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    2022届黑龙江省哈尔滨市第三中学高三下学期第二次模拟考试理科综合化学试题含解析
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    2022届黑龙江省哈尔滨市第三中学高三下学期第二次模拟考试理科综合化学试题含解析

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    这是一份2022届黑龙江省哈尔滨市第三中学高三下学期第二次模拟考试理科综合化学试题含解析,共20页。试卷主要包含了单选题,工业流程题,实验题,原理综合题,结构与性质,有机推断题等内容,欢迎下载使用。

    黑龙江省哈尔滨市第三中学2022届高三下学期第二次模拟考试
    理科综合化学试题
    一、单选题
    1.从煤、石油和天然气中可以获得基本化工原料。下列说法中不正确的是
    A.原油通过减压蒸馏可以获得燃料油、石蜡和润滑油
    B.通过煤的液化可以合成甲醇。
    C.煤的焦化主要是为了获得煤焦油等燃料
    D.甲烷是一种清洁的化石燃料,工业上也可用于合成氨的原料
    2.下列离子方程式书写正确的是
    A.氢氧化镁沉淀中加入氯化铁溶液: 3Mg(OH)2+ 2Fe3+= 2Fe(OH)3 + 3Mg2+
    B.硫化亚铁固体溶于稀硫酸:S2-+ 2H+= H2S↑
    C.向硫酸铝钾溶液中加入过量氢氧化钡溶液: 2Al3+ + 6OH-+3Ba2+ +3 = 3BaSO4↓+2Al(OH)3↓
    D.向硝酸钡溶液中通入过量二氧化硫: 3Ba2++ 2 + 3SO2 + 2H2O= 3BaSO4↓+ 2NO↑+ 4H+
    3.对乙酰氨基酚可用于感冒发热、关节痛、神经痛及偏头痛、癌性痛及手术后止痛。其结构如下图所示。下 列有关对乙酰氨基酚的说法中错误的是

    A.在冷水中几乎不溶,可以溶于热水
    B.可以发生加成反应、氧化反应和取代反应
    C.该分子中,所有碳原子可能共平面
    D.其含有硝基的芳香族同分异构体共有13种
    4.短周期元素W、X、Y、Z原子序数依次增大。W元素原子半径在所有元素中最小,Z原子半径在短周期中最大,X、Y两元素位于相邻主族且最外层电子数之和等于Z原子的质子数。下列说法中正确的是 ( )
    A.简单离子半径大小顺序 Z> X> Y
    B.W、X组成的分子中只含有极性共价键
    C.化合物ZW的水溶液呈中性
    D.由W、X、Y三种元素组成的盐可用于实验室制备X的单质
    5.下列实验设计能达到实验目的的是

    选项
    试剂a
    试剂b
    试剂c
    实验目的
    A
    亚硫酸钠
    98.3%浓硫酸
    品红溶液
    验证亚硫酸钠变质
    B
    大理石
    浓硝酸
    硅酸钠溶液
    验证非金属性: N>C>Si
    C
    高锰酸钾
    浓盐酸
    紫色石蕊溶液
    验证氯水的漂白性
    D
    浓氨水
    生石灰
    酚酞溶液
    NH3·H2O是弱碱

    A.A B.B C.C D.D
    6.2020年,天津大学化学团队以CO2和辛胺为原料实现了甲酸和辛腈的高选择性合成,装置工作原理如下图(隔膜a只允许OH-通过)。下列说法错误的是

    A.Ni2P电极与电源正极相连
    B.In/In2O3-x电极上发生氧化反应
    C.电解过程中,OH-由In/In2O3-x电极区向Ni2P电极区迁移
    D.Ni2P电极上发生的电极反应:CH3(CH2)7NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O
    7.常温下,将KOH溶液滴加到某二元弱酸(H2R )中,混合溶pH与或的变化关系如图所示,下列叙述正确的是。

