专题解密（一） 陌生的化学（离子）方程式书写 （考点考法剖析）-【高考引领教学】高考化学一轮针对性复习方案（全国通用）

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 专题解密（一） 陌生的化学（离子）方程式书写
【关键能力及高考要求】
关键能力要求：理解辨析能力、微观想象能力、探究创新能力。
高考要求：陌生化学（离子）反应方程式书写是历年高考的高频考题之一。其特点是：
1.信息新颖，新旧相承，知识引路，培养能力，它能较好地考查学生接受、提取、处理新信息的能力以及根据新信息结合已有知识分析问题和解决问题的应变能力；
2.试题往往与生产、生活实际相结合，以反应现象、物质性质、元素价态变化、氧化剂(还原剂)得失电子数目等信息呈现出来，要求以此判断产物，从而正确书写方程式。
3.主要包含陌生非氧化还原化学（离子）方程式的书写、陌生氧化还原化学（离子）方程式的书写、陌生电极反应式的书写，主要出现在实验题和工业流程题中；
4.预计今后会继续以化工生产流程、电化学应用和热化学反应等结合题给新信息书写陌生化学（离子）方程式，主要以陌生氧化还原反应方程式书写为主。
【学科核心素养解析】
1.证据推理与模型认知：通过分析、推理等方法认识氧化还原反应的特征和实质，建立氧化还原反应书写的思维模型。
2.科学探究与创新意识：认识科学探究是进行科学解释和发现。创造和应用的科学实践活动；能从氧化还原反应的角度，进行陌生信息型离子方程式的书写和配平。
3.证据推理与模型认知：通过分析、推理等方法认识氧化还原反应的特征和实质，建立氧化还原反应书写的思维模型。
4.科学探究与创新意识：认识科学探究是进行科学解释和发现。创造和应用的科学实践活动；能从氧化还原反应的角度，进行陌生信息型离子方程式的书写和配平。
高频考点1陌生氧化还原反应化学（离子）方程式的书写
一、掌握书写陌生氧化还原反应化学（离子）方程式的步骤(4步法)
第1步：根据题干信息或流程图，判断哪些物质可做氧化剂、哪些物质可做还原剂；
第2步：判断产物：氧化还原反应必有化合价的升高和降低，判定氧化产物、还原产物；
第3步：配平：按“氧化剂+还原剂-还原产物+氧化产物”写出方程式，根据氧化还原反应的守恒规律配平氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。
第4步：检查平衡：根据电荷守恒和溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式的两端的电荷守恒。
二、氧化还原反应必有化合价的升高和降低，要判定氧化产物、还原产物；就必需熟记常见的氧化剂及对应的还原产物、还原剂及对应的氧化产物，
氧化剂
Cl2
O2
浓H2SO4
HNO3
KMnO4(H＋)
Fe3＋
KClO3 、ClO－
H2O2
MnO2
K2Cr2O7（H+）
还原产物
Cl－
O2－
SO2
NO、NO2、N2、NH4+
Mn2+(H＋)、
MnO2（OH-）
MnO42-（中）
Fe2＋
Cl－
H2O
Mn2+(H＋)
Cr3+
还原剂
I－
S2-(H2S)
CO、C
Fe2＋
NH3
SO2、SO
H2O2
CxHyOz
S
Cl－、Br-(H+)
氧化产物
I2
S
CO2
Fe3＋
NO 、N2
SO42-
O2
CO2
SO2或SO42-
Cl2、Br2
三、缺项化学（离子）方程式的配平：
配平化学（离子）方程式时，有时要用H+、OH-、H2O来使化学方程式两边电荷及原子守恒，总的原则是酸性溶液中不能出现OH-，碱性溶液中不能出现H+，具体方法如下：

酸性环境
碱性环境
反应物中少氧
左边加H2O，右边加H+
左边加OH-，右边加H2O
反应物中多氧
左边加H+，右边加H2O
左边加H2O，右边加OH-
【高考实例】氧化还原反应陌生化学（离子）方程式的书写
书写信息型氧化还原反应的步骤(4步法)
第1步：根据题干信息或流程图，判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物
第2步：按“氧化剂+还原剂-还原产物+氧化产物”写出方程式，根据氧化还原反应的守恒规律配平氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。
第3步：根据电荷守恒和溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式的两端的电荷守恒。
第4步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。
例1. (2022年全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有、、和Pb。还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源，通过下图流程实现铅的回收。

