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    2021-2022学年河北省邯郸市高三(上)期末化学试卷( 含答案解析)
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    2021-2022学年河北省邯郸市高三(上)期末化学试卷( 含答案解析)

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    这是一份2021-2022学年河北省邯郸市高三(上)期末化学试卷( 含答案解析),共20页。试卷主要包含了1NA,4时,c=c,6∘C,沸点76,【答案】B,【答案】A等内容,欢迎下载使用。

    天然漆是一种油溶性树脂,大量的漆器文物历经几千年仍能完好如初。贾思勰所著《齐民要术》中对粉刷天然漆的器物有如下描述:“盐醋浸润,气彻则皱,器便坏矣”。下列说法中错误的是( )
    A. 天然漆属于天然有机高分子材料B. 天然漆属于混合物
    C. 天然漆耐一切化学物质的腐蚀D. 天然漆难溶于水
    化学为世界添加了五彩缤纷的颜色,下列关于颜色的说法中正确的是( )
    A. 用铂丝蘸取某溶液进行焰色反应,火焰呈黄色,该溶液中一定含有钠盐
    B. 向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液可生成血红色沉淀
    C. 红热的铜丝在盛满氯气的集气瓶中燃烧时有棕黄色的烟产生
    D. “炉火照天地,红星乱紫烟”描述的是碘升华时的颜色变化
    下列选用的相关装置符合实验要求的是( )
    A. 高温煅烧石灰石
    B. 存放新制氯水
    C. 用电解法精炼Mg
    D. 除去SO2中的HCl杂质
    下列关于硼、硅及其化合物的说法中错误的是( )
    A. 可用H3BO3溶液来中和溅在皮肤上的碱液
    B. Si与HF的反应中体现了HF的还原性
    C. B2O3熔融时可以与多种碱性氧化物反应
    D. Na2SiO3溶液可用作木材防火剂和黏合剂
    人工核反应: 24He+4AX=Z12Y+01n下列有关说法正确的是( )
    A. 4AX中含有的中子数为6
    B. X的最高价氢氧化物的碱性弱于Mg(OH)2
    C. 12Y与 14Y互为同素异形体
    D. Y元素和氯元素形成的氯化物为离子化合物
    钌(Ru)广泛应用于电子、航空航天、化工等领域。自然界中钌的矿产资源很少,故从含钌废料中回收金属钌具有很强的现实意义。某科研小组设计了一种从含金属钌单质的废料中分离提纯金属钌的工艺,其流程图如图:
    已知:“碱浸”工序中Ru单质生成了Na2RuO4;“沉淀”工序中滤渣的主要成分为RuO2。
    下列说法中错误的是( )
    A. 为提高“碱浸”时钌的浸出率,可采取延长浸取时间、适当提高温度的措施
    B. “碱浸”时生成Na2RuO4的方程式中,氧化剂和还原剂的化学计量数之比为1:3
    C. 在实验室进行操作X时,必须要用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒
    D. “沉淀”时加入草酸的目的是还原Na2RuO4
    NA是阿伏加德罗常数的值,下列说法中正确的是( )
    A. 31g白磷和红磷的混合物中含有的电子数为15NA
    B. 16gBr2溶于水,生成HBrO分子的数目为0.1NA
    C. 标准状况下,2.24LCH2=CH2中含有的共用电子对数目为0.5NA
    D. 25℃时,1LpH=8的NH4CN溶液中由水电离出的H+的数目为10−6NA
    异丁香酚甲醚(结构简式如图所示)可用于生产香料、配制康乃馨型和东方型香精,也用作异丁香酚的变调剂。下列关于异丁香酚甲醚的说法中错误的是( )
    A. 分子式为C11H14O2
    B. 所有碳原子不可能同时共平面
    C. 苯环上的二氯代物有三种(不考虑立体异构)
    D. 既能使溴水褪色,也能使酸性重铬酸钾溶液变色
    钠离子电池因具有安全性高、能量密度大等特点而具有良好的发展前景。某钠离子电池工作原理如图所示,下列有关说法中正确的是( )
    A. ②表征的是放电时的电子流向
    B. 放电时,M极电极反应式为MO3+xe−+xNa+=NaxMO3
    C. 若使用氢氧燃料电池给该电池充电,氢电极应连接M极
    D. 充电时,外电路中每转移0.2mle−,理论上N极将减重4.6g
    下列关于硫的化合物的有关说法错误的是( )
    A. H2S的稳定性及沸点均弱于H2O
    B. 冷的浓硫酸使Fe、Al钝化,体现的是浓硫酸的强氧化性