    A.Ka2 (H2R)的数量级为10-7
    B.常温时,NaHR溶液显酸性
    C.曲线N表示pH与的变化关系
    D.当混合溶液呈中性时,c(K+ )>c(R2- )>(HR- )>(OH- )=(H+)
    二、工业流程题
    8.重铬酸钾(K2Cr2O7) 主要用于制革、印染、电镀等。以铬铁矿(主要成分可表示为FeO·Cr2O3,还含有SiO2、Al2O3、 Fe2O3等杂质)制备重铬酸钾的工艺流程如下:

    (1)K2Cr2O7属于___________(填“氧化物”、“碱”或“盐”), 其中Cr的化合价是___________。
    (2)“熔融氧化”步骤发生多个反应,补全下列化学方程式___________。
    ___________FeO·Cr2O3+___________ NaOH+___________O2___________Na2CrO4+___________Fe2O3+___________ H2O
    (3)浸取所得滤渣1为红褐色固体,由此推测滤液中除了含有Na2CrO4、NaOH、NaFeO2外,还含有___________ (写化学式)。
    (4)相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图1所示,“酸化1”时pH的理论范围为___________。( 当溶液中可溶组分浓度c≤1.0 × 10-5mol·L-1时,可认为已除尽。)

    (5)部分物质的溶解度曲线如图2所示,“复分解”步骤加入适量KCl固体,加热溶解,冷却结晶,能析出大量K2Cr2O7,请说明重铬酸钾析出的原因___________。

    (6)以铬酸钾(K2CrO4)为原料,用电化学法制备重铬酸钾的实验装置如图。

    ①不锈钢作___________极; 分析在阳极区能得到重铬酸钾溶液的原因是___________。
    ②测定阳极液中K和Cr的含量,若K与Cr的物质的量之比(nK/nCr)为a,则此时铬酸钾的转化率为___________。
    三、实验题
    9.实验室用新制的氨水制备氨的配合物并测定其成分。
    (1)氨水的制备如图, A中发生反应的化学方程式为___________ ,单向阀的作用是___________。C中溶液为___________。

    (2)银氨溶液的制备及成分研究
    25°C,磁力搅拌下向25.00 mL 0.12mol/L的AgNO3溶液中逐滴加入稀释后的氨水(浓度为1.205mol/L),实验测得烧杯内溶液的pH随氨水加入体积的变化曲线如图所示。经计算可知B点AgNO3是否已反应完全___________ (填 “是”或“否”);若要避免制备银氨溶液的过程生成AgOH沉淀,有人提出可在AgNO3溶液中加入一定浓度的NH4NO3,用平衡移动原理解释原因___________。

    (3)已知D点刚好变澄清溶液,若该溶液中的溶质为强碱性的Ag(NH3)2OH,则pH应为 ___________, 由此可判断D点溶质不是Ag(NH3)2OH。据此写出A~D总反应的化学方程式___________。
    (4)欲得到Ag(NH3)2OH的溶液,可将沉淀量达到最大值时的浊液___________、___________,再继续滴加氨水。但 Ag(NH3)2OH溶液若碱性太强,则久置易分解生成爆炸性物质Ag3N,该分解反应的方程式为___________。
    四、原理综合题
    10.我国“十四五”规划提出要制定2030年前碳达峰行动方案,努力争取2060年前实现碳中和。为此,研发CO2转化利用技术成为重要科技目标。
    (1)以CO2为原料加氢可以合成甲醇,将n(H2)/n(CO2)=3的混合气体充入体积为V L的密闭容器中,在催化剂存在的条件下进行以下两个反应:
    CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)             △H1<0
    CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)             △H2>0
    测得温度与转化率、产物选择性的关系如图所示。
    CH3OH选择性=

    ①270°C以后CO2转化率随温度升高而增大的原因可能是___________。
    ②有利于提高CH3OH选择性的反应条件可以是___________(填标号)。
    A.降低温度               B.使用更合适的催化剂
    C.增大压强               D.原料气中掺入适量的CO
    ③控制温度240°C,测得混合气体流速为a L· h-1(已换算为标准状况),则CO2的反应速率___________mol·L-1·min-1(写出计算式)。
    (2)以CO2和NH3为原料合成尿素。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下:
    i: 2NH3(g)+CO2(g) NH2CO2NH4(s)     △H=- 1 59.5kJ·mol-1
    ii: NH2CO2NH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g)     △H= +72.5kJ·mol-1
    iii: 2NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(s)+H2O(g)   △H
    ④反应iii的△H= ___________ kJ·mol-1。3个反应的△G(自由能变化)随温度的变化关系如图所示,图中对应于反应iii的线是___________(填字母)。