一些难溶电解质的溶度积常数如下表：
难溶电解质









一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的如下表：
金属氢氧化物




开始沉淀的pH
2.3
6.8
3.5
7.2
完全沉淀的pH
3.2
8.3
4.6
9.1
回答下列问题：
（3）在“酸浸”中，除加入醋酸()，还要加入。
(ⅰ)能被氧化的离子是________；
(ⅱ)促进了金属Pb在醋酸中转化为，其化学方程式为________；
(ⅲ)也能使转化为，的作用是________。
【答案】
（3） (ⅰ) Fe2+ (ⅱ) Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O (ⅲ). 作还原剂
【解析】
（i）过氧化氢有氧化性，亚铁离子有还原性，会被过氧化氢氧化为铁离子。
（ii）过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac)2，过氧化氢与Pb、HAc发生氧还原反应生成Pb(Ac)2和H2O，依据得失电子守恒和原子守恒可知，反应的化学方程式为：Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O。
（iii）过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(Ac)2，铅元素化合价由+4价降低到了+2价，PbO2是氧化剂，则过氧化氢是还原剂。
【考点演练】
1.（2022·甘肃兰州·一模）KMnO4能与热的硫酸酸化的Na2C2O4溶液反应，生成Mn2＋和CO2，该反应的离子方程式是____。
【答案】2MnO＋5C2O＋16H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O
【解析】第一步：依题意，锰元素的化合价降低，故KMnO4是氧化剂，Mn2＋是还原产物；碳元素的化合价升高，故Na2C2O4(碳元素化合价为＋3价)是还原剂，CO2是氧化产物。
第二步：按“氧化剂＋还原剂―→还原产物＋氧化产物”把离子方程式初步写成：MnO＋C2O―→Mn2＋＋CO2↑。
由MnO→Mn2＋，锰元素降了5价；由C2O→CO2，碳元素升了1价，1 mol C2O共失去2 mol e－，故在C2O前配5，在氧化产物CO2前配10；在MnO前配2，在还原产物Mn2＋前配2，即2MnO＋5C2O―→2Mn2＋＋10CO2↑。
第三步：反应在硫酸中进行，故在左边补充H＋，右边补充H2O,2MnO＋5C2O＋H＋―→2Mn2＋＋10CO2↑＋H2O。
第四步：依据电荷守恒及H、O原子守恒配平如下：
2MnO＋5C2O＋16H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。
【考点演练】
2.（2022·北师大附中实验中学模拟）NaBH4是一种重要的储氢载体，能与水反应得到NaBO2，且反应前后B的化合价不变，该反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
【答案】NaBH4+2H2O==NaBO2+4H2↑
【解析】反应前后B元素的价态不变，反应的实质是NaBH4中-1价的H和H2O中+1价的H发生氧化还原反应生成H2，同时生成NaBO2，反应方程式为NaBH4+2H2O==NaBO2+4H2↑。1 mol NaBH4反。
【考点演练】
3.（2022·陕西西安·二模）NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：

回答下列问题：
写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
【答案】2NaClO3+H2SO4+SO2===2ClO2+2NaHSO4
【解析】由流程图可知，NaClO3与H2SO4、SO2反应生成NaHSO4和ClO2，根据电子守恒、元素守恒可写出并配平反应方程式为2NaClO3+H2SO4+SO2===2ClO2+2NaHSO4。
【考点演练】
4.（2022·陕西汉中·二模）以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等）和H2SO4为原料，制备高纯PbO，实现铅的再生利用。其工作流程如下：