    C. SO2通入紫色石蕊试液中可使紫色石蕊试液先变红后褪色
    D. 向S的含氧酸盐溶液中加入稀硫酸,不可能既生成沉淀又生成气体
    W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,且W和X的族序数之和等于Y和Z的族序数之和。W、X同周期且W单质可在X单质中燃烧生成两种常见物质,Z单质常温下是气体。下列说法中正确的是( )
    A. 原子半径:Z>Y>W>X
    B. W的最高价含氧酸酸式根可以跟Y的最高价含氧酸根反应生成沉淀
    C. 单质沸点:Z2>X2
    D. 可通过加热蒸干YZ3水溶液的方法制备YZ3固体
    吡喃酮是合成吡喃酮类物质的基本原料,α−吡喃酮和γ−吡喃酮的结构简式如图所示,下列关于α−吡喃酮和γ−吡喃酮的说法中错误的是( )
    A. α−吡喃酮和γ−吡喃酮均能发生水解反应
    B. α−吡喃酮和γ−吡喃酮互为同分异构体
    C. 相同物质的量的α−吡喃酮和γ−吡喃酮与H2发生加成反应时消耗H2的量相等
    D. α−吡喃酮与Br2按1:1加成时可生成三种产物(不考虑立体异构)
    H2X是一种二元弱酸。常温下,将NaOH溶液滴加到10 mL等浓度的H2X溶液中,测得混合溶液的c(H+)与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
    A. 曲线M表示c(X2−)c(HX−)随c(H+ )的变化曲线
    B. pH=8.4时,c(X2−)=c(H2X)
    C. NaHX溶液中:c(Na+ )>c(HX− )>c(H+ )>c(OH− )
    D. 当pH=7时,加入NaOH溶液的体积大于10mL
    废电池的锌皮(含铁单质)上常粘有ZnCl2、NH4Cl、MnO2及石蜡。工业上利用废旧锌皮制备水合硫酸锌(ZnSO4⋅nH2O)的流程如图:
    已知:常温下,金属离子开始沉淀及完全沉淀的pH如下表所示:
    通常认为溶液中离子浓度≤10−5ml⋅L−1为沉淀完全。
    请回答下列问题:
    (1)“溶解”工序中除去废旧锌皮上物质的名称为 ______。
    (2)滤渣I的主要成分为 ______ (填化学式)。“氧化”工序中发生反应的离子方程式为 ______。
    (3)加入NaOH溶液调pH=8后,所得沉淀应用蒸馏水进行洗涤直至滤液中不再含有Cl−,检验洗涤液中是否还含有Cl−的实验操作为 ______。
    (4)加入稀硫酸调pH时,a的取值范围为 ______。常温下,Ksp[(Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)2]中数值更小的是 ______,其数值为 ______。
    (5)ZnSO4⋅nH2O失去5个结晶水时,失重率约为31.35%,则n的值为 ______。
    三氯化磷(PCl3)是一种无色液体,熔点−93.6∘C,沸点76.1∘C。PCl3遇Cl2会生成PCl5,PCl3遇空气中的O2会生成POCl3,PCl3、POCl3遇水蒸气均可水解产生HCl。某化学实验小组利用如图装置以黄磷(P4)和干燥的Cl2,为原料制备PCl3。
    已知:Ksp(AgCl)=1.8×10−10;Ksp(AgSCN)=1.1×10−12
    请回答下列问题:
    (1)PCl3的结构式为______。
    (2)装置A中的圆底烧瓶中发生反应的离子方程式为 ______,装置A中g管的作用是 ______。
    (3)装置C中盛装的试剂名称为 ______,装置F中碱石灰的作用为 ______。
    (4)实验制得的PCl3粗产品中常含有POCl3和PCl5。加入红磷,加热除去PCl5后,测定粗产品中PCl3(含POCl3杂质)的质量分数的实验步骤如下:
    步骤I.准确称取14.07gPCl3产品,置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液。
    步骤II.取10.00mL溶液于锥形瓶中,加入⋅L−1AgNO3标准溶液沉淀Cl−。
    步骤III.加入少许硝基苯用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖。
    步骤IV.以X为指示剂,用0.2ml⋅L−1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达到滴定终点时刚好用去10.00mLKSCN溶液。
    ①步骤IV中指示剂X为 ______(填化学式),产品中PCl3的质量分数为 ______%(结果保留3位有效数字)。
