


还剩39页未读,
继续阅读
所属成套资源:(新高考)高考化学一轮复习课时练习 (含解析)
成套系列资料,整套一键下载
(新高考)高考化学一轮复习课时练习第8章第4讲沉淀溶解平衡(含解析)
展开
这是一份(新高考)高考化学一轮复习课时练习第8章第4讲沉淀溶解平衡(含解析),共42页。试卷主要包含了含义,建立过程,特征,影响沉淀溶解平衡的因素,沉淀溶解平衡的应用,已知等内容,欢迎下载使用。
第4讲 沉淀溶解平衡
课 程 标 准
知 识 建 构
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解与转化。
2.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。
3.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。
1.含义
在一定温度下的水溶液中,当难溶电解质沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。
2.建立过程
固体溶质溶液中的溶质
3.特征
4.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质。
(2)外因
①浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;
②温度:绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动;
③相同离子:向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动;
④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。
5.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为
Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为
H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为
CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为
Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,离子方程式为
AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
如AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(浅黄色沉淀)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。
②应用
a.锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)。
b.矿物转化:
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为
Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2+(aq)。
【诊断1】 判断下列说法是否正确,正确的打√,错误的打×。
(1)沉淀达到溶解平衡时,溶液中溶质离子浓度一定相等,且保持不变( )
(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(3)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )
(4)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO( )
(5)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
二、溶度积常数
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=
cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质。
【诊断2】 判断下列说法是否正确,正确的打√,错误的打×。
(1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关( )
(2)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小( )
(3)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp增大( )
(4)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2 的Ksp不变( )
(5)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,已经完全沉淀( )
(6)25 ℃时,Ksp(Ag2CrO4)
(7)Ksp小的电解质其溶解能力一定比Ksp大的电解质的溶解能力小( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)× (7)×
考点一 沉淀溶解平衡的应用
【典例1】 (2020·河北张家口市高三模拟)已知:硫酸银(Ag2SO4)的溶解度大于氯化银且硫酸银(Ag2SO4)的溶解度随温度升高而增大,T ℃时,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点溶液加入硝酸银固体,则a点可沿虚线移动到b点
B.a点溶液若降低温度,则a点可沿虚线移动到c点
C.向a点的悬浊液中加入NaCl固体,溶液组成可能会由a向d方向移动
D.根据曲线数据计算可知,T ℃下,Ksp(Ag2SO4)=2.25×10-4
答案 C
解析 a点溶液加入硝酸银固体,虽然银离子浓度增大,但温度不变溶度积不变,a点应沿实线向下移动,故A错误;硫酸银溶液中存在平衡Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO(aq),a点c(Ag+)=c(SO),降低温度析出硫酸银,则c(Ag+)和 c(SO)不再相等,所以无法移动到c点,故B错误;向a点的悬浊液中加入NaCl固体,会生成氯化银沉淀,银离子浓度减小,硫酸银的沉淀溶解平衡右移,硫酸根离子浓度增大,但温度不变,硫酸银的溶度积不变,所以溶液组成会由a向d方向移动,故C正确;D.根据a点,Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)· c(SO)=(1.5×10-2)2×1.5×10-2=3.375×10-6,故D错误。
【对点练1】 (沉淀溶解平衡的特点)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是( )
A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度减小
D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体,AgCl沉淀溶解的量不变
答案 A
解析 沉淀溶解平衡是动态平衡,A项正确;AgCl在水中存在溶解平衡,溶液中有极少量的Ag+和Cl-,B项错误;通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外),C项错误;加入NaCl固体,增大Cl-浓度,使AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)的平衡左移,析出氯化银沉淀,因此AgCl沉淀溶解的量减少,D项错误。
【对点练2】 (沉淀溶解平衡的影响因素)已知溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是________。
①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ④给溶液加热,溶液的pH升高 ⑤向
溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑥向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
答案 ①⑤
【对点练3】 (沉淀溶解平衡的应用)下列化学原理的应用,可以用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )
①热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成 ④BaCO3不能作“钡餐”,而BaSO4可以 ⑤泡沫灭火器灭火原理
A.②③④ B.①②③
C.③④⑤ D.①②③④⑤
答案 A
解析 ①碳酸钠是强碱弱酸盐,因为水解使其溶液呈碱性,加热促进水解,碱能促进油脂水解,所以热纯碱溶液洗涤油污的能力更强,应用了盐类水解原理,不符合题意;②钡离子有毒,钡离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钡,即易溶性的物质向难溶性的物质转化,所以可以用沉淀溶解平衡原理来解释;③石灰岩里不溶性的碳酸钙在水和二氧化碳的作用下转化为微溶性的碳酸氢钙,长时间反应,形成溶洞,可以用沉淀溶解平衡原理来解释;④碳酸钡能和盐酸反应生成氯化钡、二氧化碳和水,硫酸钡和盐酸不反应,所以碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡可以,可以用沉淀溶解平衡原理来解释;⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性,硫酸铝水解使其溶液呈酸性,碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解,从而迅速产生二氧化碳,所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理,不符合题意。
【对点练4】 (沉淀的转化)(2020·河南三门峡市高三一模)实验:①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl 转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案 B
解析 浊液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),故A正确;滤液为AgCl的饱和溶液,也存在沉淀的溶解平衡,即存在Ag+,故B错误;向AgCl中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀,实验证明AgI比AgCl更难溶,故C正确、D正确。
考点二 Ksp的相关计算
计算类型(一) 判断沉淀的生成与沉淀完全
【典例2】 取5 mL 0.002 mol·L-1 BaCl2溶液与等体积的0.02 mol·L-1 Na2SO4溶液混合,是否有沉淀产生?若有,计算Ba2+是否沉淀完全(该温度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)。
答案 有 沉淀完全
解析 Qc=c(Ba2+)·c(SO)=1×10-5>Ksp,故有沉淀生成。两种溶液混合之后,c(SO)变为9×10-3 mol·L-1,根据Ksp=c(Ba2+)·c(SO),得c(Ba2+)=≈1.2×10-8 mol/L<1×10-5 mol/L,故可认为Ba2+已经沉淀完全。
【对点练5】 等体积混合0.2 mol·L-1的AgNO3和NaAc溶液是否会生成AgAc沉淀?(已知AgAc的Ksp为2.3×10-3)
答案 生成AgAc沉淀
解析 c(Ag+)=c(Ac-)= mol·L-1=0.1 mol·L-1
Qc=c(Ag+)·c(Ac-)=1.0×10-2>2.3×10-3,故有AgAc沉淀生成。
计算类型(二) 计算金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的pH
【典例3】 (2015·全国卷Ⅱ)有关数据如下表所示
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10-17
10-17
10-39
用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为Fe3+,加碱调节至pH为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1 mol·L-1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________,
原因是_____________________________________________________________。
答案 2.7 6 Zn2+和Fe2+不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
解析 Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-39,则铁刚好完全沉淀时,c(OH-)=≈4.64×10-12 mol·L-1,则c(H+)==≈2.15×10-3 mol·L-1,pH=2.7;Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=10-17,锌开始沉淀时,c(OH-)==10-8 mol·L-1,则,c(H+)===10-6 mol·L-1,pH=6;Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近,若不加双氧水,沉淀Zn2+的同时Fe2+也会沉淀,从而使Zn2+和Fe2+不能分离。
【对点练6】 已知:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20。当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。
(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH为________。
答案 (1)5 (2)6
解析 (1)根据信息,当c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)= mol·L-1= mol·L-1=10-9 mol·L-1,c(H+)= mol/L=10-5 mol·L-1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至0.2 mol·L-1÷1 000=2×10-4 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=10-6 mol·L-1,此时溶液的pH=6。
计算类型(三) 计算沉淀转化反应的平衡常数
【典例4】 (2017·海南高考)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液,当有BaCO3沉淀生成时溶液中=________。[已知Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10]
答案 24
解析 沉淀转化的离子方程式:BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),在同一个溶液中,c(Ba2+)相同,依据溶度积的表达式,则有===≈24。
(1)由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化。
如在PbI2悬浊液中,加入AgNO3溶液后,发生PbI2(s)+2Ag+(aq)2AgI(s)+Pb2+(aq)
K====≈1×1022。
故只要有较低浓度的Ag+,即可消耗I-,从而使PbI2不断溶解,最终完全转化为更难溶的AgI。
(2)由难溶的沉淀转化较易溶的沉淀是可能实现的另一种转化,转化的前提是“两种沉淀的溶度积相差不是很大”。
如Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),但二者相差不大,在BaSO4悬浊液中加入饱和Na2CO3溶液,发生的反应为BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq)
K====≈0.042。
因此,只要加入饱和的Na2CO3溶液,BaSO4就可能转化为BaCO3。
【对点练7】 某温度下,溶液中含有I-、Cl-等离子,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中=________。[已知:Ksp(AgCl)=1.6×10-10,Ksp(AgI)=8×10-17]
答案 5×10-7
解析 同一溶液中c(Ag+)相等,====5×10-7。
计算类型(四) 沉淀先后的判断与计算
【典例5】 已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO B.Br-、Cl-、CrO
C.CrO、Br-、Cl- D.Br-、CrO、Cl-
答案 B
解析 当溶液中c(Cl-)为0.01 mol·L-1时,产生沉淀AgCl时所需Ag+的浓度为c(Ag+)== mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1,同理产生AgBr时所需c(Ag+)== mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1;产生Ag2CrO4时所需c(Ag+)== mol·L-1=3×10-5 mol·L-1,c(Ag+)越小,优先生成沉淀,所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br+、Cl-、CrO。
【对点练8】 在溶液中有浓度均为0.01 mol·L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子。已知:25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时,最先沉淀的离子是( )
A.Fe3+ B.Cr3+
C.Zn2+ D.Mg2+
答案 A
解析 当Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+开始沉淀时,所需OH-浓度分别为c(OH-)== mol·L-1≈1.6×10-12 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈4.1×10-10 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈3.2×10-8 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈4.2×10-5 mol·L-1,c(OH-)越小,优先沉淀,A正确。
溶度常数计算的常见四种类型
考查角度
计算技巧
判断沉淀的生成或沉淀是否完全
①把离子浓度数据代入Ksp表达式得Qc,若Qc>Ksp,则有沉淀生成
②利用Ksp的数值计算某一离子浓度,若该离子浓度小于10-5 mol·L-1,则该离子沉淀完全
常温下,计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
①根据氢氧化物的Ksp,先计算初始浓度溶液中c(OH-),再求得溶液的pH
②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10-5 mol·L-1,依据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH-),进而求得pH
计算沉淀转化反应的平衡常数,并判断沉淀转化的程度
依据沉淀的转化反应和Ksp,计算该反应的平衡常数,K值越大,转化反应越容易进行,转化程度越大
沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;
②沉淀类型不同,则需要根据Ksp计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀
考点三 沉淀溶解平衡图像
【典例6】 某温度下,难溶物FeR的水溶液中存在平衡:FeR(s)Fe2+(aq)+R2-(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.可以通过升温实现由a点变到c点
B.b点对应的Ksp等于a点对应的Ksp
C.d点可能有沉定生成
D.该温度下,Ksp=4×10-18
答案 B
解析 升高温度,Fe2+和R2-的浓度同时增大,A项错误;曲线上的点均为平衡点,温度不变,Ksp不变,B项正确;d点相对于平衡点a点,c(Fe2+)相同,d点c(R2-)小于a点,没有沉淀生成,C项错误;选a点或b点计算,Ksp(FeR)=2×10-18,D项错误。
【对点练9】 (2020·湖北黄冈中学高三测试)在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10 mol2·L-2,下列说法不正确的是( )
A.在t ℃ 时,AgBr的Ksp为4.9×10-13 mol2·L-2
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
答案 B
解析 根据图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得,该温度下AgBr的Ksp为4.9×10-13,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,B错误;在a点时Qc<Ksp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;在t ℃时,平衡常数K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K≈816,D正确。
【对点练10】 不同温度(T1和T2)时,硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知BaSO4在水中溶解时吸收热量)。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2
B.加入BaCl2固体,可使a点变成c点
C.c点时,在T1、T2两个温度下均有固体析出
D.a点和b点的Ksp相等
答案 D
解析 BaSO4在水中溶解时吸收热量,温度越高,Ksp(BaSO4)越大,由图可知,T2时Ksp(BaSO4)更大,则有T2>T1,A错误;BaSO4在水中存在溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入BaCl2固体,c(Ba2+)增大,平衡逆向移动,c(SO)减小,故不能使a点变成c点,B错误;T1时c点表示Qc>Ksp,此时有BaSO4沉淀析出,而T2时c点表示Qc=Ksp,此时无BaSO4沉淀析出,C错误;a、b两点的温度相同,而Ksp(BaSO4)只与温度有关,故a、b两点的Ksp(BaSO4)相等,D正确。
【对点练11】 某温度下,向50 mL CuCl悬浊液中慢慢加入NaI固体并搅拌,溶液中c(Cu+)随c(I-)的变化关系曲线如图(忽略溶液体积变化),已知:Ksp(CuI)=1.0×10-12,则下列说法正确的是( )
A.在CuCl悬浊液中加入NaI固体立即有CuI生成
B.x=10-6
C.CuI悬浊液中加入淀粉会出现蓝色
D.若c点CuCl未完全溶解,则曲线bc段内,c(Cl-)∶c(I-)=106
答案 D
解析 A项,据图知,随着NaI的加入,c(I-)在0~1.0(×x mol·L-1)之间,c(Cu+)不变,说明没有沉淀生成,所以CuCl悬浊液中加入NaI固体没有立即生成CuI,错误;B项,b点c(Cu+)=1.0×10-3 mol·L-1,b点开始产生沉淀,则c(Cu+)·c(I-)=Ksp(CuI)=1.0×10-12,则b点c(I-)== mol·L-1=1.0×10-9 mol·L-1,x=10-9,错误;C项,CuI悬浊液中不存在碘单质,加入淀粉不出现蓝色,错误;D项,a点CuCl悬浊液中c(Cl-)=c(Cu+)=1.0×10-3 mol·L-1,则Ksp(CuCl)=c(Cl-)·c(Cu+)=1.0×10-3×1.0×10-3=1.0×10-6,如果c点CuCl未完全溶解,c(Cl-)∶c(I-)=∶=Ksp(CuCl)∶Ksp(CuI)=1.0×10-6∶1.0×10-12=106,正确。
沉淀溶解平衡曲线分析(以BaSO4为例)
BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)
图像展示
点的变化
a→c
曲线上变化,增大c(SO)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液
1.(2019·课标全国Ⅱ,12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
答案 B
解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度,可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度,A项正确;Ksp只受温度影响,即m、n、p三点对应的Ksp相同,又T1→T2,c(S2-)、c(Cd2+)都增大,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)
2.(2021·1月江苏省新高考适应性考试,12)室温下,通过下列实验探究Na2CO3溶液的性质。
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH,测得pH约为12
2
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中加入过量0.2 mol·L-1 CaCl2溶液,产生白色沉淀
3
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中通入过量CO2,测得溶液pH约为8
4
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1 HCl,观察不到实验现象
下列有关说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在c(OH-) =c(H+) +2c(H2CO3) +c(HCO)
B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+ )·c(CO)<Ksp(CaCO3)
C.实验3得到的溶液中有c(HCO)<c(CO)
D.实验4中反应的化学方程式为H++OH-===H2O
答案 A
解析 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液存在质子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO),故A正确;实验2反应静置后的上层清液是饱和溶液,此时达到沉淀溶解平衡,c(Ca2+)·c(CO)=Ksp(CaCO3),故B错误;向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中通入过量CO2,发生反应:Na2CO3+CO2+H2O===2NaHCO3, HCO水解程度大于电离程度,溶液显碱性,但水解和电离的部分还是少量,所以c(HCO)>c(CO),故C错误;向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1 HCl,反应的化学方程式为Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaCl,故D错误。
3.(双选)(2019·海南卷)一定温度下,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)体系中,c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a、b、c三点对应的Ksp相等
B.AgCl在c点的溶解度比b点的大
C.AgCl溶于水形成的饱和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)
D.b点的溶液中加入AgNO3固体,c(Ag+)沿曲线向c点方向变化
答案 AC
解析 a、b、c三点对应的AgCl的沉淀溶解平衡所处的温度相同,而溶度积常数Ksp只与温度有关,温度相同,则Ksp相等,A正确;在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡体系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),若溶液中c(Cl-)大,则溶液中c(Ag+)小,AgCl的溶解度小,在b点溶液中c(Cl-)小于c点,则溶解度b点大于c点,B错误;根据溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知,在AgCl溶于水形成的饱和溶液中,溶解的AgCl电离产生的Cl-、Ag+的浓度相等,c(Ag+)=c(Cl-),C正确;在b点的溶液中加入AgNO3固体,溶液中c(Ag+)增大,则c(Cl-)减小,所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化,D错误。
4.(2017·课标全国Ⅲ,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+=== Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
答案 C
解析 A项,根据CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq)可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),从Cu+图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正确;B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-”可知Cu、Cu2+与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;C项,Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq),固体对平衡无影响,故增加固体Cu的物质的量,平衡不移动,Cu+的浓度不变,错误;D项,2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反应的平衡常数K=,从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2+)、c(Cu+)两点代入计算可得K≈106,反应平衡常数较大,反应趋于完全,正确。
5.(2020·课标全国Ⅲ,27节选)某油脂厂废弃的油脂加氢,镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:
金属离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________。
答案 0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2] 3.2~6.2
解析 pH=7.2,c(H+)=10-7.2 mol·L-1,c(OH-)=(10-14/10-7.2)mol·L-1,Ksp=c(Ni2+)·c2(OH-)=0.01×(107.2-14)2,或利用Ni2+沉淀完全时计算得Ksp=10-5×(108.7-14)2。c(Ni2+)=1.0 mol·L-1,若不生成Ni(OH)2,则c(OH-)< mol·L-1,c(H+)>10-6.2 mol·L-1,pH<6.2,同时应调节pH≥3.2以除去Fe3+,故pH应控制的范围是3.2~6.2。
6.(2020·山东学业水平等级考试,16)用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:
已知:MnO2是一种两性氧化物;25 ℃时相关物质的Ksp见下表。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mn(OH)2
Ksp
1×10-16.3
1×10-38.6
1×10-32.3
1×10-12.7
净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。
答案 H2O2 4.9
解析 由软锰矿中的杂质成分有Fe3O4可知,其经过与S2-的“反应”操作后主要以Fe2+形式存在,结合表中四种氢氧化物的溶度积数据,为减少Mn(OH)2的损失,需将Fe2+转化为Fe3+,然后再调节溶液pH,使杂质Fe3+转化为Fe(OH)3,故“净化”操作中需加入氧化剂,结合后续操作中的物质转化可知,“净化”操作中加入的试剂X为过氧化氢(H2O2)溶液。对比表中的溶度积数据可知,相较于Fe(OH)3,Al(OH)3的溶度积较大,若要除去Al(OH)3、Fe(OH)3两种杂质,以前者的溶度积进行计算,推知调节溶液的pH大小,由已知信息可知,沉淀完全的最大金属离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1,此时c3(OH)-=Ksp[Al(OH)3]/c(Al3+)= mol3·L-3=1×10-27.3 mol3·L-3,则c(OH-)=1×10-9.1 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=1×10-4.9 mol·L-1,此时pH=4.9。
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp 减小
B.Mg(OH)2可溶于盐酸,不溶于NH4Cl溶液
C.溶度积常数Ksp 只受温度影响,温度升高Ksp 增大
D.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp 不变
答案 D
解析 温度不变,溶度积常数不变,A项错误,D项正确;NH与Mg(OH)2溶解得到饱OH-反应生成NH3·H2O促使Mg(OH)2的溶解平衡向正向移动,故Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液,B项错误;大多数的难溶物随温度升高Ksp增大,但也有少数物质相反,C项错误。
2.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是( )
A.AgCl的溶解度、Ksp均减小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变
D.AgCl的溶解度不变,Ksp减小
答案 C
解析 向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,c(Cl-)增大,导致溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移动,则AgCl的溶解度减小,但温度不变,Ksp不变。
3.下列说法不正确的是( )
A.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小
B.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
C.将0.1 mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生,再滴加0.1 mol·L-1CuSO4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小
D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)
答案 D
解析 饱和AgCl、AgI混合溶液中,因为AgCl的溶解度大于AgI,溶液中c(Cl-)>c(I-),故D项不正确。
4.(2020·太原统一考试)往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述中正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液的KW增大,c(OH-)减小
B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SO(aq)
答案 D
解析 温度升高,水的电离平衡正向移动,KW增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,A项错误;Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B项错误;CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件,与酸性强、弱无关,C项错误;反应的离子方程式为CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq),D项正确。
5.(2020·贵州贵阳监测)常温下,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(AgBr)=5.0×10-13。将AgCl和AgBr二者的饱和溶液等体积混合,再加入足量0.01 mol·L-1 AgNO3溶液,下列说法正确的是( )
A.只有AgBr沉淀生成
B.生成AgCl和AgBr沉淀的物质的量相等
C.生成沉淀的物质的量:AgCl<AgBr
D.生成沉淀的物质的量:AgCl>AgBr
答案 D
解析 AgCl的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=×10-5 mol·L-1,AgBr的饱和溶液中c(Ag+)=c(Br-)=×10-6.5 mol·L-1,将二者的饱和溶液等体积混合后c(Cl-)>c(Br-),当加入足量的0.01 mol·L-1 AgNO3溶液时,由于AgCl、AgBr的Q均大于Ksp,故两种沉淀均生成,由于c(Cl-)>c(Br-),因此生成沉淀的物质的量:AgCl>AgBr,D项正确。
6.关于沉淀溶解平衡和溶度积常数,下列说法不正确的是( )
A.将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中,有白色沉淀产生,说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)
B.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与溶液中的离子浓度无关
C.已知25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=4.0×104
D.已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,在MgCl2溶液中加入氨水,测得混合液的pH=11,则溶液中的c(Mg2+)为1.8×10-5 mol·L-1
答案 A
解析 A项,只能说明Qc(CaSO4)=c(Ca2+)·c(SO)>Ksp(CaSO4),生成了CaSO4沉淀,不能说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4),不正确;B项,Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,正确;C项,K=====4×104,正确;D项,Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-),c(Mg2+)== mol·L-1=1.8×10-5 mol·L-1,正确。
