易错点16 分子结构与性质-备战2023年高考化学考试易错题

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易错点16 分子结构与性质

易错题【01】VSEPR模型和空间构型
①VSEPR模型反映中心原子的价层电子对的空间结构，而分子（或离子）的空间结构是指σ键电子对的空间构型，不包括孤电子对。
②VSEPR模型和分子的空间构型不一定相同，还要看中心原子是否有孤电子对，若不含孤电子对，二者空间构型相同，否则，不相同。
③根据VSEPR模型判断分子（或离子）的空间结构时，要略去孤电子对。
易错题【02】判断中心原子杂化轨道类型的方法
(1)根据杂化轨道的空间分布构型：①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—sp3。
(2)根据杂化轨道间的夹角：①109.28°—sp3，②120°—sp2，③180°—sp。
(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)：2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。
(4)根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：①含C有机物：2个σ—sp,3个σ—sp2,4个σ—sp3。②含N化合物：2个σ—sp2,3个σ—sp3。③含O(S)化合物：2个σ—sp3。
(5)根据等电子原理：如CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。
易错题【03】共价键的极性与分子极性的关系

易错题【04】共价键和分子间作用力的比较

分子间作用力
共价键
分类
范德华力
氢键(包括分子内氢键、分子间氢键)
极性共价键、非极性共价键
作用粒子
分子或原子(稀有气体)
氢原子与氧原子、氮原子或氟原子
原子
特征
无方向性、饱和性
有方向性、饱和性
有方向性、饱和性
强度比较
共价键>氢键>范德华力
影响其强度的因素
随着分子极性和相对分子质量的增大而增大
对于A—H…B，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，作用力越大
成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定
对物质性质的影响
①影响物质的熔、沸点和溶解度等物理性质；
②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质熔、沸点升高，如熔、沸点：F2 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3
影响分子的稳定性，共价键键能越大，分子稳定性越强
易错题【05】手性碳原子的判断
在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子叫做手性碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。

典例分析
例题1、（1）H2O的键角小于NH3的键角，分析原因 。
（2）Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 。OF2分子的空间构型为 。
（3）磷酸根离子的空间构型为　　　　　　,其中P的价层电子对数为　　　　。
【解析】（1）H2O分子中O原子和NH3分子中N原子的价层电子对数均为4，前者有2对孤电子对，后者有1对孤电子对，由于孤电子对的排斥力大于σ键电子对，则中心原子含有孤电子对越多，共价键的键角越小，故H2O的键角小于NH3的。
（2）XeF2中心原子的价层电子对数为2+(8－2×1)=5；OF2分子中O原子的价层电子对数为2+(6－2×1)=2+2=4，含2对孤电子对，则VSEPR模型为四面体形，略去孤电子对，推知OF2分子的空间构型为V形。
（3）PO43—离子中P的价层电子对数为4+(5+3－4×2)=4，不含孤电子对，则VSEPR模型和PO43—离子的空间构型均为正四面体形。
【答案】（1）NH3中N原子含有1对孤对电子，而H2O中O原子含有2对孤对电子，H2O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大
（2）5 V形 （3）正四面体形 4
例题2、（1）已知KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为 ，其中P采取 杂化方式。
（2）SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为_______。
（3）SiCl4与N-甲基咪唑反应可以得到M2+，其结构如图所示：

N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为_______；气态SiX4分子的空间构型是_______。
【解析】（1）KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2是一元弱酸，分子中含1个—OH，另外2个H与P成键，还有一个O与P形成双键，故其结构式为。P原子形成4个σ键、没有孤电子对，故其价层电子对数为4，P原子采取sp3杂化。
（2）SiCl4中Si原子价层电子对数为4+(4+－4×1)=4，不含孤电子对，则VSEPR模型和SiCl4的空间构型均为正四面体形。
（3）N-甲基咪唑分子中，—CH3碳原子只形成单键，则采取sp3杂化；五元杂环上碳原子形成2个单键和1个双键，则采取sp2杂化。SiX4中Si原子价层电子对数为4+(4+－4×1)=4，不含孤电子对，则VSEPR模型和SiX4的空间构型均为正四面体形。
【答案】（1） sp3 （2）正四面体形
（3）sp2、sp3 正四面体形
例题3、（1）甲醇的沸点（64.7℃）介于水（100℃）和甲硫醇（CH3SH，7.6℃）之间，其原因是 。
（2）NH3的沸点比PH3的_______，原因是 。
（3）H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为__________。
（4）OF2的熔、沸点 (填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是 。
【解析】（1）甲醇分子之间、水分子之间都存在氢键，甲硫醇分子之间只存在范德华力，甲硫醇的沸点最低。甲醇分子之间氢键的总强度低于水分子之间氢键的总强度，则水的沸点高于甲醇，因此甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间。
（2）NH3形成分子间氢键，PH3只存在范德华力，故NH3的沸点比PH3的高。
（3）H2S、CH4、H2O均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，沸点较高，H2S、CH4的分子间范德华力随相对分子质量增大而增加，因此沸点由高到低顺序为：H2O>H2S>CH4。
（4）OF2和Cl2O都是分子晶体，二者结构相似，Cl2O的相对分子质量大，其范德华力大，故Cl2O的熔、沸点高。
【答案】（1）甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氢键多
（2）高 NH3形成分子间氢键
（3）H2O>H2S>CH4
（4）低 OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高