    ②步骤III中加入硝基苯的作用是 ______。若无此操作,则所测产品中氯元素的质量分数将 ______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
    异丁烯[CH2=C(CH3)2]是一种重要的化工原料,常用于制备丁基橡胶、甲基丙烯氰等。工业上常利用异丁烷[CH3−CH(CH3)−CH3]为原料制备异丁烯,涉及的主要反应有:
    反应I:CH3−CH(CH3)−CH3(g)⇌CH2=C(CH3)2(g)+H2(g)ΔH1=+122kJ⋅ml−1
    反应II:CH3−CH(CH3)−CH3(g)⇌CH3−CH2−CH2−CH3(g)ΔH2=+9kJ⋅ml−1
    请回答下列问题:
    (1)已知生成1mlH一H键放出能量436kJ,1mlC=C键断键生成1mlC−C键吸收能量274kJ,则断裂1mlC−H键吸收能量为 ______kJ。
    (2)异丁烷和正丁烷中稳定性更好的是 ______(填物质名称),反应II的正活化能与逆活化能之差为 ______。
    (3)T℃时,向压强恒定为p0kPa的密闭容器中通入一定量的异丁烷,达到平衡时,测得容器中H2的分压为akPa,正丁烷的分压为bkPa。
    ①T℃时,反应I的化学平衡常数Kp=______kPa(Kp是用气体分压表示的平衡常数)。
    ②平衡后,若其他条件不变,向容器中再通入少量N2(不参与反应),则异丁烯的平衡产率将(填“增大”“减小”或“不变”),原因为 ______。
    (4)资料表明,在固体杂多酸盐(用S表示)作催化剂时反应I的反应机理如下:
    i.CH3−CH(CH3)−CH3(g)+S→CH3−CH(CH3)−CH3…S;
    ii.CH3−CH(CH3)−CH3…S+S→CH2=C(CH3)2…S+H2…S;
    iii.。
    iv.H2…S→H2(g)+S。
    表征CH3−CH(CH3)−CH3(g)在固体催化剂表面吸附过程的是 ______(填反应序号),反应iii的化学方程式为 ______。
    中国医学工作者曾因“硒与克山病”和“硒预防肝癌研究”的突破性科研成果而两次获得由国际生物无机化学家协会颁发的“施瓦茨奖”。请回答下列问题:
    (1)基态Se原子的价电子排布图为______,Se与其同周期且相邻的两种元素的第一电离能由大到小的顺序为 ______(用元素符号表示)。
    (2)SeO2与水反应能生成H2SeO3,H2SeO3中Se原子的杂化轨道类型为______,H2SeO3与H2SO3相比酸性较强的是 ______(填化学式)。
    (3)SeO3属于____________________(填“极性”或“非极性”)分子。SeO3与SeO2相比,O−Se−O键角较大的是 ______(填化学式),原因为 ______。
    (4)一种由In、Cd、Se三种元素组成的化合物的立方晶胞结构如图所示:
    ①该化合物的化学式为 ______;
    ②若晶胞密度为dg⋅cm−3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞中距离最近的两个Se原子的核间距为 ______pm。
    有机物I是一种能用于合成苯巴比妥类药物的中间体,它的一种合成路线如图:
    已知:
    请回答下列问题:
    (1)A→B的反应条件为 ______。
    (2)D的化学名称为 ______,F→G的反应类型为 ______。
    (3)E+G→H的化学方程式为 ______。
    (4)I中所含官能团的名称为 ______。
    (5)E的同分异构体中,含有苯环且既能发生银镜反应又能发生水解反应的有 ______种(不考虑立体异构),请写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式:
    ①核磁共振氢谱有4组峰______;
    ②含有1个手性碳原子______。
    (6)参考上述合成路线,设计以CH3CH2Cl、苯为原料,制备的合成路线 ______(无机试剂任选)。
    答案和解析
    1.【答案】C
    【解析】解:A.天然漆属于树脂,属于天然有机高分子材料,属于混合物,故A正确;
    B.天然漆属于天然有机高分子材料,属于混合物,故B正确;
    C.由文中描述“盐醋浸润,气彻则皱,器便坏矣”可知天然漆在一定条件下可被腐蚀,故C错误;
    D.天然漆是一种油溶性树脂,说明难溶于水,故D正确;
    故选:C。
    A.天然有机高分子材料的是自然界中存在,相对分子质量大于1万的物质;
    B.高分子化合物属于混合物;