7.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表,若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,c(AsO)最大是( )
难溶物
Ksp
Ca3(AsO4)2
6.8×10-19
AlAsO4
1.6×10-16
FeAsO4
5.7×10-21
A.5.7×10-16 mol·L-1 B.8.2×10-3mol·L-1
C.1.6×10-12mol·L-1 D.5.7×10-17mol·L-1
答案 D
解析 若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,依据表中难溶物的Ksp大小可知,反应过程中Fe3+先形成沉淀,依据Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(AsO)=5.7×10-21可得,c(AsO)==5.7×10-17mol·L-1。
8.(2020·河南安阳市高三二模)常温下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是
B.蒸发水可使溶液由b点变化到a点
C.常温下,CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)的K=3.1×10-4
D.除去锅炉中的CaSO4时,可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
答案 B
解析 a点位于溶解平衡曲线上,所以为饱和溶液,b点位于曲线下方,为非饱和溶液,故A正确;b点和a点溶液中硫酸根浓度相同,蒸发水硫酸根和钙离子浓度均会增大,无法变化到a点,故B错误;对于反应CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)平衡常数K====≈3.1×10-4,故C正确;常温下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),二者为同类型沉淀,硫酸钙的溶解度大于碳酸钙的溶解度,所以Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3,故D正确。
9.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列说法错误的是( )
A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
答案 B
解析 一般情况下,沉淀转化向Ksp小的方向进行,则Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;该反应的平衡常数K===,D项正确。
10.已知:PbS、CuS、HgS的溶度积分别为9.0×10-29、1.3×10-36、6.4×10-53。下列说法不正确的是( )
A.硫化物可作处理废水中含有上述金属离子的沉淀剂
B.在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,会生成PbS沉淀
C.在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液,当溶液中c(S2-)=0.001 mol·L-1时,三种金属离子都能完全沉淀
D.向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010 mol·L-1的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的顺序依次为HgS、CuS、PbS
答案 B
解析 由PbS、CuS、HgS的溶度积可知,这些物质的溶解度均较小,故可用Na2S等硫化物处理含上述金属离子的废水,A正确;由于Ksp(PbS)>Ksp(CuS),故在CuS悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,不能生成PbS沉淀,B错误;当金属离子(R2+)完全沉淀时,c(R2+)<1×10-5 mol·L-1,此时离子积为Qc=c(R2+)·c(S2-)=1×10-5×0.001=1×10-8>Ksp(PbS),故三种金属离子都能完全沉淀,C正确;由于溶度积:Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS),故向含等浓度Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的先后顺序为HgS、CuS、PbS,D正确。
11.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.Ksp[Fe(OH)3]
B.a、b、c、d四点的Kw相同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
答案 C
解析 根据图示,b点c(Fe3+)与c点c(Cu2+)相等,而b点c(OH-)=10-12.7 mol·L-1,c点c(OH-)=10-9.6 mol·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),显然Ksp[Fe(OH)3]
12.一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下:
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL,再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量),充分摇匀。
③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定,至终点时消耗标准溶液V2 mL。
[已知:Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓,Ksp(AgSCN)=1×1 0-12]
下列说法不正确的是( )
A.滴定终点时,溶液变为红色
B.该滴定法需在碱性条件下进行
C.AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77
D.该水样中c(Br-)= mol·L-1
答案 B
解析 在碱性条件下,Fe3+生成氢氧化铁沉淀,B项错误;K====0.77,C项正确;达到滴定终点时,n(SCN-)+n(Br-)=n(Ag+),n(Br-)=c1V1×10-3-c2V2×10-3
c(Br-)= mol·L-1
= mol·L-1,D项正确。
二、非选择题(本题包括2小题)
13.(2020·湖北四地七校期末)制备锌印刷电路板是用稀硝酸腐蚀锌板,产生的废液称“烂板液”。“烂板液”中除含有硝酸锌外,还含有自来水带入的Cl-和Fe3+。在实验室里用“烂板液”制取ZnSO4·7H2O的过程如下:
(1)若步骤①的pH>12,则Zn(OH)2溶解生成四羟基合锌酸钠,写出Zn(OH)2被溶解的离子方程式_______________________________________________________
___________________________________________________________________。
(2)滤液D中除了含有OH-离子外,还含有的阴离子有________(填离子符号)。
(3)若滤液E的pH=4, c(Zn2+)=2 mol/L,c(Fe3+)=2.6×10-9 mol/L能求得的溶度积是________(填字母)。
A.Ksp[Zn(OH)2]
B.Ksp[Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)3]
C.Ksp[Fe(OH)3]
(4)已知:
①Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq);
②H2O(l)H+(aq)+OH-(aq);
若Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp,H2O的离子积常数为KW,Fe3+发生水解反应的平衡常数K=________。(用含Ksp、KW的代数式表示)
答案 (1)Zn(OH)2+2OH-===[Zn(OH)4]2-
(2)Cl-、NO (3)C (4)
解析 “烂板液”中除含硝酸锌外,还含有自来水带入的Cl-和Fe3+,由流程可知,先加NaOH可沉淀锌离子、铁离子,滤液C、D均含硝酸钠、氯化钠,沉淀A洗涤后得到沉淀B,加硫酸控制pH分离出Fe(OH)3,滤液E含ZnSO4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出ZnSO4·7H2O。
(1)Zn(OH)2溶解生成四羟基合锌酸钠,反应的离子方程式为Zn(OH)2+2OH-===[Zn(OH)4]2-,
(2)固体具有吸附性,沉淀A可吸附溶液中的Cl-、NO等离子,则滤液中应含有Cl-、NO;
(3)滤液E的pH=4,得到的沉淀为Fe(OH)3,Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp=2.6×10-9×(10-10)3=2.6×10-39;
(4)若Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp,H2O的离子积常数为KW,根据Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)可知,Fe3+发生水解反应的平衡常数K===。
14.(2020·安徽师范大学附属中学上学期月考,28)NiSO4、NiCl2是制取高纯镍和电镀行业的重要原料,回答下列问题:
(1)碱性条件下利用肼(N2H4)还原NiCl2溶液可生成高纯Ni纳米粒子和某气体单质,写出反应的离子方程式____________________________________________
___________________________________________________________________。
温度对反应时间和Ni粒径的影响如图所示,温度为________(选填字母) ℃时,很难形成纳米级别的Ni(已知纳米级别的Ni与胶体分散质的大小一致)。
A.43 B.50
C.64 D.79
(2)利用某含镍废料(主要成分为Ni,还含有铝、铁的氧化物)可制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O),其流程如图所示:
含镍废料干燥硫酸镍晶体
已知:Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15
K sp[Fe(OH)2]=8.0×10-16
K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38
①写出“氧化”步骤中发生反应的化学方程式___________________________,
步骤需要控制温度40 ℃左右,其目的是__________________________________
____________________________________________________________________________________________________。
②已知“酸浸”所得滤液中c(Ni2+)=1 mol·L-1,c(Fe2+)=0.1 mol·L-1,试通过计算证明“氧化”步骤的必要性_________________________________________
(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时可认为沉淀完全,要有计算过程和合理的文字叙述)。
③“系列操作”包括________、冷却结晶、过滤、乙醇洗涤、干燥等操作,其中利用乙醇洗涤硫酸镍晶体的优点是__________________________________
___________________________________________________________________。
答案 (1)N2H4+2Ni2++4OH-===2Ni+N2↑+4H2O D (2)①2FeSO4+H2O2+H2SO4===Fe2(SO4)3+2H2O 加快反应速率,防止温度过高H2O2分解
②Fe2+恰好沉淀完全时,c2(OH-)== (mol·L-1)2=8.0×10-11(mol·L-1)2,此时c(Ni2+)·c2(OH-)=8.0×10-11>Ksp[Ni(OH)2],因此若无“氧化”步骤,当Fe2+恰好沉淀完全时,Ni2+也会生成沉淀 ③蒸发浓缩 减少硫酸镍晶体因溶解而造成的损失,更有利于硫酸镍晶体的干燥
解析 (1)由题意Ni化合价降低,则N化合价升高,所以单质为N2,故离子反应方程式为N2H4+2Ni2++4OH-===2Ni+N2↑+4H2O;胶体粒径范围为1~100 nm,由图中信息可知,当温度在79 ℃左右时,粒径大于100 nm,难以形成纳米级别的Ni,故选D。(2)①原料中含有铁的氧化物,可能含有Fe2+,双氧水可将其氧化为Fe3+,对应化学方程式为2FeSO4+H2O2+H2SO4===Fe2(SO4)3+2H2O;温度过低时,反应速率过慢,温度过高时,双氧水易分解。故实际控制温度40 ℃左右,其目的是:既可以加快反应速率,也可以防止温度过高H2O2分解;②Fe2+恰好沉淀完全时,c2(OH-)== (mol·L-1)2=8.0×10-11(mol·L-1)2,此时c(Ni2+)·c2(OH-)=8.0×10-11>Ksp[Ni(OH)2],因此若无“氧化”步骤,当Fe2+恰好沉淀完全时,Ni2+也会生成沉淀;③从滤液中获取晶体常见操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,利用乙醇洗涤可减少硫酸镍晶体因溶解而造成的损失,更有利于硫酸镍晶体的干燥。
微专题32 水溶液中离子平衡的两类特殊图像
一、分布系数图像
弱电解质“分布系数图像”分析
分布曲线是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸为例)
三元弱酸(以H3PO4为例)
弱电解
质分布
系数图
δ
δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
δ0为H3PO4分布系数、δ1为H2PO分布系数、δ2为HPO分布系数、δ3为PO分布系数
含义
当pH<pKa时,主要存在形式是CH3COOH;当pH>pKa时,主要存在形式是CH3COO-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa
当溶液的pH=1.2时,δ0=δ1,当pH=4.2时,δ1=δ2;当pH<1.2时,H2C2O4占优势;在1.2<pH<4.2区间,HC2O占优势;而当pH>4.2时,C2O为主要存在形式
当溶液的pH=2时,δ0=δ1,当pH=7.1时,δ1=δ2,当pH=12.2时,δ2=δ3;当pH<2时,H3PO4占优势,在2<pH<7.1区间,H2PO占优势;在7.1<pH<12.2区间,HPO占优势;而当pH>12.2时,PO为主要存在形式
离子方程式
pH由2到6发生反应的离子方程式:CH3COOH+OH-===CH3COO-+H2O
pH由4到6发生反应的离子方程式:HC2O+OH-===C2O+H2O
pH由11到14发生反应的离子方程式:HPO+OH-===PO+H2O
求lg K
K(CH3COOH)=
,从图可知,当c(CH3COO-)=c(CH3COOH)时,pH=pK=4.76,K(CH3COOH)=c(H+)=10-4.76,lg K(CH3COOH)=-4.76
K2(H2C2O4)=,从图可知,当c(C2O)=c(HC2O)时,pH=4.2,K2=c(H+)=10-4.2,lg K2=-4.2
K3(H3PO4)=,从图可知,当c(HPO)=c(PO)时,pH=12.2,K3=c(H+)=10-12.2,lg Ka=-12.2
【典例1】 常温下,0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液中,H2C2O4、HC2O、C2O三者所占物质的量分数(分布系数)随pH关系的变化如图所示。下列表述不正确的是( )
A.HC2OH++C2O,Ka2=1×10-4.3
B.将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水中,所得溶液pH恰好为4.3
C.常温下HF的Ka=1×10-3.4,将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-===HF+HC2O
D.在0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中,各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-)
答案 B
解析 由HC2OH++C2O可知,Ka2=,pH=4.3时,c(C2O)=c(HC2O),所以Ka2=1×10-4.3,A项正确;将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水中,HC2O的电离程度小于C2O的水解程度,溶液中c(C2O)>c(HC2O),则溶液pH小于4.3,B项错误;结合题图及A项的分析可知,常温下H2C2O4的Ka1=1×10-1.3、Ka2=1×10-4.3,又因为HF的Ka=1×10-3.4,则酸性强弱关系:H2C2O4>HF>HC2O,所以将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-===HF+HC2O,C项正确;结合图像可知,NaHC2O4溶液显酸性,HC2O的电离程度大于水解程度,在溶液中HC2O部分电离,则各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-),D项正确。
【对点练1】 (2017·课标全国Ⅱ,12)改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。
下列叙述错误的是( )
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)
B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)
D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
答案 D
解析 A项,根据图像,pH=1.2时,H2A和HA-物质的量分数图像相交,则有c(H2A)=c(HA-),正确;B项,根据pH=4.2点,K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-4.2 mol·L-1,正确;C项,根据图像,pH=2.7时,H2A和A2-物质的量分数图像相交,则有c(H2A)=c(A2-),正确;D项,根据pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),且物质的量分数约为0.48,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),错误。
二、对数图像
1.对数图像的含义
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数,即lg c(A)或lg ,与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为:
①若c(A)=1时,lg c(A)=0。
②若c(A)>1时,
lg c(A)取正值且c(A)越大,lg c(A)越大。
