下三段式：
HA H＋ ＋ A－
1 0 0
0.01 0.01 0.01
0.99 0.01 0.01
Ka＝≈1.0×10－4。
2．(2022·揭阳模拟)如表所示是几种弱酸在常温下的电离平衡常数：
CH3COOH
H2CO3
H2S
H3PO4
1.8×10－5
Ka1＝4．3×10－7
Ka2＝5．6×10－11
Ka1＝9．1×10－8
Ka2＝1．1×10－12
Ka1＝7．5×10－3
Ka2＝6．2×10－8
Ka3＝2．2×10－13
则下列说法中不正确的是( )
A．碳酸的酸性强于氢硫酸
B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C．常温下，加水稀释醋酸，减小
D．向弱酸溶液中加少量NaOH溶液，电离平衡常数不变
解析:选C。多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。弱酸的电离平衡常数越大，该酸的酸性就越强。由于碳酸的电离平衡常数Ka1＝4.3×10－7比氢硫酸的电离平衡常数Ka1＝9.1×10－8大，所以碳酸的酸性比氢硫酸的酸性强，A正确；多元弱酸一级电离产生的氢离子会抑制二级电离，所以多元弱酸的二级电离程度远小于一级电离，故多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，B正确；醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀释，使电离平衡正向移动，导致溶液中n(H＋)有所增加，n(CH3COOH)减小，在同一溶液中，体积相同，所以加水稀释导致增大，C错误；电离平衡常数只与温度有关，D正确。
3．(2022·重庆模拟)部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
电离平衡常数(25 ℃)
HCOOH
K＝1.8×10－4
HCN
K＝6.2×10－10
H2CO3
K1＝4.3×10－7；K2＝5.6×10－11
下列选项正确的是( )
A．2CN－＋ H2O ＋ CO2===2HCN ＋ CO
B．反应HCO＋OH－CO＋H2O的平衡常数K＝5.6×103
C．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN所含阴离子的数目相等
解析:选B。A.根据电离常数可知，酸性：HCOOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，根据强酸制弱酸，可以判断H2CO3可以和CN－反应生成HCN和HCO，离子方程式为CN－＋ H2O ＋ CO2===HCN ＋ HCO，A项错误；B.HCO＋
OH－CO＋H2O的平衡常数K＝＝＝＝5.6×103，B项正确；C.0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋ c(H2CO3)]，可得质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，C项错误；D.酸性：HCOOH＞HCN，则CN－比HCOO－更易水解，NaCN溶液中c(H＋)
A．与等浓度、等体积的HA、H2B溶液完全反应消耗NaOH的物质的量前者更大
B．pH＝a的NaA溶液中，水电离出的c(OH－)为10－a mol·L－1
C．向NaA溶液中滴加少量H2B溶液的离子方程式为A－＋H2B===HB－＋HA
D．向Na2B溶液中滴加等浓度、等体积的盐酸，充分反应后溶液呈碱性
解析:选C。A.等浓度、等体积的HA、H2B溶液即n(HA)＝n(H2B)，由关系式HA～NaOH、H2B～2NaOH可知，完全反应消耗NaOH的物质的量后者更大，A错误；B.由信息知，HA是弱酸，NaA溶液因水解呈碱性，促进水的电离，则 pH＝a的NaA溶液中，c(H＋)为10－a mol·L－1，c(OH－)即水电离出的c(OH－)为10a－14 mol·L－1，B错误；C.已知：Ka(HA)＝3.0×10－4，Ka1(H2B)＝4.3×10－2，Ka2(H2B)＝5.6×10－6，则酸性：H2B＞HA＞HB－，则向NaA溶液中滴加少量H2B溶液的离子方程式为A－＋H2B===HB－＋HA，C正确；D.向Na2B溶液中滴加等浓度、等体积的盐酸，充分反应后得到氯化钠和NaHB混合溶液，NaHB能电离，也能水解，水解常数Kh＝＝＝＝，则Ka2(H2B)＝5.6×10－6>Kh ，溶液呈酸性，D错误。
5．(2022·长沙模拟)已知常温下H2A的Ka1＝2.7×10－6，Ka2＝6.3×10－10，HClO的Ka＝3×10－8。下列说法不正确的是( )
A．NaHA溶液中存在：c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)>c(A2－)
B．向Na2A溶液中通入少量Cl2的离子方程式：Cl2＋2A2－＋H2O===Cl－＋ClO－＋2HA－
C．等浓度、等体积的NaHA和NaClO的混合溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋
c(ClO－)＋c(HA－)＋c(H2A)＋c(HClO)
D．NaClO溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)小于等浓度的Na2A溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)
解析:选C。H2A为二元弱酸，NaHA溶液中既存在HA－的电离平衡(HA－H＋＋A2－)、又存在HA－的水解平衡(HA－＋H2OH2A＋OH－)，HA－的水解平衡常数Kh＝＝＝≈3.7×10－9＞Ka2(H2A)，HA－的水解程度大于HA－的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞
c(H＋)，溶液中还存在水的极微弱电离，则溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(A2－)，A正确；少量Cl2与水反应生成少量的HCl和HClO，由于Ka1(H2A)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2A)，故HCl、HClO都与Na2A反应，生成Cl－、ClO－和HA－，反应的离子方程式为Cl2＋2A2－＋H2O===