1．（2022·东莞中学松山湖学校高三月考）用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是
A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形
C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形
2．（2021·湖北·高考真题）“碳中和”有利于全球气候改善。下列有关CO2的说法错误的是
A．CO2是Ⅴ形的极性分子 B．CO2可催化还原为甲酸
C．CO2晶体可用于人工增雨 D．CO2是侯氏制碱法的原料之一
3．（2021·湖北·高考真题）下列有关N、P及其化合物的说法错误的是
A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大
D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
4．（2021·山东·高考真题）关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是
A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形
C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同
5．（2022·湖北·高考真题）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为。下列关于该分子的说法正确的是
A．为非极性分子 B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出 D．分解产物的电子式为
6．（2021·江苏·高考真题）N2是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催化氧化生产HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高温或放电条件下，N2与O2反应生成NO，NO进一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)    ΔH=-116.4kJ·mol-1。大气中过量的NOx和水体中过量的NH、NO均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2，也可将水体中的NO3-转化为N2。下列有关NH3、NH、NO的说法正确的是
A．NH3能形成分子间氢键
B．NO的空间构型为三角锥形
C．NH3与NH中的键角相等
D．NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6个配位键
7．（2021·海南·高考真题）关于性质的解释合理的是
选项
性质
解释
A
比容易液化
分子间的范德华力更大
B
熔点高于
键的键能比大
C
能与以配位键结合
中氮原子有孤电子对
D
氨水中存在
是离子化合物
8．（2022·四川·盐亭中学一模）下列对分子性质的解释中，不正确的是   

A．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式如图1
B．和的中心原子杂化方式不同，前者是后者是
C．、、的VSEPR模型相同
D．由如图2可知酸性，因为分子中有1个非羟基氧原子
9．（2022·湖南株洲一中高三月考）中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键的说法不正确的是
A．由于氢键的存在，冰能浮在水面上
B．由于氢键的存在，乙醇比二甲醚更易溶于水
C．由于氢键的存在，沸点：
D．氢键的存在影响了蛋白质分子独特的结构
10．（2022·广东·梅州市梅江区梅州中学模拟预测）Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，下列有关说法正确的是
A．该配合物的化学式为
B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表p区
C．1mol该配合物与足量溶液反应可生成1mol沉淀
D．该配合物中的阴离子呈三角锥形结构
11．（2021·海南·高考真题）SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图所示。有关SF6的说法正确的是

A．是非极性分子 B．键角都等于90°
C．与之间共用电子对偏向S D．原子满足8电子稳定结构
12．（2022·北京·高考真题）高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如下。

下列说法不正确的是
A．F中含有2个酰胺基 B．高分子Y水解可得到E和G
C．高分子X中存在氢键 D．高分子Y的合成过程中进行了官能团保护
13.（1）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是__________、__________。
（2）NH4H2PO4中， P的________杂化轨道与O的2p轨道形成________键。
（3）抗坏血酸的分子结构如图所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为________。

14.（1）硅和卤素单质反应可以得到SiX4，SiX4的熔、沸点如下表：

SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
熔点/K
183.0
203.2
278.6
393.7
沸点/K
187.2
330.8
427.2
560.7
0℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是____(填化学式)，沸点依次升高的原因是 。
（2）NH3BH3分子中,与N原子相连的H呈正电性(Hδ+),与B原子相连的H呈负电性(Hδ—)。CH3CH3熔点比NH3BH3　　　　　(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之间，存在　　　　　，也称“双氢键”。 
（3）苯胺与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(110.6 ℃)，原因是_______________________________。
（4）抗坏血酸的分子结构如图所示，推测抗坏血酸在水中的溶解性：________(填“难溶于水”或“易溶于水”)。

