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    高考化学微专题小练习专练44化学反应原理综合题含答案

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    这是一份高考化学微专题小练习专练44化学反应原理综合题含答案,共10页。

    (1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1ml H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
    Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)ΔH1=+131.4 kJ·ml-1
    Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.1 kJ·ml-1
    ①下列说法正确的是________;
    A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
    B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
    C.平衡时H2的体积分数可能大于 eq \f(2,3)
    D.将炭块粉碎,可加快反应速率
    ②反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 ml。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (2)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下:
    ①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) )=1∶2,则该溶液的pH=________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11);
    ②再生塔中产生CO2的离子方程式为____________________________;
    ③利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极反应式为________________________________。
    2.[2021·河北卷(节选)]当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,因此,研发二氧化碳利用技术、降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
    (1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25 ℃时,相关物质的燃烧热数据如下表:
    则25 ℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为____________________。
    (2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:
    ①CO2(g)⇌CO2(aq)
    ②CO2(aq)+H2O(l)⇌H+(aq)+HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) (aq)
    25 ℃时,反应②的平衡常数为K。
    溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为y ml·L-1·kPa-1,当大气压强为p kPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为________ ml·L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) 的电离)。
    (3)105 ℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:
    2MHCO3(s) eq \(,\s\up7(△)) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
    上述反应达平衡时体系的总压为46 kPa。
    保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5 kPa,CO2(g)的初始压强应大于________ kPa。
    (4)我国科学家研究Li­CO2电池,取得了重大科研成果。回答下列问题:
    ①Li­CO2电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO2在________(填“正”或“负”)极发生电化学反应。研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进行,写出步骤Ⅲ的离子方程式。
    Ⅰ.2CO2+2e-===C2O eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4))
    Ⅱ.C2O eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) ===CO2+CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(2))
    Ⅲ.________________________
    Ⅳ.CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3)) +2Li+===Li2CO3
    ②研究表明,在电解质水溶液中,CO2气体可被电化学还原。
    CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为________________________。
    3.[2021·全国乙卷]一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
    (1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发现。该元素是________。
    (2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数K′p=1.0×104Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=________(列出计算式即可)。
    (3)McMrris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp :
    2NO(g)+2ICl(g)⇌2NOCl(g)+I2(g) Kp1
    2NOCl(g)⇌2NO(g)+Cl2(g) Kp2
    得到lg Kp1~ eq \f(1,T) 和lg Kp2~ eq \f(1,T) 均为线性关系,如下图所示:
    ①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