Cl－＋ClO－＋2HA－，B正确；等浓度、等体积的NaHA和NaClO的混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)===c(HA－)＋2c(A2－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，物料守恒c(Na＋)＝2[c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)]＝2[c(ClO－)＋c(HClO)]＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＋c(ClO－)＋c(HClO)，两式整理得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)＋c(H2A)－c(A2－)，C错误；NaClO、Na2A都属于强碱弱酸盐，由于ClO－、A2－的水解促进水的电离，又Ka(HClO)＞Ka2(H2A)，根据“越弱越水解”，等浓度的NaClO、Na2A溶液中ClO－的水解程度小于A2－的水解程度，则等浓度的两溶液中c(OH－)：NaClO溶液＜Na2A溶液，两溶液中c(OH－)水：NaClO溶液＜Na2A溶液，故NaClO溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)小于等浓度的Na2A溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)，D正确。
6．(2022·衡水模拟)常温下，已知Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×
10－11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是( )
A.H2R的一级电离常数Ka1的数量级为10－2
B．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
C．等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中：c(R2－)＞c(H2R)
D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生的反应是：CO＋H2R===HCO＋HR－
解析:选D。二元酸H2X存在两步电离：H2RHR－＋H＋，Ka1＝＝1.0×10－1.3[根据图上第一个交点，c(H2R)＝c(HR－)，那么Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－1.3]；HR－R2－＋H＋，Ka2＝＝1.0×
10－4.3[根据图上的第二个交点，c(R2－)＝c(HR－)，那么Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－4.3]；R2－发生两步水解：R2－＋H2OHR－＋OH－，Kh1＝＝1.0×10－9.7；HR－＋H2OH2R＋OH－，Kh2＝＝1.0×10－12.7。根据分析，H2R的一级电离常数Ka1＝1.0×10－1.3，则数量级为10－2，A正确；如图在pH＝4.3时，溶液中c(R2－)＝c(HR－)，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)，故3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，B正确；等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，二者恰好反应生成NaHR，HR－可以电离也可以水解，由于Ka2＝1.0×10－4.3大于Kh2＝1.0×10－12.7，所以以电离为主，溶液显酸性，则电离产物c(R2－)大于水解产物c(H2R)，C正确；根据弱酸的电离平衡常数越大酸性越强，由于Ka1(H2R)＞Ka2(H2R)＞Ka1(H2CO3)＞Ka2(H2CO3)，可得酸性：H2R＞HR－＞H2CO3＞HCO，可得酸根离子结合氢离子能力：CO＞HCO＞R2－＞HR－；那么向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，因为是少量酸性溶液，只能将CO转化为HCO，酸性不足还不能生成HR－，仍然以R2－形式存在，故发生的反应是2CO＋H2R===2HCO＋R2－，D错误。
7．(2022·潍坊模拟)常温下，几种弱电解质的电离平衡常数如表所示，向20 mL 0.1 mol·L－1的盐酸溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1的氨水，溶液的pH变化曲线如图所示。
弱电解质
K
H2CO3
Ka1＝4×10－7 Ka2＝4×10－11
NH3·H2O
Kb＝1.75×10－5
CH3COOH
Ka＝1.75×10－5
下列说法正确的是( )
A．CH3COONH4溶液中c(OH－)＝c(H＋)≠10－7 mol·L－1
B．NH和HCO能发生彻底水解反应
C．曲线上水的电离程度最大的点为b点
D．d点时，c(OH－)－c(H＋)＝[c(NH)－2c(NH3·H2O)]
解析:选D。氨水和醋酸的电离常数相同，铵根离子和醋酸根离子都发生水解，促进水的电离，且二者水解程度相同，所以CH3COONH4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1，溶液的pH＝7，A错误；NH和HCO可以双水解，但因水解产物溶解度较大，无法脱离溶液，所以反应不彻底， B错误；盐类水解促进水的电离，酸或碱抑制水的电离，加入氨水20 mL，恰好生成氯化铵，所以曲线上水的电离程度最大的点为c点，C错误；d点加入30 mL氨水，溶液中氯化铵和一水合氨物质的量之比为2∶1，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝
c(OH－)＋c(Cl－)，根据物料守恒：2[c(NH3·H2O)＋c(NH)]＝3c(Cl－)，c(OH－)－c(H＋)＝c(NH)－c(Cl－)，所以c(OH－)－c(H＋)＝[c(NH)－2c(NH3·H2O)]，D正确。
题组三：一元强酸(碱)和
一元弱酸(碱)的比较
(建议用时：15分钟)
1．常温下，关于pH＝2的盐酸和0.01 mol·L－1的醋酸溶液，下列说法正确的是( )
A．相同条件下，相同体积的两溶液分别与足量的锌充分反应，所得的气体体积相同
B．相同体积的两溶液均用水稀释100倍后，盐酸的pH比醋酸的大
C．相同条件下，取同体积两溶液进行导电性实验，灯泡的亮度相同
D．用相同浓度的氢氧化钠分别中和等体积的两溶液至中性，则c(CH3COO－)＝c(Cl－)
解析:选A。A.常温下pH＝2的盐酸溶液中，c(HCl)＝0.01 mol·L－1，两种酸的物质的量浓度相等，体积、浓度相同的盐酸和醋酸的物质的量相等，这两种酸溶液分别与足量的锌充分反应，相同条件下收集到的气体体积相同，故A正确；B.相同体积的两溶液都用水稀释100倍后，溶液的浓度仍然相等，HCl完全电离、醋酸部分电离，则稀释后溶液中c(H＋)：盐酸＞醋酸，因此盐酸的pH比醋酸的小，故B错误；C.醋酸为弱酸，浓度相同时醋酸溶液中导电离子浓度较小，其导电性较弱，灯泡的亮度较暗，故C错误；D.用相同浓度的氢氧化钠分别中和等体积的两溶液至中性，前者溶质为NaCl，后者溶质为CH3COOH和CH3COONa，则根据物料守恒得：c(CH3COO－)＜c(Cl－)，故D错误。