③若c(A)<1时,lg c(A)取负值,且c(A)越大,lg c(A)越大,但数值越小。
2.常考对数图像的类型
图像种类
具体
类型
含义
变化规律
对数图像
lg
生成物与反应物离子浓度比的常用对数
lg 越大,反应向正反应方向进行的程度越大
lg
稀释后与稀释前体积比的常用对数
lg 越大,稀释程度越大
AG=
lg
氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数
AG越大,酸性越强,中性时,=1,AG=0
负对
数图像
pH=
-lg c(H+)
氢离子浓度的常用对数负值
pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
pH=
-lg c(C)
C离子浓度的常用对数负值
pC越大,c(C)越小
例如,有关沉淀溶解平衡的对数图像分析如下:
对数图像
含义
已知:pM=-lg c(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)
p(CO)=-lg c(CO)
横坐标数值越大,c(CO)越小
纵坐标数值越大,c(M)越小
线上方的点为不饱和溶液
线上的点为饱和溶液
线下方的点表示有沉淀生成
线上任意点,坐标数值越大,其对应的离子浓度越小
【典例2】 (2018·课标全国Ⅲ)用0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点c移到a
D.相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1 Br-,反应终点c向b方向移动
图解过程
答案 C
解析 根据滴定曲线,当加入25 mL AgNO3溶液时,Ag+与Cl-刚好完全反应,AgCl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.7 mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.4=3.98×10-10,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B项正确;根据图示,Cl-浓度为0.050 0 mol·L-1时消耗25 mL AgNO3溶液,则Cl-浓度为0.040 0 mol·L-1时消耗20 mL AgNO3溶液,a点对应AgNO3溶液体积为15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点,C项错误;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)与c(Cl-)相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但Br-浓度小于Cl-浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,D项正确。
【典例3】 (2017·课标全国Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lg的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
图解过程
答案 D
解析 横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX-)=c(H2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;=1时,即lg=0,pH=5.4,c(H+)=1×10-5.4 mol·L-1,Ka2=≈1×10-5.4,A正确;NaHX溶液中,c(HX-)>c(X2-),即<1,lg<0,此时溶液呈酸性,C正确;D项,当溶液呈中性时,由曲线M可知lg>0,>1,即c(X2-)>c(HX-),错误。
对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
③抓住图像中特殊点:如pH=7、lg x=0、交叉点。又如例3中的横坐标为0的点是指lg =0,此时c(HX-)=c(H2X),pH=4.4,进而求得Ka=10-4.4。
④理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。
【对点练2】 (双选)(2020·山东学业水平等级考试,15)25 ℃时,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO-)、lg c(H+)和lg c(OH-)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数,下列说法正确的是( )
A.O点时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-)
B.N点时,pH=-lg Ka
C.该体系中,c(CH3COOH)= mol·L-1
D.pH由7到14的变化过程中,CH3COO-的水解程度始终增大
答案 BC
解析 结合题图可知当pH最小时,溶液呈酸性,溶液中c(CH3COOH)最大,对应lg c(H+)最大,随着pH逐渐增大,当溶液中c(CH3COO-)最大时,对应lg c(OH-)最大。则4条曲线分别对应的lg c(x)如下:
经上述分析可知N点时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-),Ka=c(H+),即pH=-lg Ka,A项错误,B项正确;该体系中,0.1c(H+)=[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]×c(H+)=c(CH3COOH)×c(H+)+Ka·c(CH3COOH)=c(CH3COOH)×[Ka+c(H+)],C项正确;pH由7到14的过程中先促进CH3COO-的水解,后抑制其水解,D项错误。
【对点练3】 已知:pCu=-lg c(Cu+),pX=-lg c(X-)(X-表示Cl-、Br-、I-)。298 K时,Ksp(CuCl)=a×10-6,Ksp(CuBr)=b×10-9,Ksp(CuI)=c×10-12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.298 K时,在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl,c(Cu+)和c(Cl-)都减小
B.图中x代表CuI曲线,且P点c(Cu+)=c(I-)
C.298 K时,增大M点的阴离子浓度,则M点沿着曲线y向N点移动
D.298 K时,CuBr(s)+I-(aq)CuI(s)+Br-(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
答案 D
解析 CuCl的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq),加入少量NaCl,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,c(Cu+)减小,A项错误;图中横、纵坐标之和pCu+pX=-lgc(Cu+)+[-lgc(X-)]=-lg[c(Cu+)·c(X-)]=-lg Ksp(CuX),故横、纵坐标之和越小,对应的Ksp越大,因此x代表CuCl曲线,P点c(Cu+)=c(Cl-)或根据P点横、纵坐标均为3,c(Cu+)=c(Cl-)=10-3 mol·L-1,计算出Ksp(CuCl)=10-6,B项错误;y代表CuBr曲线,增大M点的c(Br-),CuBr(s)Cu+(aq)+Br-(aq)平衡逆向移动,c(Cu+)减小,而M点向N点移动时,pCu减小,pBr增大,即c(Cu+)增大,c(Br-)减小,C项错误;该反应的平衡常数K=====×103,故平衡常数的数量级为103或102,D项正确。
1.(2020·海南高考)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.该酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=
C.当该溶液的pH= 7.0时,c(HA)
D.某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈4
答案 B
解析 A.根据图像可知,c(HA)=c(A-)时,pH=4.7,即c(H+)=10-4.7 mol/L。该酸K==c(H+)=10-4.7 mol/L,故-lg Ka≈4.7,A说法正确;B.NaA的水解平衡常数Kh==,B说法错误;C.根据图像可知,当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A-),C说法正确;D.根据图像可知,c(HA)为0.8,c(A-)为0.2时,pH约为4,故某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈4,D说法正确。
2.已知H2A为二元弱酸。室温时,配制一组c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.10 mol·L-1的H2A和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(A2-)
B.E点溶液中:c(Na+)-c(HA-)<0.10 mol·-1
C.c(Na+)=0.10 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2A)=c(OH-)+c(A2-)
D.pH=2的溶液中c(H2A)+c(A2-)>c(HA-)
答案 D
解析 根据电荷守恒,pH=7的溶液中,c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-),即c(Na+)>2c(A2-),A正确;根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)-c(H+),E点溶液中c(A2-)=c(HA-),c(OH-)<c(H+),所以c(Na+)-c(HA-)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)-c(H+)<0.10 mol·L-1,B正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),c(Na+)=0.10 mol·L-1,即c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=c(Na+),所以c(H+)+c(H2A)=c(OH-)+c(A2-),C正确;根据图像pH=2的溶液中,c(H2A)+c(A2-)<c(HA-),D错误。
3.25 ℃时,0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液,溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是( )
A.随pH增大,数值先减小后增大
B.b点所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCO)
C.25 ℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1=10-7
D.溶液呈中性时:c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
答案 B
解析 0.1 mol Na2CO3与盐酸混合,根据图像,随pH增大,c(CO)增大,c(HCO)减小,因此数值增大,故A错误;b点所示的溶液中,c(CO)=c(HCO),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCO),故B正确;根据图像,pH=6时,c(HCO)=c(H2CO3),则25 ℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1==10-6,故C错误;溶液呈中性时pH=7,根据图像,c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO),故D错误。
4.常温下,将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 mol·L-1的NaBr、Na2SeO3溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br-、SeO用Xn-表示,不考虑SeO的水解)。下列叙述正确的是( )
A.Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10-10
B.d点对应的AgBr溶液为不饱和溶液
C.若向0.01 mol·L-1 NaCl溶液中滴加等浓度的AgNO3溶液,所得沉淀溶解平衡曲线在AgBr曲线上方
D.反应Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)===2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数K=1×109.6
答案 D
解析 由图像可知-lg c(SeO)=5时,-lg c(Ag+)=5,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)·c(SeO)=(1×10-5)2×1×10-5=1×10-15,数量级为10-15,选项A错误;根据模型解法,纵、横轴均为离子浓度的负对数时,曲线下方区域的点对应的溶液处于过饱和状态,也可根据Qc(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-3>Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-5判断d点对应的溶液为过饱和溶液,选项B错误;Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),则c(Cl-)与c(Br-)相同且达到沉淀溶解平衡时,生成AgCl的溶液中c(Ag+)大于生成AgBr的溶液中c(Ag+),故所得曲线在AgBr曲线下方,选项C错误;Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)===2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数K====109.6,选项D正确。
5.常温下,向20.00 mL 0.1 mol·L-1的HA溶液中滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lg c水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是( )
A.常温下,Ka(HA)约为10-5
B.M、P两点溶液对应的pH=7
C.b=20.00
D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)
答案 B
解析 0.1 mol·L-1 HA溶液中,-lg c水(H+)=11,c水(H+)=c水(OH-)=10-11 mol·L-1,根据常温下水的离子积求出溶液中c(H+)==10-3 mol·L-1,HAH++A-,c(H+)=c(A-)=10-3 mol·L-1,Ka(HA)===10-5,A项正确;N点水电离出H+浓度最大,说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性,即P点pH不等于7,B项错误;O~b段水的电离程度逐渐增大,当达到b点时水的电离程度达到最大,即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应,b=20.00,C项正确;M点溶液pH=7,根据溶液呈电中性,存在c(Na+)=c(A-),M点后,c(Na+)>c(A-),D项正确。
6.在NaCN溶液中存在水解平衡:CN-+H2OHCN+OH-,水解常数Kh(NaCN)=≈[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时,向1 mol·L-1的NaCN溶液中不断加水稀释,NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH=-lg c(OH-)]的关系如下图所示,下列说法中错误的是( )
A.25 ℃时,Kh(NaCN)的值为10-4.7
B.升高温度,可使曲线上a点变到b点
C.25 ℃,向a点对应的溶液中加入固体NaCN,CN-的水解程度减小
D.c点对应溶液中的c(OH-)大于a点
答案 B
解析 2pOH=-2lg c(OH-),则c2(OH-)=10-2pOH。Kh(NaCN)=,由a点坐标可知,c0(NaCN)=0.1 mol·L-1,c2(OH-)=10-5.7,代入表达式可得Kh(NaCN)=10-4.7,A项正确;升高温度,促进CN-的水解,OH-浓度增大,则2pOH的值减小,B项错误;加入NaCN固体,CN-浓度增大,水解平衡正向移动,但CN-水解的程度减小,C项正确;pOH是OH-浓度的负对数,因c点的pOH小于a点,所以c点OH-的浓度大于a点,D项正确。
7.(2020·河南等省五岳4月联考)25 ℃时,用0.1 mol/L NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分数、pH及物种分布分数δ[δ(x)=]如图所示:
下列说法错误的是( )
A.用NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1NaHA溶液可用甲基橙作指示剂
B.0.1 mol·L-1Na2A溶液中: c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-)
C.0.1 mol·L-1NaHA溶液中: c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.H2A 的Ka2=1×10-7
答案 A
解析 强碱滴定弱酸时,应选用酚酞作指示剂,则用NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1 NaHA溶液应用酚酞作指示剂,故A错误;0.1 mol·L-1 Na2A溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因Na2A溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),则:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),故B正确;由图可知,当=1时,反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性,说明HA-的电离程度大于水解程度,则溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故C正确;由图可知,当δ(X)为50%时,溶液中c(HA-)=c(A2-),pH=7,由Ka2==c(H+)=1×10-7,故D正确。
8.(2020·河南六市联合一调)已知常温下HF酸性强于HCN,分别向1 L 1 mol/L的HF和HCN溶液中加NaOH固体调节pH(忽略温度和溶液体积变化),溶液中lg(X表示F或者CN)随pH变化情况如图所示,下列说法不正确的是( )
A.直线Ⅰ对应的是lg
B.Ⅰ中a点到b点的过程中水的电离程度逐渐增大
C.c点溶液中:c(Na+)>c(X-)=c(HX)>c(OH-)>c(H+)
D.b点溶液和d点溶液相比:cb(Na+)
答案 D