过程Ⅰ中，Fe2+催化过程可表示为：
i：2Fe2++ PbO2+4H++SO42−＝2Fe3++PbSO4+2H2O
ii: ……
① 写出ii的离子方程式：________________。
【答案】2Fe3＋+Pb+SO42—==PbSO4+2Fe2＋
【解析】催化剂通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能，加快化学反应速率，而本身的质
量和化学性质反应前后保持不变。根据题给信息知反应i中Fe2＋被PbO2氧化为Fe3＋，则反应ii中Fe3＋被Pb还原为Fe2＋，离子方程式为2Fe3＋+Pb+SO42—==PbSO4+2Fe2＋。
【考点演练】
5.（2022·陕西榆林·三模）二氧化碳的回收利用是环保领域研究热点。

在太阳能的作用下，以CO2为原料制取炭黑的流程如图所示。总反应的化学方程式为 。
【答案】CO2 C+O2
【解析】首先明确反应的目的是以CO2为原料制取炭黑，并且要求写总反应的化学方程式，根据地图示，化学方程式为：CO2 C+O2。
高频考点2 陌生非氧化还原反应化学（离子）方程式的书写
一、新情境下的陌生非氧化还原类化学（离子）方程式的书写，因没有涉及元素化合物的变化，故组成物质的各元素在发生反应时复分解重组，生成常见物质，一般用观察法即可配平。
二、书写非氧化还原反应化学（离子）方程式的步骤:
1.根据实验事实写出反应物和生成物的化学式,
2.配平化学方程式,
3.注明化学方程式发生的条件并注明“↑ ”、“↓”。 
三、反应的几种情况XK]
1．根据“中和”原理或“强酸制弱酸”原理书写化学（离子）方程式。
（1）“强酸制弱酸，弱酸不能制强酸”这是较为普遍的规则。
（2）若符合如下三个条件，也可以制强酸（违反“弱酸不能制强酸”规则）
有不溶于酸的沉淀生成时，弱酸可以制强酸。CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
难挥发的酸（无论强酸还是弱酸）制易挥发的强酸。NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑
发生氧化还原反应时，弱酸可以制强酸。H2SO3+HClO=H2SO4+HCl
如：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO （酸性：HCO》Al(OH)3↓）
2．根据“广义”的水解或不完全水解，，书写化学（离子）方程式：
（1）.广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别离解成两部分，再重新组合成新的物质。

（2）不完全水解：MgCl2。6H2OMg（OH）Cl +HCl↑+5H2O
如：2Mg2++3+2H2OMg(OH)2·MgCO3↓+2
Mg2 +水解，显酸性，水解，显碱性，生成碱式碳酸镁，Mg(OH)2·MgCO3↓即Mg2（OH）2CO3。
Mg2++2H2O===Mg(OH)2+2H+
CO32-+H2O+OH-
CO32-+Mg2+===MgCO3↓
++2 ×就等于2Mg2++3+2H2OMg(OH)2·MgCO3↓+2
3.溶液中的离子反应：
如 ：Mn2++HCO+NH3·H2O=MnCO3↓+NH+H2O。
4.反应后的产物与其中一反应物继续反应
如：Mn2++2MnCO3↓+CO2↑+H2O
Mn2++===MnCO3↓+H+ MnCO3在 酸性条件下，不能存在，所以
H++===CO2↑+H2O
+即可
5.生成的沉淀不一定是难溶的，一定是溶解度小的。
如：2Na++2+2CO2+H2O=+2NaHCO3↓
NaHCO3不是难溶的，但是，其溶解度相对较小，所以，该反应可以进行。
四、要掌握溶液中的离子反应
1.离子之间相互结合生成难溶物质。如Ca2+和CO32−生成CaCO3,H+和SiO32−生成H2SiO3,Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。
2.离子之间相互结合生成弱电解质或气体。

