第五节 突破高考中的有机题 课时作业（实战演练）-【高考引领教学】高考化学一轮针对性复习方案（全国通用）

第五节  高考中的有机题 课时作业

1. （2022年湖南省普通高中学业水平选择性考试）物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下：

已知：①＋[Ph3CH2R']Br－；

②

回答下列问题：

（1）A中官能团的名称为_______、_______；

（2）F→G、G→H的反应类型分别是_______、_______；

（3）B的结构简式为_______；

（4）C→D反应方程式为_______；

（5）是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反应的有_______种(考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为的结构简式为_______；

（6）Ⅰ中的手性碳原子个数为_______(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)；

（7）参照上述合成路线，以和为原料，设计合成的路线_______(无机试剂任选)。

【答案】（1）    ①. 醚键    ②. 醛基

（2）    ①. 取代反应    ②. 加成反应

（3）   

（4）    （5）    ①. 4    ②.

（6）1   

（7）

【解析】A（）和反应生成B（C12H14O4），根据“已知①”可以推出B的结构简式为；B和HCOONH4发生反应得到C（C12H16O4），C又转化为D（C12O14O3），根据“已知②”可推出C的结构简式为，D的结构简式为；D和HOCH2CH2OH反应生成E（）；E在一定条件下转化为F（）；F和CH3I在碱的作用下反应得到G（C15H18O5），G和反应得到H（），对比F和H的结构简式可得知G的结构简式为；H再转化为I（）；I最终转化为J（）。

（1）A的结构简式为，其官能团为醚键和醛基。

（2）由分析可知，G的结构简式为，对比F和G的结构简式可知F→G的反应为取代反应；G→H反应中，的碳碳双键变为碳碳单键，则该反应为加成反应。

（3）由分析可知，B的结构简式为。

（4）由分析可知，C、D的结构简式分别为C的结构简式为、，则C→D的化学方程式为。

（5）的同分异构体能发生银镜反应，说明该物质含有醛基，根据分子式C4H6O可得知，该物质还含有碳碳双键或者三元环，则符合条件的同分异构体有4种，它们分别是CH2=CHCH2CHO、、和，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4:1:1的结构简式是。

（6）连四个不同的原子或原子团的碳原子成为手性碳原子，则I中手性碳原子的个数为1，是连有甲基的碳原子。

（7）结合G→I的转化过程可知，可先将转化为，再使和反应生成，并最终转化为；综上所述，合成路线为：。

2．（2021~2022学年度承德市高三一模）M是合成某药物的中间体，以A为原料合成M的路线如下（部分条件和产物省略）：

已知：

请回答下列问题：

（1）A的化学名称为________。

（2）M中所含官能团除氨基、醚键外，还有________和________。

（3）B有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为________________、________________。

    ①能发生水解反应，不能发生银镜反应；

    ②核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1∶2∶2∶3。

（4）R的结构简式为________________________。

（5）由D生成E的化学方程式为________________________。

（6）由A生成B的多步反应中，存在反应，结合合成路线中的相关反应，说明设计该反应的目的为____________________。

（7）参照上述流程，设计以乙醇为原料合成2－丁醇的合成路线。（无机试剂自选）

【答案】（1）甲苯（2）羟基、羰基

（3）O－－CH3、－O－CH3

（4）CH2CH2Cl

（5）

（6）保护酚羟基，防止在酚羟基反应过程中被氧化

（7）

【解析】（1）A的化学名称为甲苯。

（2）通过观察M的结构可以看出，M中所含官能团除氨基、醚键外，还有羟基和羰基。

（3）根据题意能发生水解反应，不能发生银镜反应，可知含有酯基，但不是甲酸某酯再结合B的结构简式和核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1∶2∶2∶3，满足相关条件的芳香族化合物的结构简式为O－－CH3、－O－CH3。