2．(2022·济南模拟)现有室温下三种溶液：①pH＝3的稀盐酸，②pH＝3的CH3COOH溶液，③pH＝11的氨水。相同条件下，下列说法正确的是( )
A
①、②分别加入形状、质量相同的锌粒
开始时的反应速率：①＞②
B
①、②分别加水稀释10倍后
pH：①＜②
C
①、③中水的电离程度
①＜③
D
①、③溶液等体积混合后
c(NH)＞c(Cl－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
解析:选D。A.盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，则开始时的反应速率相等，故A错误；B.醋酸是弱酸，存在电离平衡，稀释促进电离，所以①、②分别加水稀释10倍后pH：①>②，故B错误；C. pH＝3的盐酸中c(H＋)＝10－3mol·
L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝10－3mol·L－1，溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，对水的电离的抑制程度相同，故C错误；D.一水合氨是弱碱，氨水的浓度大于0.001 mol·L－1，所以①、③溶液等体积混合后氨水过量，pH＞7，故离子浓度大小关系为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确。
3．在某温度时，pH＝3 的某水溶液中 c(OH－)＝10－9 mol·L－1，现有该温度下的四份溶液：①pH＝2 的 CH3COOH；②0.01 mol·L－1 的 HCl；③pH＝11 的氨水；④pH＝11 的 NaOH 溶液。下列说法正确的是( )
A．①中水的电离程度最小，③中水的电离程度最大
B．若将②与④按照 10∶1 的体积比混合，混合溶液的pH＝7
C．将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：③>④>②>①
D．将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：④>③>①>②
解析:选C。在某温度时，pH＝3的某水溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1，则c(H＋)＝10－3 mol·L－1，所以Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12。A.氢离子、氢氧根离子都抑制水的电离，氢离子或氢氧根离子浓度越大，水电离程度越小，pH＝2的CH3COOH和0.01 mol·L－1的HCl中氢离子浓度相同都是0.01 mol·L－1，所以两种溶液中水的电离程度相同，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－10 mol·L－1，故A错误；B.pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝0.1 mol·L－1，当0.01 mol·L－1的HCl与0.1 mol·L－1的NaOH溶液，按照10∶1的体积比混合时，二者恰好反应，溶液显中性，该温度下Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，所以中性时pH＝6＜7，故B错误；C.pH相同的弱酸(碱)和强酸(碱)，加水稀释相同倍数，弱的pH变化小，所以pH＝2的CH3COOH与0.01 mol·L－1的HCl，稀释相同倍数时醋酸的pH小；pH＝11的氨水与pH＝11的NaOH溶液，稀释相同倍数时氨水的pH大，所以将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH大小为③>④>②>①，故C正确；D.根据C可知，将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH：③>④>②>①，故D错误。
4．浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．HX比HY易电离
B．常温下，由水电离出的c(H＋)：a
D．未稀释时两溶液的导电能力相同
解析:选B。由图可知，lg＝0时，0.1 mol·L－1HY溶液的pH为1，说明HY在溶液中完全电离，是一元强酸，0.1 mol·L－1HX溶液的pH大于1，说明HX在溶液中部分电离，是一元弱酸。A.HY是一元强酸、HX是一元弱酸，则HY比HX易电离，故A错误；B.溶液中氢离子浓度越大，越抑制水的电离，水电离出的氢离子浓度越小，由图可知，a点氢离子浓度大于b点，则a点水电离出的氢离子浓度小于b点，故B正确；C.电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，则相同温度下，a点和b点的电离常数相等，故C错误；D.未稀释时，等浓度的强酸HY溶液中的离子浓度大于弱酸HX溶液，导电能力强于HX溶液，故D错误。
5．(2022·武汉质检)如图所示的酸碱溶液恰好完全中和，则下列叙述正确的是( )
A.实验②的混合溶液可能呈酸性
B．若V1＞V2，则说明HA为强酸，HB为弱酸
C．因为两种酸溶液的pH相等，故V1一定等于V2
D．若实验①中，V＝V1，则混合液中c(Na＋)＝c(A－)
解析:选D。A.HB可能为强酸或弱酸，恰好完全中和时生成的NaB可能为强酸强碱盐或弱酸强碱盐，所以实验②的混合溶液的pH等于7或大于7，溶液不可能呈酸性，A错误；B.若V1＞V2，则酸的浓度：HA＜HB，电离程度：HA＞HB，所以酸性：HA＞HB，即HB一定为弱酸，HA可能为酸性略强于HB的弱酸，也可能为强酸，B错误；C.若HA和HB均为强酸或电离程度相当的弱酸时，恰好完全中和NaOH溶液时，V1一定等于V2，但若HA和HB其中之一为弱酸，则酸的浓度不同，V1一定不等于V2，C错误；D.若实验①中V＝V1，则HA的浓度为0.01 mol·L－1，完全电离使溶液的pH＝2，所以HA为强酸，反应后溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒有c(Na＋)＝c(A－)，D正确。
6．(2022·西安模拟)在两个密闭的锥形瓶中，0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸反应，测得容器内压强随时间的变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B．任意相同时间段内，盐酸与Mg反应的化学反应速率均快于醋酸与Mg反应的化学反应速率
C．反应中醋酸的电离被促进，两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D．1 mol·L－1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液，盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