    ⑤一定条件下的恒容容器中,充入原料气3molNH3和1molCO2,平衡时CO2的转化率为0.5,则平衡时NH3和CO2的物质的量比为 ___________ ,已知反应ii的Kp=p,测得平衡时容器内总压为ap,则反应iii的平衡常数Kp=___________。
    五、结构与性质
    11.卤族元素的单质及化合物性质丰富,在科研和生产中有许多重要用途。请回答:
    (1)卤族元素位于元素周期表的___________区,其中电负性最大的是___________(填元素符号),溴原子的M能层电子排布式为___________。
    (2)基态氯原子核外有___________种运动状态不同的电子,其中单电子占据的轨道形状为___________。
    (3)下列物质性质递变规律正确的是___________。
    A.原子半径: F<C1<Br<I
    B.第一电离能: F<Cl<Br<I
    C.沸点:HCl<HBr<HI<HF
    D.熔点: CaF2<CaCl2<CaBr2<CaI2
    (4)碘在水中的溶解度小,在碘化钾溶液中溶解度却明显增大,这是由于发生I-+I2。离子的空间构型为___________。
    (5)SiCl4发生水解的机理如图:

    CCl4不能按照上述机理发生水解反应,原因是___________。
    (6)有“点缺陷”的NaCl 晶体可导电,其结构如图1所示。有人认为:高温下有“点缺陷”的NaCl晶体能导电,是因为Na+经过一个由3个Cl-组成的最小三角形窗孔(如图2所示),迁移到另一空位而造成的。已知晶胞参数a=564pm,粒子半径r(Na+ )=115pm,r(Cl-)=l67pm,计算内切圆半径r内的值并判断该观点是否正确____________ 。(已知:≈1.414,≈1.732)

    六、有机推断题
    12.化合物E具有优良的生物活性,广泛用于医药和农药领域。其合成路线可设计如下:

    已知:
    回答下列问题:
    (1)C的分子式为___________。
    (2)A生成B的化学方程式为___________,反应类型为___________。
    (3)A中的手性碳原子个数为___________。(碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。)
    (4)①若D的结构简式分别为:
    、、、
    别对应E1、E2、E3、E4,则E3的结构简式为___________。
    化合物
    反应时间
    产率/%
    E1
    5 min
    90
    E2
    10 min
    89
    E3
    2h
    76
    E4
    3.5h
    70

    ②C与D1-4合成E1-4时,反应结果见上表,请找出规律___________。
    ③X(C8H6OCl2)为D2的同系物,其满足下列条件的同分异构体共___________种
    i苯环上有三个取代基; ii不含有甲基
    (5)已知:①RCOOH RCOCl     ②+RCOCl +HCl
    设计由为原料制备的合成路线___________(无机试剂任选)。