（4）根据B、C的结构简式可得，R的结构简式为CH2CH2Cl。

（5）根据题目所给信息，由D生成E的化学方程式为。

（6）酚羟基很活泼，容易发生氧化反应，反应中，设计及，其目的就是保护酚羟基，防止在酚羟基反应过程中被氧化。

（7）根据题目要求，以乙醇为原料合成2－丁醇的合成路线：

。

3．（2022·江西新余市·高三二模）乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物（H）具有很好的抗血小板聚集活性，是良好的心脑血管疾病的治疗药物。

已知：①

②

③

请回答：

（1）E中含有的官能团名称为__________。

（2）丹皮酚的结构简式为___________；

（3）下列说法不正确的是__________。

    A．乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的分子式为C21H34O3N3

    B．物质B可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐

    C．D→E和G→H的反应类型均为取代反应

    D．物质C能使浓溴水褪色，而且1molC消耗4molBr2

（4）写出F→G的化学方程式____________________________。

（5）写出满足下列条件的所有同分异构体的结构简式______________。

①含有六元含氮杂环；②无N－N键；③1H－NMR谱显示分子中含有4种氢原子。

（6）阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。结合题给信息，请以硝基苯和乙酸酐为原料设计合理的路线制备阿司匹林（）。（用流程图表示，无机试剂任选）____________________________________。

【答案】（1）醚键、羰基

（2）（3）AD

（4）+BrCH2CH2CH2CH2BrHBr+

（5）、

（6）

【解析】苯硝化得到A，从A的分子式可以看出，A是苯分子中的两个氢原子被硝基取代后的生成物，根据已知①，结合后面物质的结构简式可确定两个硝基处于间位，即A为，A发生还原反应得到B，A中的两个硝基被还原为氨基，则B为；分析C的分子式可知，C的结构简式为；C和乙酸发生取代反应，苯环上的一个氢原子被－COCH3取代，得到，和（CH3）2SO4在碳酸钾的作用下反应生成丹皮酚，丹皮酚又和CH3CH2Br在NaOH醇溶液作用下得到E，根据E的结构简式和的结构简式，结合丹皮酚的分子式可知，丹皮酚是中处于－COCH3对位的羟基上的氢原子被甲基取代的生成物，所以丹皮酚的结构简式为；丹皮酚中的羟基上的氢原子被乙基取代得到E；E发生已知②的第一个反应生成F，F的结构简式为，F与溴代烃X在DMF存在发生已知②的第二个反应生成G，F中的羟基上的氢原子被－CH2CH2CH2CH2Br取代生成G，则溴代烃X为BrCH2CH2CH2CH2Br，G中的溴原子被取代生成H。

（1）根据有机物E的结构简式可知，E中含有的官能团名称醚键、羰基；

（2）根据分析可知丹皮酚的结构简式为；

（3）根据乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的结构简式可知其分子式为C21H35O3N3，A错误；物质B为，含有氨基，氨基属于亲水基，显碱性，可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐，B正确；D→E是溴乙烷中的－CH2CH3取代了酚羟基中的氢原子；G中的溴原子被取代生成H，C正确；物质C为，能与浓溴水发生取代反应，溴原子主要在苯环上羟基的邻对位发生取代，而且1molC消耗3molBr2，D错误；故选AD。

（4）有机物F与BrCH2CH2CH2CH2Br发生取代反应生成G，化学方程式为：+BrCH2CH2CH2CH2BrHBr+；

（5）的分子式为C6H14N2，其同分异构体满足：①含有六元含氮杂环，②无N－N键，所以六元环可能为、或；③1H－NMR谱显示分子中含有4种氢原子，说明结构对称，则满足条件的有：、；

（6）根据题给已知①可知，硝基变为羟基，需要先把硝基还原为氨基，然后与氯化氢、水并加热220℃条件下变为酚羟基，苯酚变为苯酚钠后再利用已知③、酸化后生成邻羟基苯甲酸，最后邻羟基苯甲酸与乙酸酐反应生成阿司匹林，合成路线为：