解析 纵坐标为0时即=1,此时Ka==c(H+),因此直线Ⅰ对应的Ka=10-3.2, 直线Ⅱ对应的Ka=10-9.2, 由于HF酸性强于HCN,因此直线Ⅰ对应lg,A正确;a点到b点的过程中HF浓度逐渐减小,NaF浓度逐渐增大,因此水的电离程度逐渐增大,B正确;Ka(HCN)=10-9.2 ,NaCN的水解常数Kh(NaCN)=10-4.8>Ka(HCN),因此等浓度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN-)c(HCN),即有c(Na+)>c(CN-);由于OH-、H+来自水的电离,浓度比较小且此时溶液的pH为9.2,c点溶液中存在:c(Na+)>c(CN-)=c(HCN) >c(OH-)>c(H+),C正确;由于HF酸性强于HCN,要使溶液均显中性,HF溶液中要加入较多的NaOH,因此cb(Na+)>cd(Na+),D错误。
第4讲 沉淀溶解平衡
课 程 标 准
知 识 建 构
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解与转化。
2.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。
3.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。
1.含义
在一定温度下的水溶液中,当难溶电解质沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。
2.建立过程
固体溶质溶液中的溶质
3.特征
4.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质。
(2)外因
①浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;
②温度:绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动;
③相同离子:向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动;
④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。
5.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为
Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为
H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为
CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为
Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,离子方程式为
AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
如AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(浅黄色沉淀)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。
②应用
a.锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)。
b.矿物转化:
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为
Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2+(aq)。
【诊断1】 判断下列说法是否正确,正确的打√,错误的打×。
(1)沉淀达到溶解平衡时,溶液中溶质离子浓度一定相等,且保持不变( )
(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(3)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )
(4)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO( )
(5)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
二、溶度积常数
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=
cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质。
【诊断2】 判断下列说法是否正确,正确的打√,错误的打×。
(1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关( )
(2)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小( )
(3)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp增大( )
(4)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2 的Ksp不变( )
(5)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,已经完全沉淀( )
(6)25 ℃时,Ksp(Ag2CrO4)
答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)× (7)×
考点一 沉淀溶解平衡的应用
【典例1】 (2020·河北张家口市高三模拟)已知:硫酸银(Ag2SO4)的溶解度大于氯化银且硫酸银(Ag2SO4)的溶解度随温度升高而增大,T ℃时,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点溶液加入硝酸银固体,则a点可沿虚线移动到b点
B.a点溶液若降低温度,则a点可沿虚线移动到c点
C.向a点的悬浊液中加入NaCl固体,溶液组成可能会由a向d方向移动
D.根据曲线数据计算可知,T ℃下,Ksp(Ag2SO4)=2.25×10-4
答案 C
解析 a点溶液加入硝酸银固体,虽然银离子浓度增大,但温度不变溶度积不变,a点应沿实线向下移动,故A错误;硫酸银溶液中存在平衡Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO(aq),a点c(Ag+)=c(SO),降低温度析出硫酸银,则c(Ag+)和 c(SO)不再相等,所以无法移动到c点,故B错误;向a点的悬浊液中加入NaCl固体,会生成氯化银沉淀,银离子浓度减小,硫酸银的沉淀溶解平衡右移,硫酸根离子浓度增大,但温度不变,硫酸银的溶度积不变,所以溶液组成会由a向d方向移动,故C正确;D.根据a点,Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)· c(SO)=(1.5×10-2)2×1.5×10-2=3.375×10-6,故D错误。
【对点练1】 (沉淀溶解平衡的特点)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是( )
A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度减小
D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体,AgCl沉淀溶解的量不变
答案 A
解析 沉淀溶解平衡是动态平衡,A项正确;AgCl在水中存在溶解平衡,溶液中有极少量的Ag+和Cl-,B项错误;通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外),C项错误;加入NaCl固体,增大Cl-浓度,使AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)的平衡左移,析出氯化银沉淀,因此AgCl沉淀溶解的量减少,D项错误。
【对点练2】 (沉淀溶解平衡的影响因素)已知溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是________。
①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ④给溶液加热,溶液的pH升高 ⑤向
溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑥向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
答案 ①⑤
【对点练3】 (沉淀溶解平衡的应用)下列化学原理的应用,可以用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )
①热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成 ④BaCO3不能作“钡餐”,而BaSO4可以 ⑤泡沫灭火器灭火原理
A.②③④ B.①②③
C.③④⑤ D.①②③④⑤
答案 A
解析 ①碳酸钠是强碱弱酸盐,因为水解使其溶液呈碱性,加热促进水解,碱能促进油脂水解,所以热纯碱溶液洗涤油污的能力更强,应用了盐类水解原理,不符合题意;②钡离子有毒,钡离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钡,即易溶性的物质向难溶性的物质转化,所以可以用沉淀溶解平衡原理来解释;③石灰岩里不溶性的碳酸钙在水和二氧化碳的作用下转化为微溶性的碳酸氢钙,长时间反应,形成溶洞,可以用沉淀溶解平衡原理来解释;④碳酸钡能和盐酸反应生成氯化钡、二氧化碳和水,硫酸钡和盐酸不反应,所以碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡可以,可以用沉淀溶解平衡原理来解释;⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性,硫酸铝水解使其溶液呈酸性,碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解,从而迅速产生二氧化碳,所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理,不符合题意。
【对点练4】 (沉淀的转化)(2020·河南三门峡市高三一模)实验:①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl 转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案 B
解析 浊液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),故A正确;滤液为AgCl的饱和溶液,也存在沉淀的溶解平衡,即存在Ag+,故B错误;向AgCl中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀,实验证明AgI比AgCl更难溶,故C正确、D正确。
考点二 Ksp的相关计算
计算类型(一) 判断沉淀的生成与沉淀完全
【典例2】 取5 mL 0.002 mol·L-1 BaCl2溶液与等体积的0.02 mol·L-1 Na2SO4溶液混合,是否有沉淀产生?若有,计算Ba2+是否沉淀完全(该温度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)。
答案 有 沉淀完全
解析 Qc=c(Ba2+)·c(SO)=1×10-5>Ksp,故有沉淀生成。两种溶液混合之后,c(SO)变为9×10-3 mol·L-1,根据Ksp=c(Ba2+)·c(SO),得c(Ba2+)=≈1.2×10-8 mol/L<1×10-5 mol/L,故可认为Ba2+已经沉淀完全。
【对点练5】 等体积混合0.2 mol·L-1的AgNO3和NaAc溶液是否会生成AgAc沉淀?(已知AgAc的Ksp为2.3×10-3)
答案 生成AgAc沉淀
解析 c(Ag+)=c(Ac-)= mol·L-1=0.1 mol·L-1
Qc=c(Ag+)·c(Ac-)=1.0×10-2>2.3×10-3,故有AgAc沉淀生成。
计算类型(二) 计算金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的pH
【典例3】 (2015·全国卷Ⅱ)有关数据如下表所示
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10-17
10-17
10-39
用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为Fe3+,加碱调节至pH为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1 mol·L-1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________,
原因是_____________________________________________________________。
答案 2.7 6 Zn2+和Fe2+不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
解析 Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-39,则铁刚好完全沉淀时,c(OH-)=≈4.64×10-12 mol·L-1,则c(H+)==≈2.15×10-3 mol·L-1,pH=2.7;Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=10-17,锌开始沉淀时,c(OH-)==10-8 mol·L-1,则,c(H+)===10-6 mol·L-1,pH=6;Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近,若不加双氧水,沉淀Zn2+的同时Fe2+也会沉淀,从而使Zn2+和Fe2+不能分离。
【对点练6】 已知:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20。当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。
(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH为________。
答案 (1)5 (2)6
解析 (1)根据信息,当c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)= mol·L-1= mol·L-1=10-9 mol·L-1,c(H+)= mol/L=10-5 mol·L-1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至0.2 mol·L-1÷1 000=2×10-4 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=10-6 mol·L-1,此时溶液的pH=6。
计算类型(三) 计算沉淀转化反应的平衡常数
【典例4】 (2017·海南高考)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液,当有BaCO3沉淀生成时溶液中=________。[已知Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10]
答案 24
解析 沉淀转化的离子方程式:BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),在同一个溶液中,c(Ba2+)相同,依据溶度积的表达式,则有===≈24。
(1)由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化。
如在PbI2悬浊液中,加入AgNO3溶液后,发生PbI2(s)+2Ag+(aq)2AgI(s)+Pb2+(aq)
K====≈1×1022。
故只要有较低浓度的Ag+,即可消耗I-,从而使PbI2不断溶解,最终完全转化为更难溶的AgI。
(2)由难溶的沉淀转化较易溶的沉淀是可能实现的另一种转化,转化的前提是“两种沉淀的溶度积相差不是很大”。
如Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),但二者相差不大,在BaSO4悬浊液中加入饱和Na2CO3溶液,发生的反应为BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq)
K====≈0.042。
因此,只要加入饱和的Na2CO3溶液,BaSO4就可能转化为BaCO3。
【对点练7】 某温度下,溶液中含有I-、Cl-等离子,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中=________。[已知:Ksp(AgCl)=1.6×10-10,Ksp(AgI)=8×10-17]
答案 5×10-7
解析 同一溶液中c(Ag+)相等,====5×10-7。
计算类型(四) 沉淀先后的判断与计算
【典例5】 已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO B.Br-、Cl-、CrO
C.CrO、Br-、Cl- D.Br-、CrO、Cl-
答案 B
解析 当溶液中c(Cl-)为0.01 mol·L-1时,产生沉淀AgCl时所需Ag+的浓度为c(Ag+)== mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1,同理产生AgBr时所需c(Ag+)== mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1;产生Ag2CrO4时所需c(Ag+)== mol·L-1=3×10-5 mol·L-1,c(Ag+)越小,优先生成沉淀,所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br+、Cl-、CrO。
【对点练8】 在溶液中有浓度均为0.01 mol·L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子。已知:25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时,最先沉淀的离子是( )
A.Fe3+ B.Cr3+
C.Zn2+ D.Mg2+
答案 A
解析 当Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+开始沉淀时,所需OH-浓度分别为c(OH-)== mol·L-1≈1.6×10-12 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈4.1×10-10 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈3.2×10-8 mol·L-1、c(OH-)== mol·L-1≈4.2×10-5 mol·L-1,c(OH-)越小,优先沉淀,A正确。
溶度常数计算的常见四种类型
考查角度
计算技巧
判断沉淀的生成或沉淀是否完全
①把离子浓度数据代入Ksp表达式得Qc,若Qc>Ksp,则有沉淀生成
②利用Ksp的数值计算某一离子浓度,若该离子浓度小于10-5 mol·L-1,则该离子沉淀完全
常温下,计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
①根据氢氧化物的Ksp,先计算初始浓度溶液中c(OH-),再求得溶液的pH
②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10-5 mol·L-1,依据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH-),进而求得pH