    参考答案:
    1.C
    【解析】
    【详解】
    A.原油通过减压蒸馏,可以获得燃料油、石蜡和润滑油等,A正确;
    B.煤先与水反应生成二氧化碳和氢气,二氧化碳和氢气催化液化生成甲醇,B正确;
    C.煤的焦化主要是为了获得焦炭,同时也可以生成煤气、煤焦油,C错误;
    D.甲烷是一种清洁化石燃料,工业上可以用来合成氨,D正确;
    故答案选C。
    2.A
    【解析】
    【详解】
    A.Ksp[Fe(OH)3] B.FeS难溶于水,正确离子方程式为:FeS+2H+=Fe2++H2S↑,B选项错误;
    C.Al(OH)3可溶于过量强碱生成偏铝酸盐,正确反应方程式为:Al3++4OH-+2Ba2++2= 2BaSO4↓ + AlO+2H2O,C选项错误;
    D.向硝酸钡溶液中通入过量二氧化硫的离子反应方程式为:2Ba2++ 2 + 3SO2 + 2H2O= 2BaSO4↓+ 2NO↑+ 4H++,D选项错误;
    答案选A。
    3.D
    【解析】
    【详解】
    A.具有苯酚的结构,故和苯酚类似,在冷水中几乎不溶,可以溶于热水,A正确;
    B.含有苯环,可以发生加成反应,含有酚羟基可以被氧化发生氧化反应,含有甲基、酚羟基,可以发生取代反应,B正确;
    C.苯环及其连接的原子为平面结构,碳氧双键及其连接的原子为平面结构,通过旋转碳氮单键,可以使两个平面处于一个平面内,所以该分子中所有碳原子可能共面,C正确;
    D.含有硝基的芳香族同分异构体,如果只有一个取代基,则取代基为—CH2CH2,硝基有两个位置,如果有两个取代基,则两个取代基可能为—NO2与—CH2CH3或者—CH3与—CH2NO2,两个取代基各有邻、间、对三种位置关系,即6种同分异构体,如果是三个取代基,则为—NO2,—CH3和—CH3,2个甲基有邻、间、对3种位置关系,对应的硝基分别有2种、3种、1种位置,故一共有2+6+6=14种同分异构体,D错误;
    故答案选D。
    4.D
    【解析】
    【分析】
    元素原子半径在所有元素中最小的是H,原子半径在短周期中最大的是Na,所以W为H,Z为Na。主族元素的族序数即为最外层电子数,且位于相邻主族的X、Y两元素最外层电子数之和等于Na的质子数11,所以X、Y分别为N和O。
    【详解】
    A.根据序小径大的规律,简单离子半径大小为N3->O2->Na+,A错误;
    B.H与N组成的分子N2H4中既有极性共价键又有非极性共价键,B错误;
    C.化合物NaH与水反应生成氢气和氢氧化钠,其水溶液显碱性,C错误;
    D.NH4NO2受热分解可制少量的氮气,D 错误。
    答案选D。
    5.C
    【解析】
    【详解】
    A.应使用70%的浓硫酸与亚硫酸钠反应制取二氧化硫,Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O,SO2能使品红溶液褪色,但无法证明亚硫酸钠是否变质,故A错误;
    B. 硝酸具有挥发性,能对碳酸与硅酸酸性的比较产生干扰,因此无法验证实验目的,故B错误;
    C.高锰酸钾溶液与浓盐酸反应制取氯气,氯气使紫色石蕊溶液先变红,后褪色,可验证氯水的漂白性,故C正确;
    D. 只能说明NH3·H2O不稳定,受热易分解,以及NH3的水溶液显碱性,但不能说明NH3·H2O是弱碱,故D错误;
    故选C。
    6.B
    【解析】
    【分析】
    由图中In/In2O3-x电极上CO2→HCOO-可知,CO2发生得电子的还原反应,In/In2O3-x电极为阴极,阴极反应为:CO2+2e-+H2O═HCOO-+OH-,则Ni2P电极为阳极,辛胺在阳极上发生失电子的氧化反应生成辛腈,电极反应为CH3(CH2)6CH2NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O,据此分析解答。
    【详解】
    A.Ni2P电极上发生氧化反应,则为阳极,与电源正极相连,故A正确;
    B.In/In2O3-x 电极为阴极,电极上发生还原反应,故B错误;
    C.电解过程中,阴离子向阳极移动,则OH-由In/In2O3-x电极区向Ni2P电极区迁移,故C正确;
    D.由图可知,Ni2P电极为阳极,CH3(CH2)7NH2→CH3 (CH2 )6CN,阳极反应为CH3(CH2)6CH2NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O,故D正确;