不存在
存在
强酸性溶液（H+）
氢氧根：OH－
弱酸根：S2－、CO、SiO、AlO、CH3COO-、PO43−、ClO-、SO 、
弱酸酸式根：HCO、HSO、HS－、
阳离子：Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、Al3＋、Zn2＋、NH4+
、Na+
强碱性溶液（OH-）
氢离子：H+
弱碱阳离子：Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、Al3＋、Zn2＋、NH4+
阴离子：S2－、CO、SiO、AlO、CH3COO-、PO43−、ClO-、Cl-、SO42-
有些弱电解质分解成气体；如H2CO3分解为CO2。
有些弱电解质是沉淀；如：Al（OH）3是沉淀。
弱酸酸式根只能在弱酸性（或弱碱性）条件下存在，强酸性或强碱性条件下均不能存在。
3.离子之间相互促进的水解反应：如Al3+、Fe3+分别与ClO-、AlO2-、HCO3-、CO32−、S2-等发生相互促进的水解反应生成沉淀或气体。
【高考实例】非氧化还原反应陌生化学（离子）方程式的书写
运用“证据→推理→符号”思路书写新情况方程式的基本过程如下：
“读”取题目中的有效信息(证据)，写出反应物和生成物的符号(推理＋表征)，再依据质量守恒、电荷守恒(基本规律)，即可轻松写出规范的方程式。
例2. （2022年全国乙卷）二草酸合铜(Ⅱ)酸钾()可用于无机合成、功能材料制备。实验室制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾可采用如下步骤：
Ⅰ.取已知浓度的溶液，搅拌下滴加足量溶液，产生浅蓝色沉淀。加热，沉淀转变成黑色，过滤。
Ⅱ.向草酸()溶液中加入适量固体，制得和混合溶液。
Ⅲ.将Ⅱ的混合溶液加热至80-85℃，加入Ⅰ中的黑色沉淀。全部溶解后，趁热过滤。
Ⅳ.将Ⅲ的滤液用蒸汽浴加热浓缩，经一系列操作后，干燥，得到二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体，进行表征和分析。
回答下列问题：
（4）Ⅱ中原料配比为，写出反应的化学方程式________。
【答案】（4）3H2C2O4+2K2CO3=2KHC2O4+K2C2O4+2H2O+2CO2↑
【解析】
（4）草酸和碳酸钾以物质的量之比为1.5:1发生非氧化还原反应生成、、CO2和水，依据原子守恒可知，反应的化学方程式为：3H2C2O4+2K2CO3=2KHC2O4+K2C2O4+2H2O+2CO2↑。
【考点演练】
1.（2022·安徽马鞍山·三模）Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备，工艺流程如下：