计算沉淀转化反应的平衡常数,并判断沉淀转化的程度
依据沉淀的转化反应和Ksp,计算该反应的平衡常数,K值越大,转化反应越容易进行,转化程度越大
沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;
②沉淀类型不同,则需要根据Ksp计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀
考点三 沉淀溶解平衡图像
【典例6】 某温度下,难溶物FeR的水溶液中存在平衡:FeR(s)Fe2+(aq)+R2-(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.可以通过升温实现由a点变到c点
B.b点对应的Ksp等于a点对应的Ksp
C.d点可能有沉定生成
D.该温度下,Ksp=4×10-18
答案 B
解析 升高温度,Fe2+和R2-的浓度同时增大,A项错误;曲线上的点均为平衡点,温度不变,Ksp不变,B项正确;d点相对于平衡点a点,c(Fe2+)相同,d点c(R2-)小于a点,没有沉淀生成,C项错误;选a点或b点计算,Ksp(FeR)=2×10-18,D项错误。
【对点练9】 (2020·湖北黄冈中学高三测试)在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10 mol2·L-2,下列说法不正确的是( )
A.在t ℃ 时,AgBr的Ksp为4.9×10-13 mol2·L-2
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
答案 B
解析 根据图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得,该温度下AgBr的Ksp为4.9×10-13,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,B错误;在a点时Qc<Ksp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;在t ℃时,平衡常数K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K≈816,D正确。
【对点练10】 不同温度(T1和T2)时,硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知BaSO4在水中溶解时吸收热量)。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2
B.加入BaCl2固体,可使a点变成c点
C.c点时,在T1、T2两个温度下均有固体析出
D.a点和b点的Ksp相等
答案 D
解析 BaSO4在水中溶解时吸收热量,温度越高,Ksp(BaSO4)越大,由图可知,T2时Ksp(BaSO4)更大,则有T2>T1,A错误;BaSO4在水中存在溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入BaCl2固体,c(Ba2+)增大,平衡逆向移动,c(SO)减小,故不能使a点变成c点,B错误;T1时c点表示Qc>Ksp,此时有BaSO4沉淀析出,而T2时c点表示Qc=Ksp,此时无BaSO4沉淀析出,C错误;a、b两点的温度相同,而Ksp(BaSO4)只与温度有关,故a、b两点的Ksp(BaSO4)相等,D正确。
【对点练11】 某温度下,向50 mL CuCl悬浊液中慢慢加入NaI固体并搅拌,溶液中c(Cu+)随c(I-)的变化关系曲线如图(忽略溶液体积变化),已知:Ksp(CuI)=1.0×10-12,则下列说法正确的是( )
A.在CuCl悬浊液中加入NaI固体立即有CuI生成
B.x=10-6
C.CuI悬浊液中加入淀粉会出现蓝色
D.若c点CuCl未完全溶解,则曲线bc段内,c(Cl-)∶c(I-)=106
答案 D
解析 A项,据图知,随着NaI的加入,c(I-)在0~1.0(×x mol·L-1)之间,c(Cu+)不变,说明没有沉淀生成,所以CuCl悬浊液中加入NaI固体没有立即生成CuI,错误;B项,b点c(Cu+)=1.0×10-3 mol·L-1,b点开始产生沉淀,则c(Cu+)·c(I-)=Ksp(CuI)=1.0×10-12,则b点c(I-)== mol·L-1=1.0×10-9 mol·L-1,x=10-9,错误;C项,CuI悬浊液中不存在碘单质,加入淀粉不出现蓝色,错误;D项,a点CuCl悬浊液中c(Cl-)=c(Cu+)=1.0×10-3 mol·L-1,则Ksp(CuCl)=c(Cl-)·c(Cu+)=1.0×10-3×1.0×10-3=1.0×10-6,如果c点CuCl未完全溶解,c(Cl-)∶c(I-)=∶=Ksp(CuCl)∶Ksp(CuI)=1.0×10-6∶1.0×10-12=106,正确。
沉淀溶解平衡曲线分析(以BaSO4为例)
BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)
图像展示
点的变化
a→c
曲线上变化,增大c(SO)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液
1.(2019·课标全国Ⅱ,12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
答案 B
解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度,可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度,A项正确;Ksp只受温度影响,即m、n、p三点对应的Ksp相同,又T1→T2,c(S2-)、c(Cd2+)都增大,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH,测得pH约为12
2
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中加入过量0.2 mol·L-1 CaCl2溶液,产生白色沉淀
3
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中通入过量CO2,测得溶液pH约为8
4
向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1 HCl,观察不到实验现象
下列有关说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在c(OH-) =c(H+) +2c(H2CO3) +c(HCO)
B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+ )·c(CO)<Ksp(CaCO3)
C.实验3得到的溶液中有c(HCO)<c(CO)
D.实验4中反应的化学方程式为H++OH-===H2O
答案 A
解析 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液存在质子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO),故A正确;实验2反应静置后的上层清液是饱和溶液,此时达到沉淀溶解平衡,c(Ca2+)·c(CO)=Ksp(CaCO3),故B错误;向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中通入过量CO2,发生反应:Na2CO3+CO2+H2O===2NaHCO3, HCO水解程度大于电离程度,溶液显碱性,但水解和电离的部分还是少量,所以c(HCO)>c(CO),故C错误;向0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1 HCl,反应的化学方程式为Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaCl,故D错误。
3.(双选)(2019·海南卷)一定温度下,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)体系中,c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a、b、c三点对应的Ksp相等
B.AgCl在c点的溶解度比b点的大
C.AgCl溶于水形成的饱和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)
D.b点的溶液中加入AgNO3固体,c(Ag+)沿曲线向c点方向变化
答案 AC
解析 a、b、c三点对应的AgCl的沉淀溶解平衡所处的温度相同,而溶度积常数Ksp只与温度有关,温度相同,则Ksp相等,A正确;在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡体系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),若溶液中c(Cl-)大,则溶液中c(Ag+)小,AgCl的溶解度小,在b点溶液中c(Cl-)小于c点,则溶解度b点大于c点,B错误;根据溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知,在AgCl溶于水形成的饱和溶液中,溶解的AgCl电离产生的Cl-、Ag+的浓度相等,c(Ag+)=c(Cl-),C正确;在b点的溶液中加入AgNO3固体,溶液中c(Ag+)增大,则c(Cl-)减小,所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化,D错误。
4.(2017·课标全国Ⅲ,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+=== Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
答案 C
解析 A项,根据CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq)可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),从Cu+图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正确;B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-”可知Cu、Cu2+与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;C项,Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq),固体对平衡无影响,故增加固体Cu的物质的量,平衡不移动,Cu+的浓度不变,错误;D项,2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反应的平衡常数K=,从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2+)、c(Cu+)两点代入计算可得K≈106,反应平衡常数较大,反应趋于完全,正确。
5.(2020·课标全国Ⅲ,27节选)某油脂厂废弃的油脂加氢,镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:
金属离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________。
答案 0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2] 3.2~6.2
解析 pH=7.2,c(H+)=10-7.2 mol·L-1,c(OH-)=(10-14/10-7.2)mol·L-1,Ksp=c(Ni2+)·c2(OH-)=0.01×(107.2-14)2,或利用Ni2+沉淀完全时计算得Ksp=10-5×(108.7-14)2。c(Ni2+)=1.0 mol·L-1,若不生成Ni(OH)2,则c(OH-)< mol·L-1,c(H+)>10-6.2 mol·L-1,pH<6.2,同时应调节pH≥3.2以除去Fe3+,故pH应控制的范围是3.2~6.2。
6.(2020·山东学业水平等级考试,16)用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:
已知:MnO2是一种两性氧化物;25 ℃时相关物质的Ksp见下表。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mn(OH)2
Ksp
1×10-16.3
1×10-38.6
1×10-32.3
1×10-12.7
净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。
答案 H2O2 4.9
解析 由软锰矿中的杂质成分有Fe3O4可知,其经过与S2-的“反应”操作后主要以Fe2+形式存在,结合表中四种氢氧化物的溶度积数据,为减少Mn(OH)2的损失,需将Fe2+转化为Fe3+,然后再调节溶液pH,使杂质Fe3+转化为Fe(OH)3,故“净化”操作中需加入氧化剂,结合后续操作中的物质转化可知,“净化”操作中加入的试剂X为过氧化氢(H2O2)溶液。对比表中的溶度积数据可知,相较于Fe(OH)3,Al(OH)3的溶度积较大,若要除去Al(OH)3、Fe(OH)3两种杂质,以前者的溶度积进行计算,推知调节溶液的pH大小,由已知信息可知,沉淀完全的最大金属离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1,此时c3(OH)-=Ksp[Al(OH)3]/c(Al3+)= mol3·L-3=1×10-27.3 mol3·L-3,则c(OH-)=1×10-9.1 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=1×10-4.9 mol·L-1,此时pH=4.9。
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp 减小
B.Mg(OH)2可溶于盐酸,不溶于NH4Cl溶液
C.溶度积常数Ksp 只受温度影响,温度升高Ksp 增大
D.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp 不变
答案 D
解析 温度不变,溶度积常数不变,A项错误,D项正确;NH与Mg(OH)2溶解得到饱OH-反应生成NH3·H2O促使Mg(OH)2的溶解平衡向正向移动,故Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液,B项错误;大多数的难溶物随温度升高Ksp增大,但也有少数物质相反,C项错误。
2.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是( )
A.AgCl的溶解度、Ksp均减小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变
D.AgCl的溶解度不变,Ksp减小
答案 C
解析 向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,c(Cl-)增大,导致溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移动,则AgCl的溶解度减小,但温度不变,Ksp不变。
3.下列说法不正确的是( )
A.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小
B.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
C.将0.1 mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生,再滴加0.1 mol·L-1CuSO4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小
D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)
答案 D
解析 饱和AgCl、AgI混合溶液中,因为AgCl的溶解度大于AgI,溶液中c(Cl-)>c(I-),故D项不正确。
4.(2020·太原统一考试)往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述中正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液的KW增大,c(OH-)减小
B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SO(aq)
答案 D
解析 温度升高,水的电离平衡正向移动,KW增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,A项错误;Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B项错误;CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件,与酸性强、弱无关,C项错误;反应的离子方程式为CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq),D项正确。
5.(2020·贵州贵阳监测)常温下,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(AgBr)=5.0×10-13。将AgCl和AgBr二者的饱和溶液等体积混合,再加入足量0.01 mol·L-1 AgNO3溶液,下列说法正确的是( )
A.只有AgBr沉淀生成
B.生成AgCl和AgBr沉淀的物质的量相等
C.生成沉淀的物质的量:AgCl<AgBr
D.生成沉淀的物质的量:AgCl>AgBr
答案 D
解析 AgCl的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=×10-5 mol·L-1,AgBr的饱和溶液中c(Ag+)=c(Br-)=×10-6.5 mol·L-1,将二者的饱和溶液等体积混合后c(Cl-)>c(Br-),当加入足量的0.01 mol·L-1 AgNO3溶液时,由于AgCl、AgBr的Q均大于Ksp,故两种沉淀均生成,由于c(Cl-)>c(Br-),因此生成沉淀的物质的量:AgCl>AgBr,D项正确。
6.关于沉淀溶解平衡和溶度积常数,下列说法不正确的是( )
A.将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中,有白色沉淀产生,说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)
B.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与溶液中的离子浓度无关
C.已知25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=4.0×104
D.已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,在MgCl2溶液中加入氨水,测得混合液的pH=11,则溶液中的c(Mg2+)为1.8×10-5 mol·L-1
答案 A
解析 A项,只能说明Qc(CaSO4)=c(Ca2+)·c(SO)>Ksp(CaSO4),生成了CaSO4沉淀,不能说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4),不正确;B项,Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,正确;C项,K=====4×104,正确;D项,Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-),c(Mg2+)== mol·L-1=1.8×10-5 mol·L-1,正确。
