2023届高三化学二轮专题复习 化学反应原理图像分析之速率、平衡专题课件PPT
展开纳米铁粉与H+反应生成H2
Cu2+催化纳米铁粉去除NO3-的反应,使反应速率加快
(铁置换出铜,Cu催化……)
铁置换出铜,形成的Fe-Cu原电池加快纳米铁粉去除NO3-的反应速率
影响化学反应速率的因素
增大反应物或生成物浓度,反应速率增大
有气体参与的反应,增大压强,反应速率增大
升高温度,反应速率增大
增大接触面积、形成原电池等
注意受热易分解或易挥发物质对速率的影响
注意催化活性与温度的关系
注意反应体系内各气态物质浓度是否变化
反应Ⅰ的ΔH>0,温度升高平衡正向移动,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高平衡逆向移动,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,上升幅度超过下降幅度
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH = 41.2 kJ·ml−1 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·ml−1
(2)220 ℃时,在催化剂作用下 CO2与H2反应一段时间后,测 得CH3OCH3的选择性为48% (图中A点)。不改变反应时间 和温度,一定能提高CH3OCH3 选择性的措施有___________ _______________________。
增大压强、使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂
增大反应物或减小生成物浓度,平衡正向移动
有气体参与的反应,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
请思考:平衡移动,反应物的平衡转化率是否一定变化?
注意气体△n=0的反应
3.(2019·徐州、淮安、连云港一模节选)向恒容密闭容器 中充入1 ml NO和2 ml O3,发生反应: NO(g)+O3(g) NO2(g)+O2(g) ΔH<0,在不同温度下, 反应相同时间后,体系中NO转化率随温度的变化曲线如图 所示。(1)在低于100 ℃时,NO转化率 随温度升高而增大的主要原因 是_________________________ ___________________________ _____________________________。(2)已知温度高时O3会分解生成 活性极高的氧原子,NO转化率随温度升高而降低,可能 的原因是 ______________________________________。
低于100℃时,反应速率慢,相同时间内还没有达到平衡,温度升高,反应速率加快,NO转化率增大
温度高时,反应速率快,相同时间内已达平衡,由于反应放热,随温度升高平衡逆向移动,同时发生反应 NO2 + O = NO + O2 使NO转化率随温度升高而降低。
【举题固法】(2021常州期初节选)CO2甲烷化加快了能源结构由化石 燃料向可再生碳资源的转变。 CO2(g)+4H2(g) = CH4(g)+2H2O(g) ΔH = -165 kJ·ml-1 催化剂的选择是CO2甲烷化技术的核心。在两种不同催化 剂条件下反应相同时间,测得CO2转化率随温度变化的影 响如图所示。 高于320℃后,以Ni-CeO2为 催化剂,CO2转化率略有下降, 而以Ni为催化剂,CO2转化率 却仍在上升,其原因是_____ _______________________。
320 ℃时,以Ni-CeO2为催化剂,反应已达平衡,升高温度平衡向逆向移动,CO2转化率略有下降;以Ni为催化剂,反应速率较慢,反应未达平衡,升高温度反应速率加快,反应相同时间时CO2转化率增大。
1.(2018江苏高考节选)NOx(主要指NO和NO2)是大气 主要污染物之一。有效去除大气中的NOx 是环境保护的 重要课题。 在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成 N2。将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入 装有催化剂M的反应器中反应(装置如图)。
反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图 所示。(1)在50~250 ℃范围内,随着温度的升高,NOx的去 除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是_______ ____________________________________________;(2)当反应温度高于380 ℃时,NOx的去除率迅速下降 的原因可能是_______________________________。
迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大。
催化剂活性下降;NH3与O2反应生成了NO
2、(2020南京三模节选)二甲醚催化羰化制备乙醇主要涉 及以下两个反应:反应Ⅰ:CO(g)+CH3OCH3(g) = CH3COOCH3(g) ΔH1反应Ⅱ:CH3COOCH3(g)+2H2(g) = CH3CH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH2反应Ⅰ、Ⅱ的平衡常数的对数lg K1、lg K2与温度的关系如图−1所示;在固定CO、CH3OCH3、H2的原料比、体系压强不变的条件下,同时发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时各物质的物质的量分数随温度的变化如图−2所示。
图−1 图−2
反应Ⅰ:CO(g)+CH3OCH3(g) = CH3COOCH3(g) ΔH1<0反应Ⅱ:CH3COOCH3(g)+2H2(g) = CH3CH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH2<0
(1)300~400 K时,CH3CH2OH物质的量分数随温度升高而降低的原因是___________________________________________________________________________________________________。(2)600~700 K时,CH3COOCH3物质的量分数随温度升高而降低的原因是_______________________________________________________。(3)400 K时,在催化剂作用下,反应一段时间后,测得CH3CH2OH物质的量分数为10%(图−2中X点)。不改变原料比、温度和压强,一定能提高CH3CH2OH物质的量数的措施有_____________________________________________________。
由图2知,此温度范围内反应Ⅰ较完全;温度升高,反应Ⅱ平衡左移,导致CH3CH2OH物质的量分数降低
温度升高,反应Ⅰ平衡左移超过反应Ⅱ平衡左移的幅度
延长反应时间、使用对反应Ⅱ催化性能更好的催化剂
3. (2020扬州一模节选)CO2催化加氢合成二甲醚过程中 主要发生下列反应:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ/ml反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5 kJ/ml(1)① 反应Ⅰ中的CO2平衡转化率随温度升高而增大的 原因是_________________________________________。② 在恒压、CO2和H2的起始量 一定的条件下,CO2平衡转 化率和平衡时CO的选择性 随温度的变化如图。该催化 剂条件下合成二甲醚时较适 宜的温度为260 ℃,其原因 是_______________________ _________________________。
反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,平衡向正向移动
温度过低,反应速率太慢,温度过高,CO选择性过大,二甲醚的选择性减小
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g) = CO(g)+H2O(g) ΔH = 41.2 kJ/ml反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) = CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH = -122.5 kJ/ml
(2)研究发现,反应Ⅱ分两步完成,即发生反应Ⅲ和Ⅳ。反应Ⅲ:CO2(g)+3H2(g) = CH3OH(g)+H2O(g) ΔH= - 49.0 kJ/ml 反应Ⅳ:2CH3OH(g) = CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH = -24.5 kJ/ml其他条件相同时,若两容器中分别仅发生反应Ⅱ和反应Ⅲ,测得反应Ⅱ中CO2的平衡转化率更高,其原因可能__________________________________________________。
反应Ⅱ分两步Ⅲ和Ⅳ两步完成,反应Ⅲ生成的甲醇被反应Ⅳ消耗掉,使反应Ⅲ的平衡向正反应方向移动,提高了CO2的转化率。
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