回答下列问题：
“酸浸”后，钛主要以TiOCl形式存在，写出相应反应的离子方程式：___________________。
【答案】FeTiO3＋4H＋＋4Cl－===Fe2＋＋TiOCl＋2H2O
【解析】第一步：依据题意写出主要反应物及生成物。用盐酸溶解FeTiO3，反应后钛主要以TiOCl形式存在，则O3―→OCl。
第二步：依据质量守恒和电荷守恒完成方程式。
①经分析，反应物中有氯元素，产物中有铁元素，且钛元素的价态未变化，可知左边应加上Cl－右边生成Fe2＋：FeTiO3＋Cl－―→TiOCl＋Fe2＋。
②左边比右边多两个氧原子，且左边电荷数为－1，右边电荷数为0，题中加了盐酸，可知左边还应补充H＋，右边生成H2O：FeTiO3＋H＋＋Cl－―→Fe2＋＋TiOCl＋H2O。
依据右边有4个氯原子，可知左边Cl－前的系数为4，铁原子与钛原子个数相等，右边电荷数为0，可知H＋的系数为4，H2O前的系数为2。
【考点演练】
2.（2022·云南昆明·一模）少量CO2分别通入①NaClO溶液、②漂白粉溶液的化学方程式：
①_______________________________________________________；
②_______________________________________________________。
【答案】①ClO- + CO2 + H2O = HCO3- + HClO
②Ca2++2ClO- + CO2 + H2O =CaCO3+ 2HClO
【解析】①NaClO溶液中通入少量CO2生成碳酸氢钠和次氯酸，离子方程式为ClO- + CO2 + H2O = HCO3- + HClO；
②漂白粉溶液通入少量CO2生成碳酸钙和次氯酸，离子方程式为Ca2++2ClO- + CO2 + H2O =CaCO3+ 2HClO
【考点演练】
3.（2022·河南洛阳·二模）按要求完成下列反应的化学方程式：
(1)一氯胺(NH2Cl)是一种重要的水消毒剂，写出产生消毒物质的化学方程式：
____________________________________________________________。
(2)写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：
____________________________________________________________。
(3)乙酸乙酯与偏铝酸钠溶液共热产生白色胶状沉淀的化学方程式：____________________________________________________________________。
(4)常用尿素[CO(NH2)2]除去工业废水中Cr3＋，流程如下：，
完成该转化的离子方程式：_____________________________________________________。
【答案】(1)NH2Cl+H2O=HClO+NH3↑(2)SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
(3)CH3COOCH2CH3+NaAlO2+2H2OAl(OH)3↓+CH3COONa+CH3CH2OH
(4)3CO(NH2)2+2Cr3＋+9H2O=2Cr(OH)3↓+3CO2↑+6NH4+
【解析】(1)一氯胺(NH2Cl)在中性或酸性环境中会发生强烈水解，生成具有强烈杀菌作用的HClO，反应用=号，氯胺与水反应方程式为NH2Cl+H2O=HClO+NH3↑；
(2)SO2Cl2发生水解反应得到硫酸和盐酸，化学方程式为：SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl；
(3)乙酸乙酯与偏铝酸钠溶液共热产生白色胶状沉淀,可以理解为乙酸乙酯先水解生成乙酸和乙醇，乙酸再与偏铝酸钠溶液反应生成Al(OH)3白色胶状沉淀，故反应方程式为CH3COOCH2CH3+NaAlO2+2H2OAl(OH)3↓+CH3COONa+CH3CH2OH；
(4)从流程上看，可以看着尿素先水解生成CO2和NH3·H2O，NH3·H2O再与Cr3＋反应生成Cr(OH)3，故反应方程式为3CO(NH2)2+2Cr3＋+9H2O=2Cr(OH)3↓+3CO2↑+6NH4+。
【考点演练】
4.（2022·河南开封·三模）磷尾矿渣的主要成分是白云石(CaCO3·MgCO3)和磷灰石[Ca5(PO4)3F]，某研究性学习小组设计用磷尾矿制备有用的CaCO3、Mg(OH)2的流程如下：

已知Ca5(PO4)3F在950℃不分解，完成下列变化的化学方程式：
(1)950℃煅烧磷尾矿的主要化学方程式是
__________________________________________________________。
(2)由磷矿Ⅰ生成浸取液Ⅰ的离子方程式：