解析:选C。A.盐酸为一元强酸，醋酸为一元弱酸，则2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸中，盐酸中c(H＋)大，与镁条反应的速率大，相同时间内产生的氢气多，容器内压强大，反应速率快，反应先结束，故②代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线，故A错误；B.可以通过曲线的斜率比较二者的反应速率，从图像可以看出，100 s后，醋酸与镁的反应速率更大，此时盐酸与镁已接近反应终点，c(H＋)较小，反应速率小，故B错误；C.由于盐酸和醋酸的浓度和体积均相同，则二者物质的量相同，故反应结束时，产生的氢气总量基本相等，故C正确；D.由于盐酸和醋酸的物质的量相同，故用1 mol·L－1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液时，盐酸与醋酸消耗NaOH溶液的体积相等，故D错误。
加固训练:
25 ℃时，pH均为2的两种一元酸 HA和 HB各1 mL，分别加水稀释，pH随溶液体积的变化曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.HA的酸性比HB的酸性弱
B．a、b、c三点溶液的导电性强弱关系为c>a>b
C．a、b、c三点溶液中水的电离程度最大的是c点
D.对a、b两点溶液同时升高温度(假定HA、HB均不挥发)，则增大
解析:选C。室温下，pH均为2的两种一元酸HA和HB各1 mL，分别加水稀释至1 000 mL，HA溶液pH＝5，HB溶液pH<5，说明HA为强酸，HB为弱酸。A.pH均为2的两种一元酸HA和HB各1 mL，分别加水稀释1000倍，HA溶液pH＝5，HB溶液pH小于5，HA的酸性比HB的酸性强，故A错误；B.a点溶液中离子浓度大于c点溶液中离子浓度，溶液导电性取决于离子浓度大小，则a点溶液的导电性比c点溶液的导电性强，故B错误；C.溶液稀释，氢离子浓度减小，而水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)不变，故c(OH－)增大，则水的电离程度最大的是c点，故C正确；D.HA为强酸，HB为弱酸，对a、b两点溶液同时升高温度，c(A－)浓度不变，HB电离程度增大，c(B－)浓度增大，比值减小，故D错误。
二十一 弱电解质的电离平衡
题组一：弱酸弱碱的电离平衡
(建议用时：15分钟)
1．(2022·西安模拟)在CH3COOH溶液中存在如下平衡：CH3COOHH＋＋CH3COO－，加入少量下列固体物质能使平衡向左移动的是( )
A．NaCl B．Na2CO3 C．CH3COONa D．NaOH
解析:选C。加入NaCl对醋酸的电离无影响，故A不符合题意；CO能与H＋结合，促进醋酸的电离，平衡向右进行移动，故B不符合题意；加入CH3COONa固体，增大溶液中c(CH3COO－)，抑制CH3COOH的电离，平衡向左移动，故C符合题意；加入NaOH固体，消耗H＋，促进醋酸的电离，平衡向右移动，故D不符合题意。
2．(2022·北京延庆区模拟)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1氨水。下列判断正确的是( )
A．该溶液中NH的数目为6.02×1022
B．加入少量NH4Cl固体后，溶液的pH降低
C．滴加氢氧化钠溶液过程中，n(NH)与n(NH3·H2O)之和始终为0.1 mol
D．与MgCl2溶液反应的离子方程式为Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
解析:选B。氨水中存在NH3· H2ONH ＋ OH－。A.氨水部分电离，1 L 0.1 mol·L－1溶液中NH的数目少于6.02×1022，A错误；B.加入少量NH4Cl固体后，平衡左移，OH－浓度下降，溶液的pH降低，B正确；C.随着滴加的氢氧化钠溶液不断增多，氨水的挥发越发明显，n(NH)与n(NH3·H2O)之和小于0.1 mol，C错误；D.与MgCl2溶液反应的离子方程式为Mg2＋＋2NH3·H2O===Mg(OH)2↓＋2NH，D错误。
3．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol·L－1)至pH＝7。消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy则( )
A.x为弱酸，Vx
C．y为弱酸，Vx
解析:选C。由图可知，pH＝2的两种一元酸x和y，均稀释10倍，x的pH为3，y的pH＜3，则x为强酸，y为弱酸；pH＝2的x，其浓度为0.01 mol·L－1，与NaOH发生中和反应后pH＝7，为中性，则0.01 mol·L－1×0.1 L＝0.1 mol·L－1×
V碱，解得V碱＝0.01 L，而pH＝2的y，其浓度大于0.01 mol·L－1，若二者恰好生成正盐，水解显碱性，为保证溶液为中性，此时y剩余，但y的物质的量大于x，y消耗的碱溶液体积大，体积大于0.01 L，则Vx
A．向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中减小
B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1＞10c2
C．pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，c(SO)＝2c(NH)
解析:选D。A.＝，向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根离子的浓度增大，Kb不变，则溶液中减小，A正确；B.若将pH为a的醋酸溶液稀释10倍，pH将变为a＜pH＜a＋1，则若要变为pH＝a＋1，则应稀释10倍以上，则两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH分别为a和a＋1，则c1＞10c2，B正确；C.pH＝11的NaOH溶液中的c(OH－)与pH＝3的醋酸溶液中的c(H＋)相等，醋酸为弱酸，则醋酸的浓度远大于NaOH溶液的浓度，则二者等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，则滴入石蕊溶液呈红色，C正确；D.将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，存在电荷守恒：c(OH－)＋2c(SO) ＝ c(H＋)＋c(NH)，当溶液的pH＝7时，c(OH－)＝c(H＋)，则2c(SO)＝c(NH)，D错误。
5．(2022·武汉模拟)25 ℃时，下列说法不正确的是( )
A．0.10 mol·L－1、0.010 mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1<α2