7.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表,若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,c(AsO)最大是( )
难溶物
Ksp
Ca3(AsO4)2
6.8×10-19
AlAsO4
1.6×10-16
FeAsO4
5.7×10-21
A.5.7×10-16 mol·L-1 B.8.2×10-3mol·L-1
C.1.6×10-12mol·L-1 D.5.7×10-17mol·L-1
答案 D
解析 若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,依据表中难溶物的Ksp大小可知,反应过程中Fe3+先形成沉淀,依据Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(AsO)=5.7×10-21可得,c(AsO)==5.7×10-17mol·L-1。
8.(2020·河南安阳市高三二模)常温下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是
B.蒸发水可使溶液由b点变化到a点
C.常温下,CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)的K=3.1×10-4
D.除去锅炉中的CaSO4时,可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
答案 B
解析 a点位于溶解平衡曲线上,所以为饱和溶液,b点位于曲线下方,为非饱和溶液,故A正确;b点和a点溶液中硫酸根浓度相同,蒸发水硫酸根和钙离子浓度均会增大,无法变化到a点,故B错误;对于反应CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)平衡常数K====≈3.1×10-4,故C正确;常温下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),二者为同类型沉淀,硫酸钙的溶解度大于碳酸钙的溶解度,所以Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3,故D正确。
9.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列说法错误的是( )
A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
答案 B
解析 一般情况下,沉淀转化向Ksp小的方向进行,则Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;该反应的平衡常数K===,D项正确。
10.已知:PbS、CuS、HgS的溶度积分别为9.0×10-29、1.3×10-36、6.4×10-53。下列说法不正确的是( )
A.硫化物可作处理废水中含有上述金属离子的沉淀剂
B.在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,会生成PbS沉淀
C.在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液,当溶液中c(S2-)=0.001 mol·L-1时,三种金属离子都能完全沉淀
D.向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010 mol·L-1的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的顺序依次为HgS、CuS、PbS
答案 B
解析 由PbS、CuS、HgS的溶度积可知,这些物质的溶解度均较小,故可用Na2S等硫化物处理含上述金属离子的废水,A正确;由于Ksp(PbS)>Ksp(CuS),故在CuS悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,不能生成PbS沉淀,B错误;当金属离子(R2+)完全沉淀时,c(R2+)<1×10-5 mol·L-1,此时离子积为Qc=c(R2+)·c(S2-)=1×10-5×0.001=1×10-8>Ksp(PbS),故三种金属离子都能完全沉淀,C正确;由于溶度积:Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS),故向含等浓度Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的先后顺序为HgS、CuS、PbS,D正确。
11.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.Ksp[Fe(OH)3]
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
答案 C
解析 根据图示,b点c(Fe3+)与c点c(Cu2+)相等,而b点c(OH-)=10-12.7 mol·L-1,c点c(OH-)=10-9.6 mol·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),显然Ksp[Fe(OH)3]
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL,再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量),充分摇匀。
③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定,至终点时消耗标准溶液V2 mL。
[已知:Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓,Ksp(AgSCN)=1×1 0-12]
下列说法不正确的是( )
A.滴定终点时,溶液变为红色
B.该滴定法需在碱性条件下进行
C.AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77
D.该水样中c(Br-)= mol·L-1
答案 B
解析 在碱性条件下,Fe3+生成氢氧化铁沉淀,B项错误;K====0.77,C项正确;达到滴定终点时,n(SCN-)+n(Br-)=n(Ag+),n(Br-)=c1V1×10-3-c2V2×10-3
c(Br-)= mol·L-1
= mol·L-1,D项正确。
二、非选择题(本题包括2小题)
13.(2020·湖北四地七校期末)制备锌印刷电路板是用稀硝酸腐蚀锌板,产生的废液称“烂板液”。“烂板液”中除含有硝酸锌外,还含有自来水带入的Cl-和Fe3+。在实验室里用“烂板液”制取ZnSO4·7H2O的过程如下:
(1)若步骤①的pH>12,则Zn(OH)2溶解生成四羟基合锌酸钠,写出Zn(OH)2被溶解的离子方程式_______________________________________________________
___________________________________________________________________。
(2)滤液D中除了含有OH-离子外,还含有的阴离子有________(填离子符号)。
(3)若滤液E的pH=4, c(Zn2+)=2 mol/L,c(Fe3+)=2.6×10-9 mol/L能求得的溶度积是________(填字母)。
A.Ksp[Zn(OH)2]
B.Ksp[Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)3]
C.Ksp[Fe(OH)3]
(4)已知:
①Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq);
②H2O(l)H+(aq)+OH-(aq);
若Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp,H2O的离子积常数为KW,Fe3+发生水解反应的平衡常数K=________。(用含Ksp、KW的代数式表示)
答案 (1)Zn(OH)2+2OH-===[Zn(OH)4]2-
(2)Cl-、NO (3)C (4)
解析 “烂板液”中除含硝酸锌外,还含有自来水带入的Cl-和Fe3+,由流程可知,先加NaOH可沉淀锌离子、铁离子,滤液C、D均含硝酸钠、氯化钠,沉淀A洗涤后得到沉淀B,加硫酸控制pH分离出Fe(OH)3,滤液E含ZnSO4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出ZnSO4·7H2O。
(1)Zn(OH)2溶解生成四羟基合锌酸钠,反应的离子方程式为Zn(OH)2+2OH-===[Zn(OH)4]2-,
(2)固体具有吸附性,沉淀A可吸附溶液中的Cl-、NO等离子,则滤液中应含有Cl-、NO;
(3)滤液E的pH=4,得到的沉淀为Fe(OH)3,Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp=2.6×10-9×(10-10)3=2.6×10-39;
(4)若Fe(OH)3的溶度积常数为Ksp,H2O的离子积常数为KW,根据Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)可知,Fe3+发生水解反应的平衡常数K===。
14.(2020·安徽师范大学附属中学上学期月考,28)NiSO4、NiCl2是制取高纯镍和电镀行业的重要原料,回答下列问题:
(1)碱性条件下利用肼(N2H4)还原NiCl2溶液可生成高纯Ni纳米粒子和某气体单质,写出反应的离子方程式____________________________________________
___________________________________________________________________。
温度对反应时间和Ni粒径的影响如图所示,温度为________(选填字母) ℃时,很难形成纳米级别的Ni(已知纳米级别的Ni与胶体分散质的大小一致)。
A.43 B.50
C.64 D.79
(2)利用某含镍废料(主要成分为Ni,还含有铝、铁的氧化物)可制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O),其流程如图所示:
含镍废料干燥硫酸镍晶体
已知:Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15
K sp[Fe(OH)2]=8.0×10-16
K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38
①写出“氧化”步骤中发生反应的化学方程式___________________________,
步骤需要控制温度40 ℃左右,其目的是__________________________________
____________________________________________________________________________________________________。
②已知“酸浸”所得滤液中c(Ni2+)=1 mol·L-1,c(Fe2+)=0.1 mol·L-1,试通过计算证明“氧化”步骤的必要性_________________________________________
(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时可认为沉淀完全,要有计算过程和合理的文字叙述)。
③“系列操作”包括________、冷却结晶、过滤、乙醇洗涤、干燥等操作,其中利用乙醇洗涤硫酸镍晶体的优点是__________________________________
___________________________________________________________________。
答案 (1)N2H4+2Ni2++4OH-===2Ni+N2↑+4H2O D (2)①2FeSO4+H2O2+H2SO4===Fe2(SO4)3+2H2O 加快反应速率,防止温度过高H2O2分解
②Fe2+恰好沉淀完全时,c2(OH-)== (mol·L-1)2=8.0×10-11(mol·L-1)2,此时c(Ni2+)·c2(OH-)=8.0×10-11>Ksp[Ni(OH)2],因此若无“氧化”步骤,当Fe2+恰好沉淀完全时,Ni2+也会生成沉淀 ③蒸发浓缩 减少硫酸镍晶体因溶解而造成的损失,更有利于硫酸镍晶体的干燥
解析 (1)由题意Ni化合价降低,则N化合价升高,所以单质为N2,故离子反应方程式为N2H4+2Ni2++4OH-===2Ni+N2↑+4H2O;胶体粒径范围为1~100 nm,由图中信息可知,当温度在79 ℃左右时,粒径大于100 nm,难以形成纳米级别的Ni,故选D。(2)①原料中含有铁的氧化物,可能含有Fe2+,双氧水可将其氧化为Fe3+,对应化学方程式为2FeSO4+H2O2+H2SO4===Fe2(SO4)3+2H2O;温度过低时,反应速率过慢,温度过高时,双氧水易分解。故实际控制温度40 ℃左右,其目的是:既可以加快反应速率,也可以防止温度过高H2O2分解;②Fe2+恰好沉淀完全时,c2(OH-)== (mol·L-1)2=8.0×10-11(mol·L-1)2,此时c(Ni2+)·c2(OH-)=8.0×10-11>Ksp[Ni(OH)2],因此若无“氧化”步骤,当Fe2+恰好沉淀完全时,Ni2+也会生成沉淀;③从滤液中获取晶体常见操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,利用乙醇洗涤可减少硫酸镍晶体因溶解而造成的损失,更有利于硫酸镍晶体的干燥。
微专题32 水溶液中离子平衡的两类特殊图像
一、分布系数图像
弱电解质“分布系数图像”分析
分布曲线是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸为例)
三元弱酸(以H3PO4为例)
弱电解
质分布
系数图
δ
δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
δ0为H3PO4分布系数、δ1为H2PO分布系数、δ2为HPO分布系数、δ3为PO分布系数
含义
当pH<pKa时,主要存在形式是CH3COOH;当pH>pKa时,主要存在形式是CH3COO-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa
当溶液的pH=1.2时,δ0=δ1,当pH=4.2时,δ1=δ2;当pH<1.2时,H2C2O4占优势;在1.2<pH<4.2区间,HC2O占优势;而当pH>4.2时,C2O为主要存在形式
当溶液的pH=2时,δ0=δ1,当pH=7.1时,δ1=δ2,当pH=12.2时,δ2=δ3;当pH<2时,H3PO4占优势,在2<pH<7.1区间,H2PO占优势;在7.1<pH<12.2区间,HPO占优势;而当pH>12.2时,PO为主要存在形式
离子方程式
pH由2到6发生反应的离子方程式:CH3COOH+OH-===CH3COO-+H2O
pH由4到6发生反应的离子方程式:HC2O+OH-===C2O+H2O
pH由11到14发生反应的离子方程式:HPO+OH-===PO+H2O
求lg K
K(CH3COOH)=
,从图可知,当c(CH3COO-)=c(CH3COOH)时,pH=pK=4.76,K(CH3COOH)=c(H+)=10-4.76,lg K(CH3COOH)=-4.76
K2(H2C2O4)=,从图可知,当c(C2O)=c(HC2O)时,pH=4.2,K2=c(H+)=10-4.2,lg K2=-4.2
K3(H3PO4)=,从图可知,当c(HPO)=c(PO)时,pH=12.2,K3=c(H+)=10-12.2,lg Ka=-12.2
【典例1】 常温下,0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液中,H2C2O4、HC2O、C2O三者所占物质的量分数(分布系数)随pH关系的变化如图所示。下列表述不正确的是( )
A.HC2OH++C2O,Ka2=1×10-4.3
B.将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水中,所得溶液pH恰好为4.3
C.常温下HF的Ka=1×10-3.4,将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-===HF+HC2O
D.在0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中,各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-)
答案 B
解析 由HC2OH++C2O可知,Ka2=,pH=4.3时,c(C2O)=c(HC2O),所以Ka2=1×10-4.3,A项正确;将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水中,HC2O的电离程度小于C2O的水解程度,溶液中c(C2O)>c(HC2O),则溶液pH小于4.3,B项错误;结合题图及A项的分析可知,常温下H2C2O4的Ka1=1×10-1.3、Ka2=1×10-4.3,又因为HF的Ka=1×10-3.4,则酸性强弱关系:H2C2O4>HF>HC2O,所以将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-===HF+HC2O,C项正确;结合图像可知,NaHC2O4溶液显酸性,HC2O的电离程度大于水解程度,在溶液中HC2O部分电离,则各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-),D项正确。
【对点练1】 (2017·课标全国Ⅱ,12)改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。
下列叙述错误的是( )
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)
B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)
D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
答案 D
解析 A项,根据图像,pH=1.2时,H2A和HA-物质的量分数图像相交,则有c(H2A)=c(HA-),正确;B项,根据pH=4.2点,K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-4.2 mol·L-1,正确;C项,根据图像,pH=2.7时,H2A和A2-物质的量分数图像相交,则有c(H2A)=c(A2-),正确;D项,根据pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),且物质的量分数约为0.48,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),错误。
二、对数图像
1.对数图像的含义
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数,即lg c(A)或lg ,与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为:
①若c(A)=1时,lg c(A)=0。
②若c(A)>1时,
lg c(A)取正值且c(A)越大,lg c(A)越大。
③若c(A)<1时,lg c(A)取负值,且c(A)越大,lg c(A)越大,但数值越小。
2.常考对数图像的类型
图像种类
具体
类型
含义
变化规律
对数图像
lg
生成物与反应物离子浓度比的常用对数
lg 越大,反应向正反应方向进行的程度越大