15.（1）Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 ，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___(填标号)。
A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d
（2）SiCl4可发生水解反应，机理如下：

含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2；②sp3d；③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为________（填标号）。
16.（1） [Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如图所示。

PH3中P的杂化类型是 。
（2）键能是衡量共价键稳定性的参数之一。CH3OH键参数中有 种键能数据。CH3OH可以与水以任意比例互溶的原因是 。
17.芦笋中的天冬酰胺(结构如下图)和微量元素硒、铬、锰等，具有提高身体免疫力的功效。

（1）天冬酰胺所含元素中，__________(填元素名称)元素基态原子核外未成对电子数最多。
（2）天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有________种。
（3）H2S和H2Se的参数对比见下表。
化学式
键长/nm
键角
沸点/℃
H2S
1.34
92.3°
－60.75
H2Se
1.47
91.0°
－41.50

①H2Se的晶体类型为________，含有的共价键类型为______________。
②H2S的键角大于H2Se的原因可能为___________________________________________。
（4）常温常压下，SeF6为无色气体，常用作氟化剂。SeF6中心原子的价层电子对数为 。
含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2；②sp3d；③d2sp3。下列对SeF6中心原子杂化方式推断合理的是 (填标号)。
18.A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为，D与B同主族，E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题：
(1)由A、B、C、E四种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①、②、③④中，属于极性分子的是___________(填序号，下同)；中心原子采取杂化的是___________。
(2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1︰1的常见溶剂，其分子式为___________；相同条件下，该物质在中的溶解度___________(填“大于”或“小于”)其在中的溶解度。
(3)阴离子与的VSEPR模型名称分别为___________、___________，其VSEPR模型与空间结构不一致的是___________(填离子符号)。
(4)、和的沸点由高到低的顺序为___________(用化学式表示)。