。

4．（2022届黑龙江省齐齐哈尔市高三三模）阿扎司琼对化疗药物引起的恶心和呕吐具有明显的抑制作用，下图是某课题组报道的阿扎司琼的合成工艺路线。

请回答下列问题：

（1）的分子式___________，D中含氧官能团有硝基、___________（写名称）。

（2）A的名称___________。

（3）反应①到⑤中不属于取代反应的是___________（填反应序号①~⑤）。

（4）写出B与NaOH溶液反应的化学方程式___________。

（5）X是C的同分异构体，具有与C相同的官能团种类和数目，满足下列条件的X的结构有___________种。（不含立体异构）①苯环上有3个取代基；②遇FeCl3溶液显紫色；③能发生银镜反应

（6）根据上述路线，设计一条以苯酚为原料合成的路线（其他试剂任选）____________。

【答案】（1）C7H14N2；酚羟基、酯基

（2）邻羟基苯甲酸

（3）④

（4）+2NaOH→+CH3OH+2H2O

（5）20

（6）

【解析】根据反应条件及可以分析出，B是，A是。

（1）的分子式为C7H14N2；D中含氧官能团有硝基、酚羟基、酯基；

（2）A是，其名称为邻羟基苯甲酸；

（3）①、②、③、⑤是取代反应，④是还原反应；

（4）B是，与NaOH反应的方程式为：+2NaOH→+CH3OH+2H2O；

（5）X是C的同分异构体，具有与C相同的官能团种类和数目X遇FeCl3溶液显紫色，表明X含有酚羟基，能发生银镜反应，说明X含有醛基，且苯环上有3个取代基，则这三个取代基为－CH2Cl、－OOCH、－OH，当－CH2Cl、－OH位于邻位时，由4种同分异构体，当－CH2Cl、－OH位于间位时，有4种同分异构体，当－CH2Cl、－OH位于对位时，有2种同分异构体，共10种；同理当这三个取代基为－Cl、－CH2OOCH、－OH时也有10种，总共有20种。

（6）发生取代反应生成，发生还原反应生成，和反应生成，合成路线为：。

5．（2022届西藏拉萨市高三下学期一模）由A（芳香烃）与E为原料制备J和高聚物G的一种合成路线如下：

已知：①酯能被LiAlH4还原为醇

回答下列问题：

（1）A的化学名称是__________，J的分子式为_____，H的官能团名称为__________。

（2）B生成C的反应条件为__________，D生成H、I生成J的反应类型分别为反应、__________反应。

（3）写出F+D→G的化学方程式：________________________________________。

（4）芳香化合物M是B的同分异构体，符合下列要求的M有_____种，写出其中2种M的结构简式：____________________。①1molM与足量银氨溶液反应生成4molAg②遇氯化铁溶液显色③核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢，峰面积之比1∶1∶1

（5）参照上述合成路线，写出用为原料制备化合物的合成路线（其他试剂任选）。

【答案】（1）邻二甲苯（或1，2­二甲苯）；C10H12O4；醛基

（2）浓H2SO4、加热；氧化；取代

（3）n+n+（2n－1）H2O

（4）4；（任写两种）

【解析】A分子式是C8H10，符合苯的同系物通式，结合B的分子结构可知A是邻二甲苯，邻二甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化为B：邻苯二甲酸，B与甲醇在浓硫酸存在时，加热发生酯化反应产生C：，C在LiAlH4作用下被还原为醇D：，D被催化氧化产生H：，H与H2O2反应产生I：，I与CH3OH发生取代反应产生J：；D是，含有2个醇羟基，F是，含有2个羧基，二者在一定条件下发生酯化反应产生高聚物