    ②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程________________________________________________________________________。
    (4)Kistiakwsky曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(ν)光的照射下机理为:
    NOCl+hν―→NOCl*
    NOCl+NOCl*―→2NO+Cl2
    其中hν表示一个光子能量,NOCl*表示NOCl的激发态。可知,分解1 ml的NOCl需要吸收________ml的光子。
    4.[2022·浙江卷1月(节选)]工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足不同需求的原料气。
    请回答:
    (1)在C和O2的反应体系中:
    反应1 C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-394 kJ·ml-1
    反应2 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH2=-566 kJ·ml-1
    反应3 2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH3
    ①设y=ΔH-TΔS,反应1、2和3的y随温度T的变化关系如图1所示。图中对应于反应3的线条是_________________________________________________________________。
    ②一定压强下,随着温度的升高,气体中CO与CO2的物质的量之比________。
    A.不变 B.增大
    C.减小 D.无法判断
    (2)水煤气反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=131 kJ·ml-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    专练44 化学反应原理综合题
    1.(1)①BD ②吸收 31.2 0.02 MPa
    (2)①10 ②2HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) eq \(=====,\s\up7(△)) H2O+CO2↑+CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3))
    ③2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O
    解析:(1)①平衡时向容器中充入惰性气体,各物质浓度不变,反应Ⅰ的平衡不移动,A错误;C(s)在反应过程中转化成气体,气体质量增大,使气体密度增大,直至反应达到平衡,B正确;由Ⅰ+Ⅱ得C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g),当该反应进行到底时,H2的体积分数为 eq \f(2,3) ,但可逆反应不可能进行到底,故C错误;将炭块粉碎,增大了炭与水蒸气的接触面积,可加快反应速率,D正确。②设反应达到平衡时,反应Ⅰ消耗x ml H2O(g)、反应Ⅱ消耗y ml H2O(g),由题中信息可得:
    Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
    起始量/ml: 1 0 0
    变化量/ml: xxx
    Ⅱ.CO(s)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)
    变化量/ml: yyyy
    平衡量/ml: x-y 1-x-yyx+y
    则x+y=50%×1、x-y=0.1,解得x=0.3、y=0.2,故整个体系的热量变化为+131.4 kJ·ml-1×0.3 ml-41.1 kJ·ml-1×0.2 ml=+31.2 kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3 ml,总压强为0.26 MPa,故反应Ⅰ的平衡常数Kp= eq \f(p(CO)·p(H2),p(H2O)) = eq \f(\f(0.1,1.3)×0.26 MPa×\f(0.5,1.3)×0.26 MPa,\f(0.5,1.3)×0.26 MPa) =0.02 MPa。
    (2)①由Ka2= eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )) =5.0×10-11、c(CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) )=1∶2,可得c(H+)=1.0×10-10ml·L-1,pH=-lg c(H+)=10。②再生塔中产生CO2的同时生成K2CO3,说明KHCO3在水蒸气加热条件下发生分解反应。③由题意知,CO2在阴极得到电子生成C2H4,图中质子交换膜提示有H+参与反应,故阴极反应式为2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O。
    2.(1)3H2(g)+6C(石墨,s)===C6H6(l) ΔH=+49.1 kJ·ml-1
    (2) eq \r(Kypx)
    (3)100.8
    (4)①正 2CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(2)) +CO2===2CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3)) +C ②3CO2+18e-+13H2O===CH3CH2CH2OH+18OH-
    解析:(1)由题给燃烧热数据可得,①H2(g)+ eq \f(1,2) O2(g)===H2O(l) ΔH1=-285.8 kJ·ml-1,②C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·ml-1,③C6H6(l)+ eq \f(15,2) O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH3=-3 267.5 kJ·ml-1,根据盖斯定律,目标方程式可由3×①+6×②-③得到,其ΔH=(-285.8 kJ·ml-1)×3+(-393.5 kJ·ml-1)×6-(-3 267.5 kJ·ml-1)=+49.1 kJ·ml-1,故H2(g)与C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为3H2(g)+6C(石墨,s)===C6H6(l) ΔH=+49.1 kJ·ml-1。(2)溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比,比例系数为y ml·L-1·kPa-1,因此当大气压强为p kPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中CO2(aq)浓度为ypx ml·L-1。设溶液中H+浓度为a ml·L-1,由反应②CO2(aq)+H2O(l)===H+(aq)+HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) (aq),可得c(HCO eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(3)) )=c(H+)=a ml·L-1,c[CO2(aq)]=ypx ml·L-1,则K= eq \f(a2,ypx) ,解得a= eq \r(Kypx) 。(3)平衡体系总压为46 kPa,则由2MHCO3(s) eq \(,\s\up7(△)) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)可得p(H2O)=p(CO2)=23 kPa,Kp=23×23。若保持温度不变,设开始先通入CO2的压强为x kPa,平衡时水蒸气分压为5 kPa时,可列“三段式”:
    2MHCO3(s) eq \(,\s\up7(△)) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
    起始/kPa 0 x
    转化/kPa 5 5
    平衡/kPa 5 5+x
    Kp=23×23=5×(5+x),解得x=100.8,故为使平衡时水蒸气分压小于5 kPa,CO2(g)初始压强应大于100.8 kPa。(4)Li­CO2电池的总反应式为4Li+3CO2===2Li2CO3+C。①电池中,锂为负极,CO2在正极发生电化学反应,由电池总反应式可得正极反应为3CO2+4e-+4Li+===2Li2CO3+C;结合步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ,可得步骤Ⅲ的离子方程式为2CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(2)) +CO2===2CO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(3)) +C。②介质呈碱性,应用OH-配平,CO2在碱性介质中电还原为正丙醇,电极反应方程式为3CO2+18e-+13H2O===CH3CH2CH2OH+18OH-。
    3.(1)溴(或Br)
    (2)24.8 eq \f(100×(20.0×103-12.4×103),(24.8×103)2)
    (3)①大于 ②Kp1·Kp2 大于
    设T′>T,即 eq \f(1,T′) < eq \f(1,T) ,由图可知:
    lg Kp2(T′)-lg Kp2(T)>|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′)
    则lg [Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg [Kp2(T)·Kp1(T)],K(T′)>K(T)
    (4)0.5
    解析:(1)根据题给信息“得到一种红棕色液体”,且含有一种新元素,结合卤素的性质,可知所得液体中含有的新元素应为溴(或Br)。(2)结合BaPtCl6(s)⇌BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)可得376.8 ℃时K′p=1.0×104 Pa2=p2(Cl2),则平衡时p(Cl2)= eq \r(1.0×104) Pa=1.0×102 Pa=0.1 kPa。相同温度、相同容积下,气体物质的量之比等于压强之比,设平衡时I2减小的压强为x kPa,根据三段式法得
    I2(g) + Cl2(g)⇌2ICl(g)
    起始压强/(kPa): 20.0 0
    转化压强/(kPa): xx2x
    平衡压强/(kPa): 20.0-x 0.1 2x
    根据平衡时总压强为32.5 kPa得(20.0-x)+0.1+2x=32.5,解得x=12.4,则平衡时pICl=12.4 kPa×2=24.8 kPa。结合上述分析可知反应2ICl(g)===I2(g)+Cl2(g)的平衡常数K= eq \f(p(Cl2)×p(I2),p2(ICl)) = eq \f(100×(20.0×103-12.4×103),(24.8×103)2) [或 eq \f(0.1×(20.0-12.4),24.82) ]。(3)①结合图像lg Kp2~ eq \f(1,T) ×103可知,随横坐标逐渐增大,即温度逐渐降低,lg Kp2逐渐减小,即平衡逆向移动,说明该反应的正反应为吸热反应,即ΔH大于0。②结合题中信息可知Kp1= eq \f(p2(NOCl)×p(I2),p2(NO)×p2(ICl)) 、Kp2= eq \f(p2(NO)×p(Cl2),p2(NOCl)) ,故反应2ICl(g)⇌I2(g)+Cl2(g)的平衡常数K= eq \f(p(Cl2)×p(I2),p2(ICl)) =Kp1·Kp2。设T′>T,即 eq \f(1,T′) < eq \f(1,T) ,据图可知lg Kp2(T′)-lg Kp2(T)>|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′),则lg Kp2(T′)+lg Kp1(T′)>lg Kp2(T)+lg Kp1(T),即lg [Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg [Kp2(T)·Kp1(T)],故K(T′)>K(T),由此可判断出2ICl(g)⇌I2(g)+Cl2(g)为吸热反应,即ΔH大于0。(4)结合在光的照射下NOCl分解的反应机理可得,总反应为2NOCl+hν―→2NO+Cl2,可知分解1 ml NOCl时需吸收0.5 ml光子。
    4.(1)①a ②B
    (2)水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率,同时交替通入空气和水蒸气,还可以起到稀释作用,有利于水煤气反应平衡向右移动,提高水煤气得产率
    解析:(1)①由已知方程式:(2×反应1-反应2)可得反应3,结合盖斯定律得:ΔH3=2ΔH1-ΔH2=[2×(-394)-(-566)] kJ·ml-1=-222 kJ·ml-1,反应1前后气体分子数不变,升温y不变,对应线条b,升温促进反应2平衡逆向移动,气体分子数增多,熵增,y值增大,对应线条c,升温促进反应3平衡逆向移动,气体分子数减少,熵减,y值减小,对应线条a,故此处填a;
    ②温度升高,三个反应平衡均逆向移动,由于反应2焓变绝对值更大,故温度对其平衡移动影响程度大,故CO2物质的量减小,CO物质的量增大,所以CO与CO2物质的量比值增大。
    (2)由于水蒸气与煤炭反应吸热,会引起体系温度的下降,从而导致反应速率变慢,不利于反应的进行,通入空气,利用煤炭与O2反应放热从而维持体系温度平衡,维持反应速率,同时交替通入空气和水蒸气,还可以起到稀释作用,有利于水煤气反应平衡向右移动,提高水煤气得产率。物质
    H2(g)
    C(石墨,s)
    C6H6(l)
    燃烧热
    ΔH(kJ·ml-1)
    -285.8
    -393.5
    -3 267.5
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