B．pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)
C．1 L pH＝7的CH3COONH4溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－7 mol
D．中和pH和体积均相等的醋酸、盐酸溶液，所需NaOH的物质的量前者多
解析:选C。0.10 mol·L－1、0.010 mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，根据越稀越电离，则α1﹤α2，故A正确；pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，氢离子浓度相等，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故B正确；1 L pH＝7的CH3COONH4溶液，促进水的电离，溶液中由水电离出的H＋的物质的量大于1.0×10－7 mol，故C错误；中和pH和体积均相等的醋酸、盐酸溶液，醋酸部分电离，因此醋酸浓度大于盐酸浓度，醋酸物质的量大于盐酸物质的量，因此所需NaOH的物质的量前者多，故D正确。
6．(2022·云南师大附中模拟)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中lg随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.常温下，CH3COOH的电离平衡常数为10－4.76
B．pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：b>a
D．c点溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
解析:选D。常温下，CH3COOH的电离常数为Ka＝，b点pH＝4.76时， lg＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数为10－4.76，A正确；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液恰好生成的盐为弱酸强碱盐，水解显碱性，若溶液显中性，醋酸过量，则消耗的氢氧化钠溶液体积小于20.00 mL，B正确；酸碱抑制水的电离，盐类的水解促进水的电离，水的电离程度随NaOH加入至恰好完全反应逐渐增大，溶液中水的电离程度大小：b>a，C正确；溶液呈碱性，根据电荷守恒可知，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。
7．(2022·成都模拟)某浓度的二元弱酸H2B溶液在不同pH下，测得pc(M)变化如图所示(已知：pc(M)＝－lgc(M)，M代指H2B或HB－或B2－)，下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示pc(HB－)与pH关系
B．pH＝5时，c(HB－)
D．pH＝2～8时，c(H2B)、c(HB－)、c(B2－)三者浓度和先减小后增大
解析:选C。pc＝－lgc，则浓度越大，pc越小，溶液中存在H2A分子，说明H2B为二元弱酸，其电离方程式为H2BH＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，pH增加促进电离平衡正向移动，所以由图可知：Ⅰ曲线是HB－的物质的量浓度的负对数，Ⅱ曲线是H2B的物质的量浓度的负对数，Ⅲ曲线是B2－的物质的量浓度的负对数，故A错误；pH＝5时，此时pc(H2B)＞pc(B2－)＞pc(HB－)，即
c(HB－)＞c(B2－)＞c(H2B)，故B错误；由X点可知H2BHB－＋H＋，c(HB－)＝c(H2B)，Ka1＝c(H＋)＝1×10－1.9，由Z点可知，c(HB－)＝c(B2－)，则HB－
B2－＋H＋，Ka2＝c(H＋)＝1×10－7.1，则＝＝105.2，故C正确；pH＝2～8时，由物料守恒可知c(H2B)＋c(HB－)＋c(B2－)始终不变，故D错误。
题组二：电离平衡常数
(建议用时：15分钟)
1．(2022·日照模拟) 1 mol·L－1 HA溶液中有1%的HA电离，则HA的电离平衡常数Ka为( )
A．1.0×10－4 B．1.0×10－5
C．1.0×10－2 D．1.0×10－6
解析:选A。1 mol·L－1 HA溶液中有1%的HA电离，则电离的HA的物质的量浓度为0.01 mol·L－1，可建立以下三段式：
HA H＋ ＋ A－
1 0 0
0.01 0.01 0.01
0.99 0.01 0.01
Ka＝≈1.0×10－4。
2．(2022·揭阳模拟)如表所示是几种弱酸在常温下的电离平衡常数：
CH3COOH
H2CO3
H2S
H3PO4
1.8×10－5
Ka1＝4．3×10－7
Ka2＝5．6×10－11
Ka1＝9．1×10－8
Ka2＝1．1×10－12
Ka1＝7．5×10－3
Ka2＝6．2×10－8
Ka3＝2．2×10－13
则下列说法中不正确的是( )
A．碳酸的酸性强于氢硫酸
B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C．常温下，加水稀释醋酸，减小
D．向弱酸溶液中加少量NaOH溶液，电离平衡常数不变
解析:选C。多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。弱酸的电离平衡常数越大，该酸的酸性就越强。由于碳酸的电离平衡常数Ka1＝4.3×10－7比氢硫酸的电离平衡常数Ka1＝9.1×10－8大，所以碳酸的酸性比氢硫酸的酸性强，A正确；多元弱酸一级电离产生的氢离子会抑制二级电离，所以多元弱酸的二级电离程度远小于一级电离，故多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，B正确；醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀释，使电离平衡正向移动，导致溶液中n(H＋)有所增加，n(CH3COOH)减小，在同一溶液中，体积相同，所以加水稀释导致增大，C错误；电离平衡常数只与温度有关，D正确。
3．(2022·重庆模拟)部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
电离平衡常数(25 ℃)
HCOOH
K＝1.8×10－4
HCN
K＝6.2×10－10
H2CO3
K1＝4.3×10－7；K2＝5.6×10－11
下列选项正确的是( )
A．2CN－＋ H2O ＋ CO2===2HCN ＋ CO
B．反应HCO＋OH－CO＋H2O的平衡常数K＝5.6×103
C．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN所含阴离子的数目相等