    故答案为B。
    7.B
    【解析】
    【分析】
    ,,由于Ka1>Ka2,在pH相同时,即c(H+)相等时,有,故曲线M表示pH和的变化关系,曲线N表示pH与的变化关系。
    【详解】
    A.由图可知,pH=4时,=-3.2,则Ka2=10-3.2×10-4=10-7.2=100.8×10-8,Ka2的数量级为10-8,A错误;
    B.由图可知,pH=1.9时,,故Ka1=c(H+)=10-1.9,则Kh(HR-)=< Ka1,故HR-的电离程度大于其水解程度,常温下NaHR溶液显酸性,B正确;
    C.从分析可知,曲线M表示pH和的变化关系,曲线N表示pH与的变化关系,C错误;
    D.由图可知,溶液呈中性时<0,则溶液中c(R2-)c(HR-)>c(R2-)>c(OH-)=c(H+),故D错误;
    故答案选B。
    8.(1)     盐     +6
    (2)4FeO·Cr2O3+16 NaOH+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8 H2O
    (3)Na2SiO3和NaAlO2
    (4)4.5~9.3
    (5)低温时K2Cr2O7溶解度远小于其它三种盐,故发生反应Na2Cr2O7+2KCl= K2Cr2O7↓+2NaCl
    (6)     阴     阳极H2O放电,溶液浓度增大,使2 +2H+ +H2O向生成方向移动,部分K+通过阳离子交换膜移动到阴极区,使阳极区主要成分是K2Cr2O7     2-a
    【解析】
    【分析】
    SiO2和Al2O3与NaOH溶液反应生成Na2SiO3和NaAlO2,经过熔融氧化变为Na2SiO3、NaAlO2、Na2CrO4和Fe2O3,加水溶解则滤渣1为Fe2O3,加硫酸酸化1反应Na2SiO3和NaAlO2产生沉淀分别为H2SiO3和Al(OH)3,则酸化除去和,由图可知离子完全沉淀时lgc=5,当pH=4.5时完全沉淀,当pH=9.3时完全沉淀,则酸化1的pH范围为4.5~9.3,则滤渣2为H2SiO3和Al(OH)3,调节pH使变为,加入氯化钾经过复分解反应得到K2Cr2O7,据此答题。
    (1)
    ①K2Cr2O7由三种元素组成,属于盐类;
    ②K2Cr2O7中K为+1价,则Cr的化合价为+6价;
    (2)
    熔融氧化过程中发生氧化还原反应,Fe的化合价由+2价升高为+3价,O的化合价由0价变为-2价,熔融氧化的化学方程式为:4FeO·Cr2O3+16 NaOH+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8 H2O;
    (3)
    SiO2和Al2O3与NaOH溶液反应生成Na2SiO3和NaAlO2,滤渣1为Fe2O3,则溶液中存在Na2SiO3和NaAlO2;
    (4)
    由图可知离子完全沉淀时lgc=5,当pH=4.5时完全沉淀变为Al(OH)3,当pH=9.3时完全沉淀变为H2SiO3,则酸化1的pH范围为4.5~9.3;
    (5)
    由溶解度图像可知,低温时K2Cr2O7溶解度远小于其它三种盐,故发生反应Na2Cr2O7+2KCl= K2Cr2O7↓+2NaCl;
    (6)
    ①由图可知不锈钢与电源负极相连,整个装置为电解池,不锈钢做电解池的阴极;
    阳极为惰性电极,溶液中水电离出的放电,使溶液中的浓度增大,酸性增强,使平衡2 +2H+ +H2O向生成方向移动,部分K+通过阳离子交换膜移动到阴极区,使阳极区主要成分是K2Cr2O7;
    ②起始时,设K2CrO4为1mol,反应过程中有xmol K2CrO4转化为K2Cr2O7,则阳极区剩余的K2CrO4为(1-x) mol,对应的n(K)=2(1-x) mol,n(Cr)=(1-x) mol,生成的K2Cr2O7为 mol,对应的n(K)=xmol,n(Cr)= xmol,则,解得x=2-a,则转化率为2-a。
    9.(1)     Ca(OH)2 + 2NH4ClCaCl2+ 2NH3↑+2H2O(O)     防倒吸     硫酸(或盐酸等)
    (2)     否     NH3·H2O + OH-增大c( )使平衡逆移,c(OH-)减小
    (3)     13     AgNO3 + 2NH3·H2O= Ag(NH3)2NO3+ 2H2O
    (4)     过滤     洗涤     3Ag(NH3)2OH = Ag3N+ 5NH3 +3H2O