    C.盐醋浸润,气彻则皱,器便坏矣,说明酸溶液中被腐蚀;
    D.天然漆是一种油溶性树脂。
    本题考查了物质组成和分类,主要是有机高分子材料的理解应用,题目难度不大。
    2.【答案】C
    【解析】解:A.焰色反应为元素的性质,则该溶液中可能为NaOH或钠盐等,故A错误;
    B.向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液,反应生成红色的硫氰化铁络合物,产生的不是血红色沉淀,故B错误;
    C.铜与氯气反应生成氯化铜,颜色为棕黄色,故C正确;
    D.李白诗句“炉火照天地,红星乱紫烟”描述的是金属的冶炼过程及现象,与碘的升华无关,故D错误;
    故选:C。
    A.焰色反应为元素的性质;
    B.铁离子与硫氰根离子反应生成的是络合物,不是沉淀;
    C.铜与氯气反应生成氯化铜;
    D.“炉火照天地,红星乱紫烟”描述的是金属的冶炼过程及现象。
    本题综合考查物质的性质、用途等知识,为高频考点,侧重化学与生活的考查,有利于培养学生的良好的科学素养,提高学生学习的积极性,题目难度不大。
    3.【答案】D
    【解析】解:A.煅烧石灰石时应使用坩埚,由于所需温度高于1000∘C,用酒精喷灯加热,故A错误;
    B.新制氯水会腐蚀橡胶.应选用玻璃塞,故B错误;
    C.电解MgCl2溶液得不到Mg单质,故C错误;
    D.饱和NaHSO3溶液只吸收HCl,不吸收SO2,可以除去SO2中的HCl,故D正确;
    故选:D。
    A.煅烧需要坩埚;
    B.氯水可氧化橡胶;
    C.电解法精炼Mg,应选熔融氯化镁;
    D.HCl与亚硫酸氢钠溶液反应生成二氧化硫。
    本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、试剂的保存、金属冶炼、混合物分离提纯、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。
    4.【答案】B
    【解析】解:A.H3BO3可中和溅在皮肤上的碱液,故A正确;
    B.Si与HF的反应,HF体现的是氧化性,故B错误;
    C.B2O3是酸性氧化物,熔融时可以与多种碱性氧化物反应,故C正确;
    D.Na2SiO3溶液可用作木材防火剂和黏合剂,故D正确;
    故选:B。
    A.H3BO3酸性较弱,可中和溅在皮肤上的碱液;
    B.Si与HF的反应,HF体现的是氧化性;
    C.B2O3是酸性氧化物,熔融时可以与多种碱性氧化物反应;
    D.Na2SiO3溶液可用作木材防火剂和黏合剂。
    本题考查了元素化合物的性质和应用,难度不大,明确物质的性质及应用是解题关键,题目难度不大。
    5.【答案】B
    【解析】解:A.由质子守恒和质量守恒可推知 4AX为 49Be、 Z12Y为 612C, 49Be中含有的中子数为5,故A错误;
    B.X的最高价氢氧化物是Be(OH)2,同主族金属性从上到下依次减弱,则Be(OH)2碱性弱于Mg(OH)2,故B正确;
    C. 12C与 14C互为同位素,故C错误;
    D.碳元素和氯元素形成的化合物为共价化合物,故D错误;
    故选:B。
    A.由质子守恒和质量守恒可推知 4AX、 Z12Y为 49Be,质量数=质子数+中子数;
    B.同主族金属性从上到下依次减弱;
    C.质子数相同中子数不同的同种元素的不同原子为元素的同位素;
    D.Y为C元素和氯元素形成四对共用电子对形成四氯化碳。
    本题主要考查了核裂变、原子构成、原子符号的含义,题目难度不大,注意守恒关系的理解应用。
    6.【答案】B
    【解析】解:A.“碱浸”工序中,为提高钌的浸出率,可采用延长浸取时间、适当提高温度的措施,可加快反应速率,故A正确;
    B.金属钌在“碱浸”工序中被NaClO氧化为Na2RuO4,ClO−的还原产物为Cl−,由Ru+2OH−+3ClO−=RuO42−+H2O+3Cl−,可知氧化剂和还原剂的化学计量数之比为3:1,故B错误;
    C.操作X为过滤,实验室进行过滤操作时必须用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒,故C正确;
    D.加入盐酸调节pH的同时,加入草酸的目的是将Na2RuO4还原为RuO2,故D正确;
    故选:B。
    含钌废料研磨可增大接触面积,加快反应速率,加入氢氧化钠和次氯酸钠碱浸,发生Ru+2OH−+3ClO−=RuO42−+H2O+3Cl−,过滤获得含RuO42−的溶液,加入盐酸调节pH,加入草酸还原RuO42−,还原产物为RuO2,操作X为过滤,滤渣的主要成分为RuO2,洗涤、干燥后与氢气发生反应RuO2+2H2−高温Ru+2H2O,得到高纯钌,以此来解答。