（4）根据限定的条件，M可能的结构为，共有4种不同的结构。

（5）被氧气催化氧化产生，与H2O2作用产生，在浓硫酸存在时加热，发生反应脱去1分子的水生成。

6．（山东新高考2022届高三二模）国家级一类抗癌新药－－盐酸埃克替尼的研发的关键中间体G的一种合成路线如下：

已知：①A分子中只有一种化学环境的氢；②TsCl为。

（1）A的名称为____________。

（2）G中所含官能团的名称是____________；E的结构简式为____________。

（3）由B生成C的反应类型是__________，由F生成G的反应类型是__________。

（4）PEO是由A在烃基铝催化下加聚而成的线型高分子，该加聚反应的化学方程式为____________________________。

（5）三取代芳香化合物W是D的同分异构体。W既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应。1molW最多可与4molNaOH反应，W的核磁共振氢谱只有4组峰。W的结构简式为________________________（写一种即可）。

（6）以邻硝基甲苯（）和乙醇为原料制备邻氨基苯甲酸乙酯（）合成路线流程图______________________________________。

【答案】（1）环氧乙烷

（2）醚键、羧基、氨基；

（3）取代反应；还原反应

（4）nCH2－CH2－On

（5）或

（6）。

【解析】（1）A分子中只有一种化学环境的氢，则A为，名称为环氧乙烷。

（2）G为，所含官能团有醚键、羧基、氨基；根据流程图，E发生硝化反应生成F（），则E为。

（3）根据B、C的结构差别，由B生成C的反应类型是取代反应；根据流程图，由F生成G的反应是硝基的还原反应。

（4）PEO是由A在烃基铝催化下加聚而成的线型高分子，该加聚反应的化学方程式为nCH2－CH2－On。

（5）D为，三取代芳香化合物W是D的同分异构体。W能发生银镜反应和水解反应，说明W中含有酯基和醛基，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。1molW最多可与4molNaOH反应，因此，W属于甲酸苯酚酯，且含有2个酚羟基，W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为或。

（6）以邻硝基甲苯（）和乙醇为原料制备邻氨基苯甲酸乙酯（），可以首先将的甲基氧化为羧基，再与乙醇酯化，最后将硝基还原即可，合成路线为。

7．（2022届山西省晋中市高三一模）阿比朵尔能有效抑制新型冠状病毒，化合物H是合成阿比朵尔的中间体，其合成路线如下：

回答下列问题：

（1）由A生成B的反应条件为____________，B的化学名称为____________。

（2）反应I和II的反应类型分别为____________、____________。

（3）在合成化合物H的流程中，反应I的目的是________________________，H中含氧官能团的名称为____________。

（4）反应III的化学方程式为：

（5）D的同分异构体中，满足下列条件的有______种（不考虑立体异构）。

    a．含有苯环    b．含有－NH2    c．既能发生水解反应，又能发生银镜反应

（6）已知：两分子酯在碱的作用下失去一分子醇生成β－羟基酯的反应称为酯缩合反应，也称为Claisen（克莱森）缩合反应，如：。设计由硝基苯和乙醇为原料制备的合成路线（无机试剂任选）。

【答案】（1）浓硫酸、加热；对硝基苯酚（或4­硝基苯酚）

（2）取代反应；还原反应

（3）保护酚羟基；（酚）羟基、酯基

（4）2Br2；2HBr（5）17

（6）

【解析】（1）由E的结构及A的分子式可知，A为，由A的分子式（C6H6O）及B的分子式（C6H5NO3）结合E的结构可知，B为，B与CH3COCl反应生成C，由C的分子式（C8H7NO4）知，C为，C在Fe/HCl条件下生成D，则D为，D与生成E。