    【解析】
    (1)
    实验室制氨气,用氯化铵与熟石灰加热制备,化学方程式是“Ca(OH)2 + 2NH4ClCaCl2+ 2NH3↑+2H2O”;单向阀使得气体只能向一个方向流动,防止液体倒吸;氨气可以与酸反应,故残余气体用“稀硫酸”除去;
    (2)
    硝酸银物质的量为0.12mol/L×25×10-3L=3×10-3mol,加氨水至图中B点状态时,n(NH3•H2O)=1.205mol/L×1×10-3L=1.205×10-3mol,n(AgNO3)> n(NH3•H2O),所以本问第一空填“否”;,向溶液中加入NH4NO3,提高浓度,促使反应逆移,降低OH-浓度,所以本问第二空应填“NH3·H2O + OH-增大c( )使平衡逆移,c(OH-)减小”;
    (3)
    Ag(NH3)2OH是强碱性,所以n(OH-)=0.5n(NH3)=0.5×5×10-3×1.205mol≈3×10-3mol,,;生成Ag(NH3)2OH的总反应化学方程式是“AgNO3 + 2NH3·H2O= Ag(NH3)2NO3+ 2H2O”;
    (4)
    对于存在固体难溶物的溶液分离,需采用“过滤”、“洗涤”等方法除尽杂质;Ag(NH3)2OH分解的化学方程式为“3Ag(NH3)2OH = Ag3N+ 5NH3 +3H2O”。
    10.(1)     反应未达平衡,温度升高,反应速率加快;生成CO的反应为主反应,该反应吸热,温度升高转化率增大     ABCD    
    (2)     - 87.0     b     4:1    
    【解析】
    (1)
    ①270°C以后CO2转化率随温度升高而增大的原因可能是反应未达平衡,温度升高,反应速率加快;生成CO的反应为主反应,该反应吸热,温度升高转化率增大;答案为:反应未达平衡,温度升高,反应速率加快;生成CO的反应为主反应,该反应吸热,温度升高转化率增大。
    ②A.降低温度,反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)正向移动,反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)逆向移动,有利于提高CH3OH的选择性,A项选;
    B.使用更合适的催化剂,对反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)的选择性更好,抑制CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)反应的发生,可提高CH3OH的选择性,B项选;
    C.增大压强,反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)正向移动,反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)不移动,有利于提高CH3OH的选择性,C项选;
    D.原料气中掺入适量的CO,反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)逆向移动,CO2、H2浓度增大,反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)正向移动,有利于提高CH3OH的选择性,D项选;
    答案选ABCD。
    ③将n(H2)/n(CO2)=3的混合气体充入体积为V L的密闭容器中,控制温度240°C,测得混合气体流速为a L· h-1,根据图像可知,240℃时CO2的转化率为10%,CO2的反应速率=;答案为:。
    (2)
    ④根据盖斯定律,iii=i+ii,则反应iii的∆H=-159.5kJ/mol+(+72.5kJ/mol)=-87.0kJ/mol;反应ii的∆H>0、∆S>0,根据∆G=∆H-T∆S,反应ii随温度的升高∆G减小,对应于反应ii的线是c,反应i的∆H<0、∆S<0,反应iii的∆H<0、∆S<0,反应i和反应iii随温度的升高∆G增大,反应iii相对于反应i有气态物质生成,则反应iii的∆S的绝对值比反应i的小,反应iii的∆S比反应i的大,对应于反应i的线是a,对应于反应iii的线是b;答案为:-87.0;b。