lg
稀释后与稀释前体积比的常用对数
lg 越大,稀释程度越大
AG=
lg
氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数
AG越大,酸性越强,中性时,=1,AG=0
负对
数图像
pH=
-lg c(H+)
氢离子浓度的常用对数负值
pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
pH=
-lg c(C)
C离子浓度的常用对数负值
pC越大,c(C)越小
例如,有关沉淀溶解平衡的对数图像分析如下:
对数图像
含义
已知:pM=-lg c(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)
p(CO)=-lg c(CO)
横坐标数值越大,c(CO)越小
纵坐标数值越大,c(M)越小
线上方的点为不饱和溶液
线上的点为饱和溶液
线下方的点表示有沉淀生成
线上任意点,坐标数值越大,其对应的离子浓度越小
【典例2】 (2018·课标全国Ⅲ)用0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点c移到a
D.相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1 Br-,反应终点c向b方向移动
图解过程
答案 C
解析 根据滴定曲线,当加入25 mL AgNO3溶液时,Ag+与Cl-刚好完全反应,AgCl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.7 mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.4=3.98×10-10,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B项正确;根据图示,Cl-浓度为0.050 0 mol·L-1时消耗25 mL AgNO3溶液,则Cl-浓度为0.040 0 mol·L-1时消耗20 mL AgNO3溶液,a点对应AgNO3溶液体积为15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点,C项错误;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)与c(Cl-)相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但Br-浓度小于Cl-浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,D项正确。
【典例3】 (2017·课标全国Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lg的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
图解过程
答案 D
解析 横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX-)=c(H2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;=1时,即lg=0,pH=5.4,c(H+)=1×10-5.4 mol·L-1,Ka2=≈1×10-5.4,A正确;NaHX溶液中,c(HX-)>c(X2-),即<1,lg<0,此时溶液呈酸性,C正确;D项,当溶液呈中性时,由曲线M可知lg>0,>1,即c(X2-)>c(HX-),错误。
对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
③抓住图像中特殊点:如pH=7、lg x=0、交叉点。又如例3中的横坐标为0的点是指lg =0,此时c(HX-)=c(H2X),pH=4.4,进而求得Ka=10-4.4。
④理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。
【对点练2】 (双选)(2020·山东学业水平等级考试,15)25 ℃时,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO-)、lg c(H+)和lg c(OH-)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数,下列说法正确的是( )
A.O点时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-)
B.N点时,pH=-lg Ka
C.该体系中,c(CH3COOH)= mol·L-1
D.pH由7到14的变化过程中,CH3COO-的水解程度始终增大
答案 BC
解析 结合题图可知当pH最小时,溶液呈酸性,溶液中c(CH3COOH)最大,对应lg c(H+)最大,随着pH逐渐增大,当溶液中c(CH3COO-)最大时,对应lg c(OH-)最大。则4条曲线分别对应的lg c(x)如下:
经上述分析可知N点时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-),Ka=c(H+),即pH=-lg Ka,A项错误,B项正确;该体系中,0.1c(H+)=[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]×c(H+)=c(CH3COOH)×c(H+)+Ka·c(CH3COOH)=c(CH3COOH)×[Ka+c(H+)],C项正确;pH由7到14的过程中先促进CH3COO-的水解,后抑制其水解,D项错误。
【对点练3】 已知:pCu=-lg c(Cu+),pX=-lg c(X-)(X-表示Cl-、Br-、I-)。298 K时,Ksp(CuCl)=a×10-6,Ksp(CuBr)=b×10-9,Ksp(CuI)=c×10-12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.298 K时,在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl,c(Cu+)和c(Cl-)都减小
B.图中x代表CuI曲线,且P点c(Cu+)=c(I-)
C.298 K时,增大M点的阴离子浓度,则M点沿着曲线y向N点移动
D.298 K时,CuBr(s)+I-(aq)CuI(s)+Br-(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
答案 D
解析 CuCl的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq),加入少量NaCl,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,c(Cu+)减小,A项错误;图中横、纵坐标之和pCu+pX=-lgc(Cu+)+[-lgc(X-)]=-lg[c(Cu+)·c(X-)]=-lg Ksp(CuX),故横、纵坐标之和越小,对应的Ksp越大,因此x代表CuCl曲线,P点c(Cu+)=c(Cl-)或根据P点横、纵坐标均为3,c(Cu+)=c(Cl-)=10-3 mol·L-1,计算出Ksp(CuCl)=10-6,B项错误;y代表CuBr曲线,增大M点的c(Br-),CuBr(s)Cu+(aq)+Br-(aq)平衡逆向移动,c(Cu+)减小,而M点向N点移动时,pCu减小,pBr增大,即c(Cu+)增大,c(Br-)减小,C项错误;该反应的平衡常数K=====×103,故平衡常数的数量级为103或102,D项正确。
1.(2020·海南高考)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.该酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=
C.当该溶液的pH= 7.0时,c(HA)
答案 B
解析 A.根据图像可知,c(HA)=c(A-)时,pH=4.7,即c(H+)=10-4.7 mol/L。该酸K==c(H+)=10-4.7 mol/L,故-lg Ka≈4.7,A说法正确;B.NaA的水解平衡常数Kh==,B说法错误;C.根据图像可知,当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A-),C说法正确;D.根据图像可知,c(HA)为0.8,c(A-)为0.2时,pH约为4,故某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈4,D说法正确。
2.已知H2A为二元弱酸。室温时,配制一组c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.10 mol·L-1的H2A和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(A2-)
B.E点溶液中:c(Na+)-c(HA-)<0.10 mol·-1
C.c(Na+)=0.10 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2A)=c(OH-)+c(A2-)
D.pH=2的溶液中c(H2A)+c(A2-)>c(HA-)
答案 D
解析 根据电荷守恒,pH=7的溶液中,c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-),即c(Na+)>2c(A2-),A正确;根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)-c(H+),E点溶液中c(A2-)=c(HA-),c(OH-)<c(H+),所以c(Na+)-c(HA-)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)-c(H+)<0.10 mol·L-1,B正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),c(Na+)=0.10 mol·L-1,即c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=c(Na+),所以c(H+)+c(H2A)=c(OH-)+c(A2-),C正确;根据图像pH=2的溶液中,c(H2A)+c(A2-)<c(HA-),D错误。
3.25 ℃时,0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液,溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是( )
A.随pH增大,数值先减小后增大
B.b点所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCO)
C.25 ℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1=10-7
D.溶液呈中性时:c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
答案 B
解析 0.1 mol Na2CO3与盐酸混合,根据图像,随pH增大,c(CO)增大,c(HCO)减小,因此数值增大,故A错误;b点所示的溶液中,c(CO)=c(HCO),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCO),故B正确;根据图像,pH=6时,c(HCO)=c(H2CO3),则25 ℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1==10-6,故C错误;溶液呈中性时pH=7,根据图像,c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO),故D错误。
4.常温下,将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 mol·L-1的NaBr、Na2SeO3溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br-、SeO用Xn-表示,不考虑SeO的水解)。下列叙述正确的是( )
A.Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10-10
B.d点对应的AgBr溶液为不饱和溶液
C.若向0.01 mol·L-1 NaCl溶液中滴加等浓度的AgNO3溶液,所得沉淀溶解平衡曲线在AgBr曲线上方
D.反应Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)===2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数K=1×109.6
答案 D
解析 由图像可知-lg c(SeO)=5时,-lg c(Ag+)=5,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)·c(SeO)=(1×10-5)2×1×10-5=1×10-15,数量级为10-15,选项A错误;根据模型解法,纵、横轴均为离子浓度的负对数时,曲线下方区域的点对应的溶液处于过饱和状态,也可根据Qc(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-3>Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-5判断d点对应的溶液为过饱和溶液,选项B错误;Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),则c(Cl-)与c(Br-)相同且达到沉淀溶解平衡时,生成AgCl的溶液中c(Ag+)大于生成AgBr的溶液中c(Ag+),故所得曲线在AgBr曲线下方,选项C错误;Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)===2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数K====109.6,选项D正确。
5.常温下,向20.00 mL 0.1 mol·L-1的HA溶液中滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lg c水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是( )
A.常温下,Ka(HA)约为10-5
B.M、P两点溶液对应的pH=7
C.b=20.00
D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)
答案 B
解析 0.1 mol·L-1 HA溶液中,-lg c水(H+)=11,c水(H+)=c水(OH-)=10-11 mol·L-1,根据常温下水的离子积求出溶液中c(H+)==10-3 mol·L-1,HAH++A-,c(H+)=c(A-)=10-3 mol·L-1,Ka(HA)===10-5,A项正确;N点水电离出H+浓度最大,说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性,即P点pH不等于7,B项错误;O~b段水的电离程度逐渐增大,当达到b点时水的电离程度达到最大,即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应,b=20.00,C项正确;M点溶液pH=7,根据溶液呈电中性,存在c(Na+)=c(A-),M点后,c(Na+)>c(A-),D项正确。
6.在NaCN溶液中存在水解平衡:CN-+H2OHCN+OH-,水解常数Kh(NaCN)=≈[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时,向1 mol·L-1的NaCN溶液中不断加水稀释,NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH=-lg c(OH-)]的关系如下图所示,下列说法中错误的是( )
A.25 ℃时,Kh(NaCN)的值为10-4.7
B.升高温度,可使曲线上a点变到b点
C.25 ℃,向a点对应的溶液中加入固体NaCN,CN-的水解程度减小
D.c点对应溶液中的c(OH-)大于a点
答案 B
解析 2pOH=-2lg c(OH-),则c2(OH-)=10-2pOH。Kh(NaCN)=,由a点坐标可知,c0(NaCN)=0.1 mol·L-1,c2(OH-)=10-5.7,代入表达式可得Kh(NaCN)=10-4.7,A项正确;升高温度,促进CN-的水解,OH-浓度增大,则2pOH的值减小,B项错误;加入NaCN固体,CN-浓度增大,水解平衡正向移动,但CN-水解的程度减小,C项正确;pOH是OH-浓度的负对数,因c点的pOH小于a点,所以c点OH-的浓度大于a点,D项正确。
7.(2020·河南等省五岳4月联考)25 ℃时,用0.1 mol/L NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分数、pH及物种分布分数δ[δ(x)=]如图所示:
下列说法错误的是( )
A.用NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1NaHA溶液可用甲基橙作指示剂
B.0.1 mol·L-1Na2A溶液中: c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-)
C.0.1 mol·L-1NaHA溶液中: c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.H2A 的Ka2=1×10-7
答案 A
解析 强碱滴定弱酸时,应选用酚酞作指示剂,则用NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1 NaHA溶液应用酚酞作指示剂,故A错误;0.1 mol·L-1 Na2A溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因Na2A溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),则:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),故B正确;由图可知,当=1时,反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性,说明HA-的电离程度大于水解程度,则溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故C正确;由图可知,当δ(X)为50%时,溶液中c(HA-)=c(A2-),pH=7,由Ka2==c(H+)=1×10-7,故D正确。
8.(2020·河南六市联合一调)已知常温下HF酸性强于HCN,分别向1 L 1 mol/L的HF和HCN溶液中加NaOH固体调节pH(忽略温度和溶液体积变化),溶液中lg(X表示F或者CN)随pH变化情况如图所示,下列说法不正确的是( )
A.直线Ⅰ对应的是lg
B.Ⅰ中a点到b点的过程中水的电离程度逐渐增大
C.c点溶液中:c(Na+)>c(X-)=c(HX)>c(OH-)>c(H+)
D.b点溶液和d点溶液相比:cb(Na+)
解析 纵坐标为0时即=1,此时Ka==c(H+),因此直线Ⅰ对应的Ka=10-3.2, 直线Ⅱ对应的Ka=10-9.2, 由于HF酸性强于HCN,因此直线Ⅰ对应lg,A正确;a点到b点的过程中HF浓度逐渐减小,NaF浓度逐渐增大,因此水的电离程度逐渐增大,B正确;Ka(HCN)=10-9.2 ,NaCN的水解常数Kh(NaCN)=10-4.8>Ka(HCN),因此等浓度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN-)