（1）由分析知B是A发生硝化反应得到的，故反应条件为浓硫酸、加热；B的名称是对硝基苯酚或4­硝基苯酚。

（2）由分析知反应Ⅰ是取代反应，反应Ⅱ是还原反应。

（3）酚羟基的还原性比较强，很容易被氧化，故在合成化合物H的流程中，反应Ⅰ的目的是保护酚羟基，防止其被氧化；H中含氧官能团的名称为（酚）羟基和酯基。

（4）由F和G的结构简式来看，2个溴原子取代了2个氢原子，故反应方程式为+2Br2－→+2HBr。

（5）D为，其同分异构体“既能发生水解反应，又能发生银镜反应”即含甲酸酯（HCOO－），因此指的是苯环中含有－NH2和HCOO－结构，若苯环上含有三个基团：－NH2、－CH3和HCOO－，共有10种，如；若苯环上含有两个基团：－CH2NH2和HCOO－，共有3种，如；若苯环上含有两个基团：－NH2和HCOOCH2－，共有3种，如；若苯环上含有一个基团：HCOOCH（NH2）－，只有1种，即，故共有17种。

（6）乙醇氧化可以得到乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应得到乙酸乙酯（），乙酸乙酯发生酯缩合反应生成，与苯胺（）发生合成路线中D到E的反应即可得到。

8．（2022届河北省“名校联盟”高三一模）环丙胺（）是合成新型抗菌素、除草剂等产品的中间体。以γ－丁内酯（）为原料合成环丙胺的传统“五步合成法”工艺如图。

回答下列问题：

（1）γ－丁内酯的分子式为___________。

（2）A中官能团的名称为___________。

（3）B与NaOH溶液反应的化学方程式为________________________________。

（4）写出符合下列条件的有机物的结构简式___________。

①与A分子式相同；②分子中含有酯基；③核磁共振氢谱显示有两个吸收峰，峰面积之比为1︰6。

（5）环氧丁烯（）来源丰富且经济，利用环氧丁烯合成环丙胺是目前一些国家正在研发的项目，其前两步反应过程如图。

下列关于环氧丁烯和2，3－二氢呋喃的说法不正确的是_______（填标号）。

    A．可以用酸性KMnO4溶液鉴别二者

    B．二者分子式相同且互为同分异构体

    C．二者均能发生氧化、加成反应

（6）环丙甲醛再经过四步反应即可得到环丙胺，写出合成路线___________。

【答案】（1）C4H6O2（2）羧基、氯原子

（3）ClCH2CH2CH2COOCH3+2NaOHHOCH2CH2CH2COONa+CH3OH+NaCl

（4）HCOOCCl（CH3）2（5）a

（6）

【解析】（1）γ－丁内酯结构简式为，交点为碳原子，用H原子饱和碳的四价结构，可以确定γ－丁内酯的分子式为C4H6O2。

（2）A为ClCH2CH2CH2COOH，官能团的名称为羧基、氯原子。

（3）B中酯基和氯原子都要水解，B与NaOH溶液反应，化学方程式为ClCH2CH2CH2COOCH3+2NaOHHOCH2CH2CH2COONa+CH3OH+NaCl。

（4）四个碳的酯分别为HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH（CH3）2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3其中一个氢原子被氯原子替代，依次分别有4种、3种、3种、3种，所以，A的结构简式为ClCH2CH2CH2COOH，与A分子式相同且分子中含有酯基的同分异构体共13种，13种分子中核磁共振氢谱显示有两个吸收峰，峰面积之比1︰6的结构为HCOOCCl（CH3）2。

（5）均含有碳碳双键或醛基，均可被酸性KMnO4溶液氧化，均可使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法鉴别二者，不可以用酸性KMnO4溶液鉴别二者，故a选；二者分子式相同结构不同，互为同分异构体，故b不选；均含有碳碳双键或醛基，二者均能发生氧化、加成反应，故b不选；

（6）环丙甲醛氧化生成，然后与甲醇发生酯化反应生成，再与NH3/CH3ONa反应生成，最后经过NaClO/Hofmann重排生成，环丙甲醛再经过四步反应即可得到环丙胺，写出合成路线。

9．（2022届黑龙江省大庆市高三一模）维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中α－生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。