    本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应、混合物分离方法、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。
    7.【答案】A
    【解析】解:A.31g白磷和红磷的混合物中磷原子物质的量=31g31g/ml=1ml,含有1 mlP原子,含有的电子数为15NA,故A正确;
    B.Br2与水的反应为可逆反应,生成HBrO分子的数目小于0.1NA,故B错误;
    C.1个CH2=CH2分子中含6个共用电子对,标准状况下,2.24LCH2=CH2的物质的量为0.1ml,含共用电子对的数目为0.6NA,故C错误;
    D.25∘C时,1LpH=8的NH4CN溶液中含有的OH−数目为10−6 NA,还有一部分OH−被NH4+结合,故由水电离出的OH−数目大于10−6NA,由水电离出的H+数目等于由水电离出的OH−的数目,大于10−6NA,故D错误;
    故选:A。
    A.白磷和红磷均由磷原子构成;
    B.Br2与水的反应生成HBr和HBrO,反应为可逆反应;
    C.1个CH2=CH2分子中含6个共用电子对,标准状况下,2.24LCH2=CH2的物质的量=,据此计算含有的共用电子对数目;
    D.25∘C时,1LpH=8的NH4CN溶液中含有的OH−数目为10−6 NA,还有一部分OH−被NH4+结合,故由水电离出的OH−数目大于10−6NA。
    本题考查了阿伏加德罗常数的有关计算,熟练掌握公式的使用和物质的结构是解题关键,注意乙烯的结构组成,题目难度不大。
    8.【答案】B
    【解析】解:A.由异丁香酚甲醚的结构简式可知,异丁香酚甲醚的分子式为C11H14O2,故A正确;
    B.苯基、乙烯基上的原子可以同时共面,由于C−O单键可以旋转,故所有碳原子可能同时共平面,故B错误;
    C.其苯环上的二氯代物中两个氯原子可以相邻、可以不相邻,两个氯原子相邻时有1种、两个氯原子不相邻时有2种,所以符合条件的有3种,故C正确;
    D.异丁香酚甲醚含有碳碳双键,既能使溴水褪色,也能使酸性重铬酸钾溶液变色,故D正确;
    故选:B。
    A.异丁香酚甲醚中含有11个碳原子、14个氢原子、2个氧原子;
    B.苯基、乙烯基上的原子可以同时共面,C−O单键可以旋转;
    C.其苯环上的二氯代物中两个氯原子可以相邻、可以不相邻;
    D.碳碳双键能和溴发生加成反应、能被酸性重铬酸钾溶液氧化。
    本题考查有机物的结构和性质,侧重考查基础知识的掌握和灵活运用能力,明确官能团及其性质关系、同分异构体种类判断方法、原子共平面判断方法是解本题关键,题目难度不大。
    9.【答案】B
    【解析】解:A.由电池的工作原理图可知放电时Na转变为Na+,N极为负极,M极为正极,②表征的是充电时电子的流向,故A错误;
    B.放电时,M极的电极反应式为MO3+xe−+xNa+=NaxMO3,故B正确;
    C.若使用氢氧燃料电池给该电池充电,电池负极应连接该电源负极,即氢电极应连接N极,故C错误;
    D.充电时,由电子守恒可知外电路每转移0.2mle−,会有02ml钠离子移向N电极,所以理论上N极将增重4.6g,故D错误;
    故选:B。
    由电池的工作原理图可知放电时Na转变为Na+,N极为负极,M极为正极,发生还原反应,电极反应式为MO3+xe−+xNa+=NaxMO3充电过程是放电过程的逆过程,电池的负极和电源的负极相连,据此回答即可。
    本题考查化学电源新型电池,题目难度中等,注意把握原电池的工作原理和电极反应的判断。
    10.【答案】CD
    【解析】解:A.氧元素的非金属性强于硫,故H2O的稳定性强于H2S,H2S常温下为气态,水常温下为液态,故水的沸点更高,故A正确;
    B.浓硫酸具有强氧化性,能使Fe、Al钝化,生成致密的氧化膜阻止反应的进一步发生,故B正确;
    C.SO2溶于水生成H2SO3,H2SO3能使紫色石蕊试液变红,但不能使紫色石蕊试液褪色,故C错误;
    D.S2O32−与稀硫酸反应,既可生成沉淀S,又生成气体SO2,故D错误;
    故选:CD。
    A.非金属性越强,对应简单氢化物越稳定,且常温下水为液态;
    B.常温下Fe、Al遇浓硫酸发生钝化;
    C.二氧化硫为酸性氧化物;
    D.S2O32−在酸性溶液中发生氧化还原反应生成S、二氧化硫。