解析:选B。A.根据电离常数可知，酸性：HCOOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，根据强酸制弱酸，可以判断H2CO3可以和CN－反应生成HCN和HCO，离子方程式为CN－＋ H2O ＋ CO2===HCN ＋ HCO，A项错误；B.HCO＋
OH－CO＋H2O的平衡常数K＝＝＝＝5.6×103，B项正确；C.0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋ c(H2CO3)]，可得质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，C项错误；D.酸性：HCOOH＞HCN，则CN－比HCOO－更易水解，NaCN溶液中c(H＋)
A．与等浓度、等体积的HA、H2B溶液完全反应消耗NaOH的物质的量前者更大
B．pH＝a的NaA溶液中，水电离出的c(OH－)为10－a mol·L－1
C．向NaA溶液中滴加少量H2B溶液的离子方程式为A－＋H2B===HB－＋HA
D．向Na2B溶液中滴加等浓度、等体积的盐酸，充分反应后溶液呈碱性
解析:选C。A.等浓度、等体积的HA、H2B溶液即n(HA)＝n(H2B)，由关系式HA～NaOH、H2B～2NaOH可知，完全反应消耗NaOH的物质的量后者更大，A错误；B.由信息知，HA是弱酸，NaA溶液因水解呈碱性，促进水的电离，则 pH＝a的NaA溶液中，c(H＋)为10－a mol·L－1，c(OH－)即水电离出的c(OH－)为10a－14 mol·L－1，B错误；C.已知：Ka(HA)＝3.0×10－4，Ka1(H2B)＝4.3×10－2，Ka2(H2B)＝5.6×10－6，则酸性：H2B＞HA＞HB－，则向NaA溶液中滴加少量H2B溶液的离子方程式为A－＋H2B===HB－＋HA，C正确；D.向Na2B溶液中滴加等浓度、等体积的盐酸，充分反应后得到氯化钠和NaHB混合溶液，NaHB能电离，也能水解，水解常数Kh＝＝＝＝，则Ka2(H2B)＝5.6×10－6>Kh ，溶液呈酸性，D错误。
5．(2022·长沙模拟)已知常温下H2A的Ka1＝2.7×10－6，Ka2＝6.3×10－10，HClO的Ka＝3×10－8。下列说法不正确的是( )
A．NaHA溶液中存在：c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)>c(A2－)
B．向Na2A溶液中通入少量Cl2的离子方程式：Cl2＋2A2－＋H2O===Cl－＋ClO－＋2HA－
C．等浓度、等体积的NaHA和NaClO的混合溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋
c(ClO－)＋c(HA－)＋c(H2A)＋c(HClO)
D．NaClO溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)小于等浓度的Na2A溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)
解析:选C。H2A为二元弱酸，NaHA溶液中既存在HA－的电离平衡(HA－H＋＋A2－)、又存在HA－的水解平衡(HA－＋H2OH2A＋OH－)，HA－的水解平衡常数Kh＝＝＝≈3.7×10－9＞Ka2(H2A)，HA－的水解程度大于HA－的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞
c(H＋)，溶液中还存在水的极微弱电离，则溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(A2－)，A正确；少量Cl2与水反应生成少量的HCl和HClO，由于Ka1(H2A)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2A)，故HCl、HClO都与Na2A反应，生成Cl－、ClO－和HA－，反应的离子方程式为Cl2＋2A2－＋H2O===
Cl－＋ClO－＋2HA－，B正确；等浓度、等体积的NaHA和NaClO的混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)===c(HA－)＋2c(A2－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，物料守恒c(Na＋)＝2[c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)]＝2[c(ClO－)＋c(HClO)]＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＋c(ClO－)＋c(HClO)，两式整理得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)＋c(H2A)－c(A2－)，C错误；NaClO、Na2A都属于强碱弱酸盐，由于ClO－、A2－的水解促进水的电离，又Ka(HClO)＞Ka2(H2A)，根据“越弱越水解”，等浓度的NaClO、Na2A溶液中ClO－的水解程度小于A2－的水解程度，则等浓度的两溶液中c(OH－)：NaClO溶液＜Na2A溶液，两溶液中c(OH－)水：NaClO溶液＜Na2A溶液，故NaClO溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)小于等浓度的Na2A溶液中水电离出的c(H＋)·c(OH－)，D正确。
6．(2022·衡水模拟)常温下，已知Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×
10－11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是( )
A.H2R的一级电离常数Ka1的数量级为10－2
B．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
C．等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中：c(R2－)＞c(H2R)
D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生的反应是：CO＋H2R===HCO＋HR－
解析:选D。二元酸H2X存在两步电离：H2RHR－＋H＋，Ka1＝＝1.0×10－1.3[根据图上第一个交点，c(H2R)＝c(HR－)，那么Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－1.3]；HR－R2－＋H＋，Ka2＝＝1.0×