参考答案
1．D【详解】H2S中S的孤电子对数为×（6-2×1）=2，σ键电子对数为2，S的价层电子对数为4，VSEPR模型为四面体型，去掉孤电子对，H2S的立体构型为V形；BF3中B的孤电子对数为×（3-3×1）=0，σ键电子对数为3，B的价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形，由于B上没有孤电子对，BF3的立体构型为平面三角形；答案选D。
2．A【详解】A．CO2的中心原子C的价层电子对数为2，无孤电子对，CO2的空间构型为直线形，其正负电荷中心重合，为非极性分子，A项错误；
B．CO2可以被H2在催化剂作用下还原为甲酸，B项正确；
C．固态二氧化碳(干冰)升华时吸热，可用于人工增雨，C项正确；
D．侯氏制碱法中发生反应： NaC1 + H2O + NH3 +CO2= NaHCO3↓+NH4C1，CO2是生产原料之一，D项正确；
故选A。
3．A【详解】A．P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大，因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大，A项错误；
B．N与N的键比P与P的强，故的稳定性比的高，B项正确；
C．N的电负性比P大，NH3中成键电子对距离N比PH3中成键电子对距离P近，NH3中成键电子对间的斥力大，因此NH3的键角比PH3的大，C项正确；
D．相对分子质量：HNO3 故选A。
4．B【详解】A．甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；
B．N2H4中N原子的杂化方式为sp3，不是平面形，B错误；
C．N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼（(CH3)2NNH2）只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；
D．CH3OH为四面体结构，-OH结构类似于水的结构，(CH3)2NNH2的结构简式为，两者分子中C、O、N杂化方式均为sp3，D正确；
故选B。
5．C【详解】A．磷酰三叠氮分子不是对称结构，分子中的正负电荷重心是不重合的，是极性分子，A项错误；
B．磷酰三叠氮分子含有三个P-N键及一个P=O双键，则立体构型为四面体构型，B项错误；
C．磷酰三叠氮是一种高能分子，加热条件下会分解并放出，C项正确；
D．为共价化合物，则电子式为，D项错误；
答案选C。
6．A【详解】A．NH3能形成分子间氢键，氨分子是一个极性分子，氮原子带有部分负电荷,氢原子带有部分正电荷，当氨分子互相靠近时，由于取向力的作用，带有部分正电荷的氢原子与另外一个氨分子中的带有部分负电荷的氮原子发生异性电荷的吸引进一步靠拢，A正确；
B．硝酸根离子的空间构型是个标准的正三角形，N在中间，O位于三角形顶点，N和O都是sp2杂化，B错误；
C．NH3和NH都是sp3杂化，但NH3中存在一个孤电子对，是三角锥结构，而NH为标准的正四面体，所以键角是不一样的，NH3中每两个N—H键之间夹角为107°18＇,正四面体为109°28＇，C错误；
D．N-H为σ键，配位键也为σ键，则[Ag(NH3)2]+中含有8个σ键，2个配位键，D错误；
答案选A。
7．C【详解】A．和都属于同一主族是氢化物，分子晶体的沸点与其相对分子质量成正比，但氨气中含有氢键， PH3不含氢键，氢键的存在导致氨气的沸点升高，故A错误；
B．熔点高于，是因为氨气中含有氢键，氢键的存在导致氨气的熔点升高，不是键的键能比大，故B错误；
C．中氮原子有孤电子对，使和以配位键结合形成[Ag(NH3)2]+，故C正确；
D．是共价化合物，是弱碱，在水溶液中部分电离出和OH-，故D错误；
答案选C。
8．B【详解】A．NH3与H2O以氢键（用“……”表示）结合形成NH3•H2O分子，氨气中N和水中H形成氢键，则NH3•H2O的结构式为，A正确；
B．NF3中N原子价层电子对数=3+，BF3分子中B原子价层电子对数=3+，中心原子杂化类型：前者为sp3、后者为sp2，B错误；
C．HCHO中C原子价层电子对数=3+且不含孤电子对，中C原子价层电子对数=3+且不含孤电子对，SO3分子中S原子价层电子对数=3+且不含孤电子对，这三种微粒空间构型都是平面三角形，C正确；
D．H3PO4的非羟基氧原子数大于次氯酸的非羟基氧原子数，所以磷酸的酸性大于次氯酸，D正确；
故答案选B。
9．C【详解】A．冰中水分子排列有序，含有氢键数目增多，使体积膨胀，密度减小，因此冰能浮在水面上，A正确；
B．乙醇与水分子间存在氢键，增大乙醇在水中的溶解度，所以乙醇比二甲醚更易溶于水，B正确；
C．卤素的氢化物中只有分子间含有氢键，卤素的氢化物的沸点：，C错误；
D．氢键具有方向性和饱和性，所以氢键的存在，影响了蛋白质分子独特的结构，D正确；
故答案选C。
10．C【详解】A．该配合物中Fe显＋2价，最外层电子排布为，即最外层电子数为14，则配体提供的电子总数为12，每个NO和H2O均可提供2个电子，故，该配合物的化学式为，A项错误；
B．氢元素位于元素周期表s区，B项错误；
C．该配合物中只有能与反应生成沉淀，C项正确；
D．该配合物中的阴离子是，S原子孤电子对数==0，价层电子对数为0+4=4，空间构型为正四面体形，D项错误；
故选：C。
11．A【详解】A．结构对称、正负电荷重心重合的分子为非极性分子，SF6分子呈正八面体结构，S 原子位于正八面体的中心，该分子结构对称、正负电荷重心重合，所以为非极性分子，A正确；