    本题考查含硫物质的性质,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项D为解答的难点,题目难度不大。
    11.【答案】BC
    【解析】解:结合分析可知,W、X、Y、Z分别为C元素、O元素、Al元素、Cl元素,
    A.主族元素同周期元素从左到右原子半径依次减小,同主族元素从上到下原子半径依次增大,原子半径大小为:Al>Cl>C>O,即Y>Z>W>X,故A错误;
    B.W的最高价含氧酸酸式根为HCO3−,Y的最高价含氧酸根为AlO2−,HCO3−与AlO2−发生反应生成碳酸根离子和氢氧化铝沉淀,故B正确;
    C.氯气和氧气形成晶体均属于分子晶体,相对分子量越大熔沸点越高,则单质沸点:Z2>X2,故C正确;
    D.氯化铝水解生成氢氧化铝和氯化氢,氯化氢易挥发,则蒸干AlCl3溶液得到氢氧化铝,无法得到AlCl3固体,故D错误;
    故选:BC。
    W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、X同周期且W单质可在X单质中燃烧生成两种常见物质,则W为C,X为O元素;W和X的族序数之和等于Y和Z的族序数之和,Z单质常温下是气体,Z只能为Cl元素,Y的原子序数为4+6−7=3,Y的原子序数大于O,则Y为Al元素,以此分析解答。
    本题考查原子结构与元素周期律,为高频考点,把握原子序数、原子结构来推断元素为解答关键,侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用,题目难度不大。
    12.【答案】AC
    【解析】解:A.α−吡喃酮含酯基,能发生水解反应,y−吡喃酮不含酯基,不能发生水解反应,故A错误;
    B.α−吡喃酮和γ−吡喃酮的分子式相同但结构不同,二者互为同分异构体,故B正确;
    C.由于酯基中的碳氧双键不能与H2发生加成反应,故相同物质的量的α−吡喃酮和γ−吡喃酮与H2发生加成反应时消耗H2的量不相等,故C错误;
    D.α−吡喃酮具有共轭二烯结构,与Br2按1:1加成时可生成三种产物,故D正确;
    故选:AC。
    A.酯基、卤原子、酰胺键能发生水解反应;
    B.分子式相同结构不同的有机物互为同分异构体;
    C.碳碳双键、羰基都能和氢气以1:1发生加成反应,酯基中碳氧双键和氢气不反应;
    D.α−吡喃酮具有共轭二烯结构,能与Br2按1:1加成。
    本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握官能团与性质、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意有机物性质的应用,题目难度不大。
    13.【答案】B
    【解析】解:A.c(X2−)c(HX−)=Ka2(H2A)c(H+),c(HX−)c(H2A)=Ka1(H2A)c(H+),而Ka1>Ka2,当pH相同时,c(HX−)c(H2A)>c(X2−)c(HX−),故曲线N表示c(X2−)c(HX−)随c(H+ )的变化曲线,曲线M表示c(HX−)c(H2A)随c(H+ )的变化曲线,故A错误;
    B.当c(X2−)c(HX−)=1时,Ka2=c(H+)=10−13.1,Ka1=c(H+)=10−3.7,Ka1×Ka2=c(X2−)×c2(H+)c(H2A)=10−16.8,pH=8.4时,c2(H+)=10−16.8,则c(X2−)=c(H2X),故B正确;
    C.水解常数为Kh(HX−)=KwKa1=10−1410−3.7=10−10.3>Ka2=c(H+)=10−13.1,NaHX的电离程度小于水解程度,故c(Na+ )>c(HX− )>c(OH− )>c(H+ ),故C错误;
    D.NaHX溶液呈碱性,当溶液呈中性时,应为NaHX和H2X的混合溶液,故加入NaOH溶液的体积应小于10mL,故D错误;
    故选:B。
    A.c(X2−)c(HX−)=Ka2(H2A)c(H+),c(HX−)c(H2A)=Ka1(H2A)c(H+),而Ka1>Ka2;
    B.当c(X2−)c(HX−)=1时,Ka2=c(H+)=10−13.1,Ka1=c(H+)=10−3.7,Ka1×Ka2=c(X2−)×c2(H+)c(H2A)=10−16.8;
    C.水解常数为Kh(HX−)=KwKa1=10−10.3,NaHX的电离程度小于水解程度;
    D.NaHX溶液呈碱性,当溶液呈中性时,应为NaHX和H2X的混合溶液。
    本题考查水溶液中离子平衡,涉及弱电解质电离、盐类水解、平衡常数、离子浓度大小比较等,关键是对平衡常数的理解,题目侧重考查学生分析能力、灵活运用知识的能力。