10－4.3[根据图上的第二个交点，c(R2－)＝c(HR－)，那么Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－4.3]；R2－发生两步水解：R2－＋H2OHR－＋OH－，Kh1＝＝1.0×10－9.7；HR－＋H2OH2R＋OH－，Kh2＝＝1.0×10－12.7。根据分析，H2R的一级电离常数Ka1＝1.0×10－1.3，则数量级为10－2，A正确；如图在pH＝4.3时，溶液中c(R2－)＝c(HR－)，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)，故3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，B正确；等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，二者恰好反应生成NaHR，HR－可以电离也可以水解，由于Ka2＝1.0×10－4.3大于Kh2＝1.0×10－12.7，所以以电离为主，溶液显酸性，则电离产物c(R2－)大于水解产物c(H2R)，C正确；根据弱酸的电离平衡常数越大酸性越强，由于Ka1(H2R)＞Ka2(H2R)＞Ka1(H2CO3)＞Ka2(H2CO3)，可得酸性：H2R＞HR－＞H2CO3＞HCO，可得酸根离子结合氢离子能力：CO＞HCO＞R2－＞HR－；那么向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，因为是少量酸性溶液，只能将CO转化为HCO，酸性不足还不能生成HR－，仍然以R2－形式存在，故发生的反应是2CO＋H2R===2HCO＋R2－，D错误。
7．(2022·潍坊模拟)常温下，几种弱电解质的电离平衡常数如表所示，向20 mL 0.1 mol·L－1的盐酸溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1的氨水，溶液的pH变化曲线如图所示。
弱电解质
K
H2CO3
Ka1＝4×10－7 Ka2＝4×10－11
NH3·H2O
Kb＝1.75×10－5
CH3COOH
Ka＝1.75×10－5
下列说法正确的是( )
A．CH3COONH4溶液中c(OH－)＝c(H＋)≠10－7 mol·L－1
B．NH和HCO能发生彻底水解反应
C．曲线上水的电离程度最大的点为b点
D．d点时，c(OH－)－c(H＋)＝[c(NH)－2c(NH3·H2O)]
解析:选D。氨水和醋酸的电离常数相同，铵根离子和醋酸根离子都发生水解，促进水的电离，且二者水解程度相同，所以CH3COONH4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1，溶液的pH＝7，A错误；NH和HCO可以双水解，但因水解产物溶解度较大，无法脱离溶液，所以反应不彻底， B错误；盐类水解促进水的电离，酸或碱抑制水的电离，加入氨水20 mL，恰好生成氯化铵，所以曲线上水的电离程度最大的点为c点，C错误；d点加入30 mL氨水，溶液中氯化铵和一水合氨物质的量之比为2∶1，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝
c(OH－)＋c(Cl－)，根据物料守恒：2[c(NH3·H2O)＋c(NH)]＝3c(Cl－)，c(OH－)－c(H＋)＝c(NH)－c(Cl－)，所以c(OH－)－c(H＋)＝[c(NH)－2c(NH3·H2O)]，D正确。
题组三：一元强酸(碱)和
一元弱酸(碱)的比较
(建议用时：15分钟)
1．常温下，关于pH＝2的盐酸和0.01 mol·L－1的醋酸溶液，下列说法正确的是( )
A．相同条件下，相同体积的两溶液分别与足量的锌充分反应，所得的气体体积相同
B．相同体积的两溶液均用水稀释100倍后，盐酸的pH比醋酸的大
C．相同条件下，取同体积两溶液进行导电性实验，灯泡的亮度相同
D．用相同浓度的氢氧化钠分别中和等体积的两溶液至中性，则c(CH3COO－)＝c(Cl－)
解析:选A。A.常温下pH＝2的盐酸溶液中，c(HCl)＝0.01 mol·L－1，两种酸的物质的量浓度相等，体积、浓度相同的盐酸和醋酸的物质的量相等，这两种酸溶液分别与足量的锌充分反应，相同条件下收集到的气体体积相同，故A正确；B.相同体积的两溶液都用水稀释100倍后，溶液的浓度仍然相等，HCl完全电离、醋酸部分电离，则稀释后溶液中c(H＋)：盐酸＞醋酸，因此盐酸的pH比醋酸的小，故B错误；C.醋酸为弱酸，浓度相同时醋酸溶液中导电离子浓度较小，其导电性较弱，灯泡的亮度较暗，故C错误；D.用相同浓度的氢氧化钠分别中和等体积的两溶液至中性，前者溶质为NaCl，后者溶质为CH3COOH和CH3COONa，则根据物料守恒得：c(CH3COO－)＜c(Cl－)，故D错误。
2．(2022·济南模拟)现有室温下三种溶液：①pH＝3的稀盐酸，②pH＝3的CH3COOH溶液，③pH＝11的氨水。相同条件下，下列说法正确的是( )
A
①、②分别加入形状、质量相同的锌粒
开始时的反应速率：①＞②
B
①、②分别加水稀释10倍后
pH：①＜②
C
①、③中水的电离程度
①＜③
D
①、③溶液等体积混合后
c(NH)＞c(Cl－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
解析:选D。A.盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，则开始时的反应速率相等，故A错误；B.醋酸是弱酸，存在电离平衡，稀释促进电离，所以①、②分别加水稀释10倍后pH：①>②，故B错误；C. pH＝3的盐酸中c(H＋)＝10－3mol·
L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝10－3mol·L－1，溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，对水的电离的抑制程度相同，故C错误；D.一水合氨是弱碱，氨水的浓度大于0.001 mol·L－1，所以①、③溶液等体积混合后氨水过量，pH＞7，故离子浓度大小关系为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确。
3．在某温度时，pH＝3 的某水溶液中 c(OH－)＝10－9 mol·L－1，现有该温度下的四份溶液：①pH＝2 的 CH3COOH；②0.01 mol·L－1 的 HCl；③pH＝11 的氨水；④pH＝11 的 NaOH 溶液。下列说法正确的是( )
A．①中水的电离程度最小，③中水的电离程度最大
B．若将②与④按照 10∶1 的体积比混合，混合溶液的pH＝7
C．将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：③>④>②>①
D．将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：④>③>①>②