_____________________________________________________________________。
(3)在浸取液Ⅱ中通入NH3，发生反应的化学方程式：
________________________________________________________。
【答案】（1）CaCO3·MgCO32CO2++MgO(2)CaO+2NH4+=Ca2++2NH3+H2O(3)MgSO4+2NH3+2H2O=Mg(OH)2↓+(NH4)2SO4
【解析】（1）根据题给化学工艺流程和信息知磷尾矿[主要含Ca5(PO4)3F和CaCO3•MgCO3]在950℃下煅烧，其中Ca5(PO4)3F不分解，碳酸钙和碳酸镁分解，生成气体的成分为二氧化碳(CO2)和相应的氧化物，则反应方程式为：CaCO3·MgCO32CO2++MgO；
(2)NH4NO3溶液中铵离子水解呈酸性，H+能从磷矿I中浸取出Ca2+，发生的离子方程式为CaO+2NH4+=Ca2++2NH3+H2O；
(3)根据化学工艺流程判断浸取液II的主要成分为硫酸镁溶液，通入NH3，发生反应的化学方程式是MgSO4+2NH3+2H2O=Mg(OH)2↓+(NH4)2SO4。
高频考点3 陌生电极反应式的书写
一、近年来氧化还原反应和电化学原理结合的题型比较多，我们只要抓住氧化还原反的本质以及原电池或电解池中两极的放电情况，就会迎刃而解。
所以，首先要判断是原电池还是电解池。原电池和电解池电极反应的书写方法是不一样的。
二、书写原电池电极反应方程式的一般方法：
第一步：确定原电池的正负极，列出正负极上的反应物质，叫做正负极活性物质。负极活性物质大多数就是负极材料本身；而正极活性物质不一定是正极材料本身，有可能是溶液中的离子或溶于溶液中的氧化性气体。
第二步：判断两极产物，并计算出两极活性物质，得失电子的数目。
1.要根据题设信息判断产物；
2.依据化合价的升高和降低数目，来计算电子得失数。
3.原电池负极电极反应式，按“还原剂－ne-=氧化产物”书写，负极上是还原剂失电子；原电池正极电极反应式，按“氧化剂＋ne-=还原产物”书写，正极上是氧化剂得电子。
第三步：负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式，如Al－Cu－NaHCO3溶液构成的原电池中，因Al失去电子生成的Al3+能与HCO3－反应：Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑，故铝件（负极）上发生的反应为：Al－3e－+3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑，而不是仅仅写为：Al－3e－=Al3+。
第四步：根据电荷守恒和反应混合物的酸碱性，补充H+、OH-或H2O等，并配平电极反应。
1.若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，电极反应式中不能出现H+，且水必须写入正极反应式中，与O2结合生成OH-；
2.若电解质溶液为酸性，电极反应式中不能出现OH－，且H+必须写入正极反应式中，与O2结合生成水。
三、书写电解池电极反应方程式的一般方法：
第一步：确定电解池的阴、阳极，列出阴、阳极上的反应物质；
阴负极上的物质都不发生反应；而阳极物质有可能发生反应。
第二步：判断两极产物，并计算出两极物质，得失电子的数目。
1.要根据题设信息判断产物；
2.依据化合价的升高和降低数目，来计算电子得失数。
3.电解池阳极电极反应式，按“还原剂－ne-=氧化产物”书写，阳极上是还原剂失电子，被氧化；电解池阴极电极反应式，按“氧化剂＋ne-=还原产物”书写，正极上是氧化剂得电子，被还原。
第三步：阳极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式，如电解AlCl3溶液，因H2O中的H+得到电子生成的H2↑，同时发产生OH-，OH-能与Al3+反应：Al3++3OH-=Al(OH)3↓，故电解AlCl3溶液，发生的反应为：2Al3++6e－+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2↑，而不是仅仅写为：2H2O+2e－=H2↑+2OH-。
第四步：根据电荷守恒和反应混合物的酸碱性，补充H+、OH-或H2O等，并配平电极反应。
1.若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，电极反应式中不能出现H+，且水必须写入正极反应式中，与O2结合生成OH-；
2.若电解质溶液为酸性，电极反应式中不能出现OH－，且H+必须写入正极反应式中，与O2结合生成水。
四、可逆电池的电极反应
1.根据“电池充电时，原电池的负极与外接电源的负极相连作电解池的阴极，原电池的正极与外接电源的正极相连作电解池的阳极”知：
可充电电池(二次电池)充电时阴极的电极反应是其放电时负极反应的逆过程，
充电时阳极的电极反应是其放电时正极反应的逆过程。
2.书写电极反应式经验总结与分享：巧妙结合新情境题目信息，先确定部分反应物和产物，然后遵循“电荷守恒，查氧补水，差几个氧原子补几分子水”。
【高考实例】 陌生电极反应式的书写
“三步法”书写陌生电极反应式
第一步：根据元素化合价的升降判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。
第二步：原电池负极或电解池阳极的电极反应式，按“还原剂－ne-=氧化产物”书写；原电池正极或电解池阴极的电极反应式，按“氧化剂＋ne-=还原产物”书写。
第三步：根据电荷守恒和反应混合物的酸碱性，补充H+、OH-或H2O等，并配平电极反应。
例3..（2022年湖南省高考试题） 2021年我国制氢量位居世界第一，煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题：
（2）一种脱除和利用水煤气中方法的示意图如下：