    ⑤一定条件下的恒容容器中,充入原料气3molNH3和1molCO2,平衡时CO2的转化率为0.5,转化CO2物质的量为0.5mol,在反应i、iii中消耗的NH3、CO2物质的量之比为2:1,则转化NH3物质的量为1mol,平衡时NH3物质的量为3mol-1mol=2mol、CO2物质的量为1mol-0.5mol=0.5mol,平衡时NH3和CO2的物质的量比为2mol:0.5mol=4:1;已知反应ii的Kp=p,则平衡时H2O(g)的分压为p,测得平衡时容器内总压为ap,平衡时NH3和CO2的总压为ap-p=(a-1)p,平衡时NH3和CO2的物质的量比为4:1,在恒温恒容容器中气体的压强之比等于物质的量之比,则平衡时NH3、CO2的分压依次为、,则反应iii的平衡常数Kp== =;答案为:4:1;。
    11.(1)     p     F     3s23p63dl0
    (2)     17     哑铃形
    (3)AC
    (4)直线形
    (5)C只有两个能层,L层没有d轨道,不能接受孤对电子形成sp3d的中间过程
    (6)63pm不正确
    【解析】
    (1)
    卤族元素的价层电子排布为ns2np5,电子最后填入的是np轨道,故在p区;同主族元素从上往下电负性逐渐减弱,故电负性最强的是:F;溴原子的M能层排满,共18个电子,故电子排布式为:3s23p63dl0;
    (2)
    氯原子核外所有电子的运动状态各不相同,共17种;氯原子的核外价层电子排布为3s23p5,单电子占据的为3p轨道,哑铃形;
    (3)
    A. 同主族元素从上往下原子半径逐渐增大,故原子半径: F<C1<Br<I,A正确;
    B. 同主族元素从上往下第一电离能逐渐减小,第一电离能: F>Cl>Br>I,B错误;
    C. 四种分子均为分子晶体,HF中存在氢键,沸点最高,相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,故沸点:HCl<HBr<HI<HF,C正确;
    D. 四种物质均为离子晶体,离子半径越小,离子键越强,半径:F-CaCl2>CaBr2>CaI2,D错误;
    故选AC。
    (4)
    的中心原子为I原子,价层电子对数为:,VSEPR模型为三角双锥形,成键电子对数为2,孤电子对数为3,空间呈最大角度分布,空间构型为直线形;
    (5)
    从图中可以看出,Si原子有3d轨道,能形成sp3d杂化,C只有两个能层,L层没有d轨道,不能接受孤对电子形成sp3d的中间过程;
    (6)
    由氯化钠晶胞可知,两个氯离子之间的距离为面对角线的一半,故,三角形为等边三角形,为等边三角形高的三分之二,故,故;钠离子半径大于,无法穿过,故观点不正确。
    12.(1)C10H18N2
    (2)     2+O22+2H2O     氧化反应
    (3)3
    (4)          C与醛类的反应速率较酮类快,反应时间较短,产率较高;随R-基体积增大,位阻增大,反应速率减小,产率降低     16
    (5)
    【解析】
    【分析】
    与O2在Cu、加热时反应生成B,B的结构简式为,B与N2H4∙H2O、CH3CH2OH反应生成,C与D反应生成E。
    (1)
    C的结构简式为,C的分子式为C10H18N2;答案为:C10H18N2。
    (2)
    A生成B的化学方程式为2+O22+2H2O;该反应的反应类型为氧化反应;答案为:2+O22+2H2O;氧化反应。
    (3)
    中*标志的碳原子为手性碳原子,共3个;答案为:3。
    (4)
    ①D3为,则C与D3反应生成的E3的结构简式为;答案为:。
    ② 根据表中的反应时间和产率分析,C与D1-4合成E1-4时,D1、D2都含醛基,D3、D4都含酮羰基,反应的规律为: C与醛类的反应速率较酮类快,反应时间较短,产率较高;随R-基体积增大,位阻增大,反应速率减小,产率降低;答案为:C与醛类的反应速率较酮类快,反应时间较短,产率较高;随R-基体积增大,位阻增大,反应速率减小,产率降低。
    ③D2的结构简式为 ,D2中的官能团为碳氯键、醛基;X(C8H6OCl2)为D2的同系物,则X中含有1个苯环、2个碳氯键和1个醛基;X的苯环上含3个取代基、不含甲基,三个取代基可能为:i.2个—Cl和1个—CH2CHO,有6种;ii.—Cl、—CHO和—CH2Cl,有10种;符合题意的同分异构体共有6+10=16种;答案为:16。
    (5)
    对比与的结构简式,结合题给已知,与O2发生催化氧化反应生成,与SOCl2反应生成,在AlCl3存在下反应生成,合成路线流程图为:;答案为:。

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