解析:选C。在某温度时，pH＝3的某水溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1，则c(H＋)＝10－3 mol·L－1，所以Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12。A.氢离子、氢氧根离子都抑制水的电离，氢离子或氢氧根离子浓度越大，水电离程度越小，pH＝2的CH3COOH和0.01 mol·L－1的HCl中氢离子浓度相同都是0.01 mol·L－1，所以两种溶液中水的电离程度相同，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－10 mol·L－1，故A错误；B.pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝0.1 mol·L－1，当0.01 mol·L－1的HCl与0.1 mol·L－1的NaOH溶液，按照10∶1的体积比混合时，二者恰好反应，溶液显中性，该温度下Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，所以中性时pH＝6＜7，故B错误；C.pH相同的弱酸(碱)和强酸(碱)，加水稀释相同倍数，弱的pH变化小，所以pH＝2的CH3COOH与0.01 mol·L－1的HCl，稀释相同倍数时醋酸的pH小；pH＝11的氨水与pH＝11的NaOH溶液，稀释相同倍数时氨水的pH大，所以将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH大小为③>④>②>①，故C正确；D.根据C可知，将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH：③>④>②>①，故D错误。
4．浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．HX比HY易电离
B．常温下，由水电离出的c(H＋)：a
D．未稀释时两溶液的导电能力相同
解析:选B。由图可知，lg＝0时，0.1 mol·L－1HY溶液的pH为1，说明HY在溶液中完全电离，是一元强酸，0.1 mol·L－1HX溶液的pH大于1，说明HX在溶液中部分电离，是一元弱酸。A.HY是一元强酸、HX是一元弱酸，则HY比HX易电离，故A错误；B.溶液中氢离子浓度越大，越抑制水的电离，水电离出的氢离子浓度越小，由图可知，a点氢离子浓度大于b点，则a点水电离出的氢离子浓度小于b点，故B正确；C.电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，则相同温度下，a点和b点的电离常数相等，故C错误；D.未稀释时，等浓度的强酸HY溶液中的离子浓度大于弱酸HX溶液，导电能力强于HX溶液，故D错误。
5．(2022·武汉质检)如图所示的酸碱溶液恰好完全中和，则下列叙述正确的是( )
A.实验②的混合溶液可能呈酸性
B．若V1＞V2，则说明HA为强酸，HB为弱酸
C．因为两种酸溶液的pH相等，故V1一定等于V2
D．若实验①中，V＝V1，则混合液中c(Na＋)＝c(A－)
解析:选D。A.HB可能为强酸或弱酸，恰好完全中和时生成的NaB可能为强酸强碱盐或弱酸强碱盐，所以实验②的混合溶液的pH等于7或大于7，溶液不可能呈酸性，A错误；B.若V1＞V2，则酸的浓度：HA＜HB，电离程度：HA＞HB，所以酸性：HA＞HB，即HB一定为弱酸，HA可能为酸性略强于HB的弱酸，也可能为强酸，B错误；C.若HA和HB均为强酸或电离程度相当的弱酸时，恰好完全中和NaOH溶液时，V1一定等于V2，但若HA和HB其中之一为弱酸，则酸的浓度不同，V1一定不等于V2，C错误；D.若实验①中V＝V1，则HA的浓度为0.01 mol·L－1，完全电离使溶液的pH＝2，所以HA为强酸，反应后溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒有c(Na＋)＝c(A－)，D正确。
6．(2022·西安模拟)在两个密闭的锥形瓶中，0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸反应，测得容器内压强随时间的变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B．任意相同时间段内，盐酸与Mg反应的化学反应速率均快于醋酸与Mg反应的化学反应速率
C．反应中醋酸的电离被促进，两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D．1 mol·L－1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液，盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
解析:选C。A.盐酸为一元强酸，醋酸为一元弱酸，则2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸中，盐酸中c(H＋)大，与镁条反应的速率大，相同时间内产生的氢气多，容器内压强大，反应速率快，反应先结束，故②代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线，故A错误；B.可以通过曲线的斜率比较二者的反应速率，从图像可以看出，100 s后，醋酸与镁的反应速率更大，此时盐酸与镁已接近反应终点，c(H＋)较小，反应速率小，故B错误；C.由于盐酸和醋酸的浓度和体积均相同，则二者物质的量相同，故反应结束时，产生的氢气总量基本相等，故C正确；D.由于盐酸和醋酸的物质的量相同，故用1 mol·L－1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液时，盐酸与醋酸消耗NaOH溶液的体积相等，故D错误。
加固训练:
25 ℃时，pH均为2的两种一元酸 HA和 HB各1 mL，分别加水稀释，pH随溶液体积的变化曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.HA的酸性比HB的酸性弱
B．a、b、c三点溶液的导电性强弱关系为c>a>b
C．a、b、c三点溶液中水的电离程度最大的是c点
D.对a、b两点溶液同时升高温度(假定HA、HB均不挥发)，则增大
解析:选C。室温下，pH均为2的两种一元酸HA和HB各1 mL，分别加水稀释至1 000 mL，HA溶液pH＝5，HB溶液pH<5，说明HA为强酸，HB为弱酸。A.pH均为2的两种一元酸HA和HB各1 mL，分别加水稀释1000倍，HA溶液pH＝5，HB溶液pH小于5，HA的酸性比HB的酸性强，故A错误；B.a点溶液中离子浓度大于c点溶液中离子浓度，溶液导电性取决于离子浓度大小，则a点溶液的导电性比c点溶液的导电性强，故B错误；C.溶液稀释，氢离子浓度减小，而水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)不变，故c(OH－)增大，则水的电离程度最大的是c点，故C正确；D.HA为强酸，HB为弱酸，对a、b两点溶液同时升高温度，c(A－)浓度不变，HB电离程度增大，c(B－)浓度增大，比值减小，故D错误。
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