①某温度下，吸收塔中溶液吸收一定量的后，，则该溶液的_______(该温度下的)；
②再生塔中产生的离子方程式为_______；
③利用电化学原理，将电催化还原为，阴极反应式为_______。
【答案】（2） ①. 10 ②. 2CO2↑++H2O ③. 2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O
【解析】
（2）①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c():c()=1:2，由可知，=，则该溶液的pH=10；
②再生塔中KHCO3受热分解生成K2CO3、H2O和CO2，该反应的离子方程式为2CO2↑++H2O；
③利用电化学原理，将CO2电催化还原为C2H4，阴极上发生还原反应，阳极上水放电生成氧气和H+，H+通过质子交换膜迁移到阴极区参与反应，则阴极的电极反应式为2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O。
【考点演练】
1.（2022·河南郑州·三模）铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe＋Ni2O3＋3H2O＝Fe(OH)2＋2Ni(OH)2
电池放电时正极的电极反应式为__________________________________。
【答案】Ni2O3＋2e-＋3H2O＝2Ni(OH)2＋2OH-
【解析】第一步，反应前后Ni元素化合价由＋3价(Ni2O3)降低到＋2价[Ni(OH)2]，故Ni2O3是氧化剂，Ni(OH)2是还原产物。
第二步，原电池的正极反应按“氧化剂＋ne-＝还原产物”先初步写为：
Ni2O3＋2e-＝2Ni(OH)2。
第三步，根据氢元素守恒及电池放电时总反应中H2O是反应物，在电极反应式的左边反应物中补充H2O，再由电荷守恒在电极反应式右边生成物中补充带负电荷的OH-，
Ni2O3＋2e-＋H2O＝2Ni(OH)2＋OH-，
配平后正极的电极反应为：Ni2O3＋2e-＋3H2O＝2Ni(OH)2＋2OH-。
【考点演练】
2.(2022届成都七校联合考试)以固体氧化物为电解质(能传导O2－)的新型N2H4燃料电池，属于环境友好电池(产物对环境无污染)，其结构如图所示：

电极甲上发生的电极反应为____________。
【答案】N2H4＋2O2－－4e－===N2↑＋2H2O
【解析】结合该电池产物对环境无污染可知，产物为N2和H2O，电极甲上肼失去电子，发生氧化反应，电极反应式为N2H4－4e－＋2O2－===N2↑＋2H2O。
【考点演练】
3.(2022届长沙八所重点中学联考)直接电解吸收也是脱硝的一种方法，用6%的稀硝酸吸收NOx生成HNO2(一元弱酸)，再将吸收液导入电解槽电解，使之转化为硝酸。电解装置如下图所示。

①图中b应连接电源的________(填“正极”或“负极”)。
②阳极的电极反应式为_______________________________。
【答案】①负　②HNO2－2e－＋H2O===3H＋＋NO
【解析】由实验目的知，a极上HNO2转化为HNO3，N元素化合价升高，发生氧化反应，则a极为阳极，电极反应式为HNO2－2e－＋H2O===3H＋＋NO。b极为阴极，电极反应式为2H＋＋2e－===H2↑，应接外加电源的负极。
【考点演练】
4.(2022届广州模拟)SO2是主要的大气污染气体，利用化学反应原理是治理污染的重要方法。工业上用Na2SO3吸收尾气中SO2使之转化为NaHSO3，再以SO2为原料设计原电池，然后电解(惰性电极)NaHSO3制取H2SO4，装置如下：

(1)甲图中A电极上的反应式为__________________。
(2)甲图中B与乙图________(填“C”或“D”)极相连，进行电解时乙图Z中Na＋向________(填“Y”或“W”)中移动。
(3)该电解池阴极的电极反应式为____________________；阳极的电极反应式为____________
_______________。
【答案】(1)SO2＋2H2O－2e－===4H＋＋SO
(2)D　Y
(3)2HSO＋2e－===2SO＋H2↑ HSO＋H2O－2e－===SO＋3H＋
【解析】(1)从题目信息可知，SO2反应生成H2SO4，所以SO2作负极，失去电子和水结合生成硫酸。(2)甲中A为负极，B为正极，因为乙中C极附近加入NaHSO3得到Na2SO3，说明H元素化合价降低生成H2，在阴极反应，所以连接电源的负极，即B连接D；进行电解时乙图中Na＋向阴极移动，即向Y中移动。(3)阴极是HSO反应生成SO和H2，右侧为阳极室，据此写出对应的电极反应式。