    14.【答案】石蜡 MnO2 3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑少量洗涤液于小试管中.先加入过量稀硝酸,再加入AgNO3溶液.观察是否有白色沉淀生成 3.5≤pH<6.5Ksp[Zn(OH)2]1×10−17 7
    【解析】解:(1)石蜡是有机物,易溶于有机溶剂四氯化碳,
    故答案为:石蜡;
    (2)滤渣I的主要成分为MnO2;“氧化”工序中稀硝酸氧化的是Fe2+,反应的离子方程式为3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑,
    故答案为:MnO2;3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑;
    (3)检验洗涤液中是否还含有Cl−的实验操作为:取少量洗涤液于小试管中,先加入过量稀硝酸,再加入AgNO3溶液,观察是否有沉淀生成,
    故答案为:少量洗涤液于小试管中.先加入过量稀硝酸,再加入AgNO3溶液.观察是否有白色沉淀生成;
    (4)加入稀硫酸调pH时,应让Zn(OH)2溶解,Fe(OH)3不溶解,由已知信息可知应调节pH的范围为3.5≤pH<6.5;由表格中已知信息可知,Zn2+比Fe2+先沉淀完全,说明Ksp[(Zn(OH)2]的数值更小,Ksp[(Zn(OH)2]=10−5×(10−6)2=1×10−17,
    故答案为:3.5≤pH<6.5;Ksp[Zn(OH)2];1×10−17;
    (5)5个结晶水的相对分子质量为90,则ZnSO4⋅nH2O的式量=9031.35%≈287,故有161+18n=287,解得n=7,
    故答案为:7。
    石蜡是有机物,易溶于有机溶剂四氯化碳可被除去,加入稀硫酸酸浸,MnO2不反应而被过滤为滤渣1,加入硝酸氧化的是Fe2+,反应的离子方程式为3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑,加入NaOH调节pH除去Fe3+,滤渣II为Fe(OH)3,再加入稀硫酸让Zn(OH)2溶解,Fe(OH)3不溶解,得到ZnSO4滤液,系列操作后得到水合硫酸锌(ZnSO4⋅nH2O)。
    本题考查物质的分离提纯、物质的制备,题目难度中等,熟悉反应原理和物质的分离提纯方法为解答的关键,有利于培养学生良好的科学素养.
    15.【答案】 MnO2+4H++2Cl−−△Mn2++Cl2↑+2H2O平衡压强,保证液体顺利滴下 浓硫酸 吸收尾气,防止空气中的水蒸气进入收集装置 Fe(NO3)3 78.2防止在滴加KSCN溶液时,AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀 偏低
    【解析】解:(1)PCl3的结构式为,
    故答案为:;
    (2)装置A中反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl−−△Mn2++Cl2↑+2H2O,装置A中g管的作用是平衡压强,保证液体顺利滴下,
    故答案为:MnO2+4H++2Cl−−△Mn2++Cl2↑+2H2O;平衡压强,保证液体顺利滴下;
    (3)C中的试剂为浓硫酸,F中碱石灰的作用为吸收尾气,防止空气中的水蒸气进入收集装置,
    故答案为:浓硫酸;吸收尾气,防止空气中的水蒸气进入收集装置;
    (4)①由于是用KSCN溶液滴定溶液中过量的Ag+,而Fe(SCN)3溶液呈血红色,故可用含有Fe3+的Fe(NO3)3溶液作指示剂;根据物质的元素组成及关系式POCl3∼3HCl∼3Ag+和PCl3∼3HCl∼3Ag+可知n(Ag+ )=0.32ml一0.02ml=0.3ml,n(PCl3)+n(POCl3)=0.1ml,137.5n(PCl3)+153.5n(POCl3)=14.07,由上述等式解得:n(PCl3)=0.08ml,n(POCl3)=0.02ml,所以三氯化磷的含量为137.5××100%≈78.2%,
    故答案为:Fe(NO3)3;78.2;
    ②若不加入硝基苯,滴加KSCN溶液时,AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀,导致测得的Cl−含量偏低,
    故答案为:防止在滴加KSCN溶液时,AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀;偏低。