已知以下信息：

a）

b）

c）

回答下列问题：

（1）A的化学名称为_____________。

（2）B的结构简式为______________。

（3）反应物C含有三个甲基，其结构简式为______________。

（4）反应⑤的反应类型为______________。

（5）反应⑥的化学方程式为______________________________。

（6）化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_________个（不考虑立体异构体，填标号）。（ⅰ）含有两个甲基；（ⅱ）含有酮羰基（但不含C＝C＝O）；（ⅲ）不含有环状结构。其中，含有手性碳（注：连有四个不同的原子或基团的碳）的化合物的结构简式为____________。

【答案】（1）3－甲基苯酚（或间甲基苯酚）

（2）

（3）

（4）加成反应

（5）

（6）8；CH2＝CHCH（CH3）COCH3（）

【解析】结合“已知信息a”和B的分子式可知B为；结合“已知信息b”和C的分子式可知C为；结合“已知信息c”和D的分子式可知D为。

（1）A为，化学名称3－甲基苯酚（或间甲基苯酚）。

（2）由分析可知，B的结构简式为。

（3）由分析可知，C的结构简式为。

（4）反应⑤为加成反应，H加在羰基的O上，乙炔基加在羰基的C上。

（5）反应⑥为中的碳碳三键和H2按1:1加成，反应的化学方程式为：。

（6）C为，有2个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮羰基，外加2个甲基，符合条件的有8种，如下：CH3CH＝CHCOCH2CH3、CH3CH＝CHCH2COCH3、CH3CH2CH＝CHCOCH3、CH2＝CHCH（CH3）COCH3、CH2＝C（C2H5）COCH3、CH2＝C（CH3）COCH2CH3、CH2＝C（CH3）CH2COCH3、CH2＝CHCOCH（CH3）2，其中，含有手性碳的为CH2＝CHCH（CH3）COCH3（）。

10．（2022届广东茂名度高三期中）降冰片烯（结构见F）的衍生物在橡胶工业有重要用途。一种利用脱羰偶联反应合成其衍生物的路线如下：

回答下列问题：

（1）A→B所需的试剂为_______________。

（2）B→C第一步反应的化学方程式为_________________________________。

（3）D的结构简式为_________，C→D的反应类型为_______。

（4）E中的官能团名称为_________。

（5）芳香化合物X是E的同分异构体，X能与热的NaOH溶液反应生成稳定化合物，0.1molX消耗NaOH0.2mol，化合物X共有_____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为_________________。

（6）参照上述路线，设计由苯甲醛、甲醇和CH2CHO制备成路线_____。（无机试剂任选）

【答案】（1）Fe或FeCl3

（2）CH3－Cl +2NaOHCH3－ONa+NaCl+H2O

（3）CH3－OCH3；取代反应

（4）醛基、醚键（5）10；

（6）或

【解析】（1）由C的结构简式可知A到B为苯环上对位的H原子被氯原子取代，A→B所需的试剂为Fe或FeCl3。

（2）B到C氯原子再氢氧化钠水溶液中发生取代反应得到C化学方程式为CH3－Cl +2NaOHCH3－ONa+NaCl+H2O；

（3）D的结构简式为CH3－OCH3，C→D酚羟基中H原子被甲基取代，为取代反应。

（4）由E的结构简式可知官能团名称为醛基、醚键。

（5）芳香化合物X是E的同分异构体，X能与热的NaOH溶液反应生成稳定化合物，0.1molX消耗NaOH0.2mol，当苯环上有一个取代基时，取代基为－OOCCH3；当苯环上有两个取代基时，取代基为－OOCH和－CH3，有邻间对三种排列方式；当苯环上有取代基为3种时，取代基为－OH、－OH、－CH＝CH2，有6种结构。综上所述，共有同分异构体为10种，其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为。

（6）由E到F可知，苯甲醛可以与CH2CHO发生加成反应生成，再经过氧化得到，与甲醇反应得到所需产物。或者CH2CHO先发生氧化和酯化反应，再发生加成反应，流程为：或。