2022年高考化学二轮复习核心素养提升11 形式多样的硫的含氧酸盐 (含解析)

素养说明：硫的含氧酸盐是近几年高考热点，通过对硫的含氧酸盐的性质进行探究，充分体现学生的分析和解决问题的能力。

1.硫的含氧酸

正酸系列：次硫酸H2SO2、亚硫酸H2SO3、硫酸H2SO4

过酸系列：过硫酸H2SO5、过二硫酸H2S2O8

焦酸系列：焦亚硫酸H2S2O5、焦硫酸H2S2O7

硫代硫酸系列：硫代亚硫酸H2S2O2、硫代硫酸H2S2O3

连酸系列：连二亚硫酸H2S2O4、连多硫酸H2SxO6[x(2～6)]

2.常见硫的含氧酸盐

(1)硫代硫酸钠

硫代硫酸钠，又名大苏打、海波。无色、透明的结晶或结晶性细粒无臭味咸。它是常见的硫代硫酸盐，无色透明的单斜晶体。硫代硫酸钠易溶于水，遇强酸反应产生硫和二氧化硫。在干燥空气中有风化性，在湿空气中有潮解性；水溶液显微弱的碱性。

(2)连二亚硫酸钠

连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水(Na2S2O4·2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。受热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。

[题型专练]

1.(海南高考)硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。

回答下列问题：

(1)b中反应的离子方程式为_________________________________________

________________________________________________________________，

c中试剂为_____________________________________________________。

(2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是_____________________________________________________________________。

(3)d中的试剂为__________________________________________________。

(4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_____________________________________________________________________

_____________________________________________________________________(写出两条)。

(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是______________________________________________________________________

_____________________________________________________________________。

解析　(2)由该反应的反应物和生成物的元素组成可知此浑浊物是S。(3)d装置的作用是吸收二氧化硫和硫化氢等酸性气体，故d中的试剂为NaOH溶液。(4)溶液中的反应速率受温度、浓度的影响，故可通过控制反应温度及滴入酸溶液的速率的方式达到目的。(5)SO2溶于水可形成酸性较强的亚硫酸，而 Na2S2O3遇酸会分解。

答案　(1)SO＋2H＋===SO2↑＋H2O或HSO＋H＋===SO2↑＋H2O　硫化钠和碳酸钠混合溶液

(2)硫(或S)　(3)NaOH溶液　(4)控制反应温度、调节酸的滴加速率(或调节酸的浓度等)　(5)若SO2过量，溶液显酸性，产物分解

2.(2018·课标全国Ⅰ，27，节选)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：

(1)生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式____________________________________________________________

____________________________________________________________________。

(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为：

①pH＝4.1时，Ⅰ中为________溶液(写化学式)。

②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是________________________。

(3)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为________________________________________

__________________________________________________________________，

该样品中Na2S2O5  的残留量为________g·L－1(以SO2计)。

解析　(1)NaHSO3结晶脱水生成Na2S2O5。(2)①向Na2CO3饱和溶液中通入SO2，可能生成Na2SO3、NaHSO3，因Na2SO3溶液呈碱性，Ⅰ中溶液呈弱酸性，所以生成的是NaHSO3。②审题时抓住“生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”，则工艺中加入Na2CO3固体，并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液。(3)I2作氧化剂，将S2O氧化成SO。计算样品中Na2S2O5的残留量时以SO2计，则n(I2)＝n(SO2)＝0.010 00 mol·L－1×0.01 L＝0.000 1 mol，m(SO2)＝0.006 4 g，则该样品中Na2S2O5的残留量为＝0.128 g·L－1。

答案　(1)2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O

(2)①NaHSO3　②得到NaHSO3过饱和溶液

(3)S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋　0.128