B．SF6是结构对称、正负电荷重心重合的分子，确切地说角FSF可以是90度，但也有处于对角位置的角FSF为180度，故键角不都等于90°，B错误；
C．由于F的电负性比S的大，S与F之间共用电子对偏向F，C错误；
D．中心元素价电子数+化合价的绝对值=8时该分子中所有原子都达到8电子稳定结构，但氢化物除外，该化合物中S元素化合价+价电子数=6+6=12，则S原子不是8电子稳定结构，D错误；
故答案为：A。
12．B【详解】A．由结构简式可知，F中含有2个酰胺基，故A正确，
B．由结构简式可知，高分子Y一定条件下发生水解反应生成 和，故B错误；
C．由结构简式可知，高分子X中含有的酰胺基能形成氢键，故C正确；
D．由结构简式可知，E分子和高分子Y中都含有氨基，则高分子Y的合成过程中进行了官能团氨基的保护，故D正确；
故选B。
13.（1）sp3 sp3 （2）sp3 σ （3） sp2 、sp3
【解析】（1）乙二胺中N形成3个单键，含有1对孤电子对，属于sp3杂化；C形成4个单键，不存在孤电子对，故属于sp3杂化。
（2）NH4H2PO4中，H2PO的价层电子对数为(5＋1＋2)/2＝4，故P的杂化类型是sp3，另外，杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对，故P的sp3杂化轨道与氧原子的2p轨道形成σ键。
（3）根据抗坏血酸的分子结构，该分子中有两种碳原子，全部形成单键的碳原子和形成双键的碳原子，全部形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化。
14.（1）SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大
（2）低　 Hδ+与Hδ-的静电引力
（3）苯胺分子之间存在氢键
（4）易溶于水
【解析】（1）分子晶体的沸点取决于分子间作用力的大小，SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，则SiX4的沸点依次升高。
（2）CH3CH3的熔点比NH3BH3的熔点低,原因是NH3BH3分子间存在Hδ+与Hδ—的静电引力,而CH3CH3分子间只存在范德华力。
（3）苯胺比甲苯的熔、沸点都高，是由于苯胺分子间存在氢键，甲苯只存在范德华力。
（4）根据抗环血酸的分子结构，可知分子中含有4个－OH，能与水形成分子间氢键，因此抗坏血酸易溶于水。
15.（1）D （2）②
【解析】（1）XeF2中Xe的价层电子对数为5，根据杂化过程中原子轨道总数不变可知，Xe原子要形成5个杂化轨道，sp、sp2、sp3杂化轨道总数分别为2、3、4，而sp3d杂化轨道总数为1+3+1=5，据此推测XeF2中心原子杂化方式为sp3d。
（2）中间体SiCl4(H2O)中Si形成5个σ键，则Si的价层电子对数为5，杂化轨道数总数为5。
dsp2、sp3d、sp3d2杂化的轨道总数依次为4、5、6，据此推测Si采取的杂化类型为sp3d。
16.（1）sp3
（2）三 水与甲醇均具有羟基，彼此可以形成氢键，根据相似相溶的规律，甲醇可与水以任意比混溶
【解析】（1）由PH3的空间结构可知，P原子形成3个P—H键且含1对孤电子对，则P的价层电子对数为4，其杂化类型为sp3。
（2）CH3OH分子中含有3个C—H键、1个C—O键和1个O—H键，三种共价键的键参数不同，故甲醇有三种键能数据。甲醇和水都含有羟基，彼此可以形成氢键，根据相似相溶的规律，甲醇可与水以任意比混溶。
17.（1）氮　 （2）2　
（3）①分子晶体　极性键　 ②S的电负性强于Se，形成的共用电子对斥力大，键角大
（4）6 ③
【解析】（3）①H2S和H2Se的熔、沸点均较低，为分子晶体，不同种元素原子形成的为极性键。②H2S和H2Se的中心原子价层电子对数均为4，均含2对孤电子对，由于S的电负性强于Se，H2S中S的价层电子对偏向于S的程度更大，形成的共用电子对斥力大，故H2S键角大。
（4）SeF6中心Se原子的价层电子对数为6+(6－6×1)=6，则Se原子形成6个杂化轨道，由于杂化过程中原子轨道总数保持不变，dsp2、sp3d、d2sp3杂化形成杂化轨道数分别为4、5、6，故Se采取的杂化类型为d2sp3。
18.（1）③④；②③④ （2）；大于（3）平面三角形；四面体形； （4）
【解析】由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多可容纳2个电子可得 ， ，即A为H，B为C(碳)，C为O；由D与B同主族可知，D为Si；由E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的可知，E为Cl。
(1)①、②、③、④分别为、、、，其中、为极性分子，其他均为非极性分子；中C原子上的价层电子对数为，则分子中C原子采取sp杂化，中Si原子上的价层电子对数为，则分子中Si原子采取杂化，分子中O原子上的孤电子对数为2，σ键电子对数为2，故中O原子采取杂化，中C原子上的价层电子对数为，则中C原子采取杂化；
(2)该溶剂为苯()，为非极性分子，苯易溶于非极性溶剂中，相同条件下，该物质在 CCl4中的溶解度大于其在 H2O 中的溶解度；
(3)中Si原子的价层电子对数为，VSEPR模型名称为平面三角形，中Cl原子的价层电子对数为，VSEPR模型名称为四面体形；中Si原子上无孤电子对，中Cl原子上有孤电子对，则的VSEPR模型与空间结构不一致；
(4)、、分别为、、，三者结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，故它们的沸点由高到低的顺序为＞＞。