    实验室要用黄磷(白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3流程为:A装置浓盐酸和二氧化锰二者反应生成氯化锰、氯气和水,制得氯气,因PCl3遇水会强烈水解,所以氯气需干燥,B装置利用浓硫酸干燥氯气,利用二氧化碳排尽装置中的空气,防止黄磷(白磷)自燃,PCl3沸点为76.1℃,利用E装置防止PCl3挥发(冷凝),因尾气中含有有毒气体氯气,且空气中水蒸气可能进入装置,所以用F装置利用碱石灰吸收多余的Cl2,防止空气中的水蒸气进入烧瓶和PCl3反应。
    本题考查物质的制备实验方案设计,为高考常见题型和高频考点,侧重考查学生知识综合应用、根据实验目的及物质的性质进行分析、实验基本操作能力及实验方案设计能力,综合性较强,注意把握物质性质以及对题目信息的获取于使用,难度中等。
    16.【答案】416 异丁烷 9kJ⋅ml−1 a2p0−2a−b 反应I是气体体积增大的反应,总压恒定时,通入N2会降低反应I的分压,使反应I正向进行程度增大 iCH2=C(CH3)2…S→CH2=C(CH3)2(g)+S
    【解析】解:(1)反应I中断裂2mlC−H键、形成1 ml碳碳π键和1 ml H一H键,故2E(C−H)−E(碳碳π键)−E(H−H)=+122kJ⋅ml−1,解得E(C−H)=416kJ⋅ml−1,
    故答案为:416;
    (2)反应I为吸热反应,故与正丁烷相比,异丁烷能量更低,稳定性更高;反应II为吸热反应,正活化能大于逆活化能,二者的差值刚好为ΔH2,
    故答案为:异丁烷;9kJ⋅ml−1;
    (3)由压强恒定为p0 kPa,达到平衡时,H2的分压为a kPa,正丁烷的分压为b kPa可知,平衡时,异丁烯的分压为a kPa,异丁烷的分压为p0kPa−akPa−akPa−bkPa=(p0−2a−b)kPa,将相关数据代入Kp表达式计算可得Kp=a2p0−2a−bkPa,
    故答案为:a2p0−2a−b;
    ②若其他条件不变,平衡后再通入少量N2,则对反应I相当于减压,由于反应I正反应气体体积增大,故反应I正向进行程度会增大,异丁烯的平衡产率增大,
    故答案为:增大;反应I 是气体体积增大的反应,总压恒定时,通入N2会降低反应I的分压,使反应I正向进行程度增大;
    (4)由反应机理可知,反应i表示的是异丁烷在催化剂上的吸附过程;由总反应及反应机理可知反应iii表示的是异丁烯在催化剂上的脱附过程,化学方程式为CH2=C(CH3)2…S→CH2=C(CH3)2(g)+S,
    故答案为:i;CH2=C(CH3)2…S→CH2=C(CH3)2(g)+S。
    (1)反应I中断裂2mlC−H键、形成1 ml碳碳π键和1 ml H一H键,故2E(C−H)−E(碳碳π键)−E(H−H)=+122kJ⋅ml−1;
    (2)反应I为吸热反应,故与正丁烷相比,异丁烷能量更低,稳定性更高;正活化能大于逆活化能,二者的差值刚好为ΔH2;
    (3)由压强恒定为p0 kPa,达到平衡时,H2的分压为a kPa,正丁烷的分压为b kPa可知,平衡时,异丁烯的分压为a kPa,异丁烷的分压为p0kPa−akPa−akPa−bkPa=(p0−2a−b)kPa,代入数据即可;
    ②若其他条件不变,平衡后再通入少量N2,则对反应I相当于减压,由于反应I正反应气体体积增大,故反应I正向进行程度会增大;
    (4)由反应机理可知,反应i表示的是异丁烷在催化剂上的吸附过程;由总反应及反应机理可知反应iii表示的是异丁烯在催化剂上的脱附过程。
    本题考查化学平衡计算,为高频考点和高考常考题型,明确化学平衡及其影响因素、盖斯定律的计算应用为解答关键,注意掌握三段式在化学平衡计算中的应用,试题培养了学生的分析能力及综合应用能力,题目难度中等。
    17.【答案】(1);Br>As>Se
    (2)sp3;H2SO3
    (3)非极性;SeO3;SeO2中含有1对孤电子对,SeO3中无孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力,SeO3中键角较大
    (4)①In2CdSe4
    ②22×3658dNA×1010
    【解析】
    【分析】
    本题考查物质结构和性质,侧重考查基础知识的掌握和灵活运用能力、空间想象能力及计算能力,明确原子结构、价层电子对互斥理论内涵、晶胞计算方法是解本题关键,注意(4)题单位换算,题目难度中等。
    【解答】
    (1)硒是34号元素,位于元素周期表第4周期第VIA族.基态硒原子的价电子排布图为;与硒同周期且相邻的两种元素为As和Br,同周期从左到右第一电离能增大,As的4p能级半充满,较稳定,故第一电离能由大到小的顺序为Br>As>Se;
    (2)H2SeO3中Se的价层电子对数为4,杂化方式为sp3;H2SeO3与H2SO3均可写为(HO)2 RO,非羟基氧个数相同,由于S的电负性更强,对羟基氧电子对吸引能力较强,羟基氧上的氢较易电离,故酸性更强的是H2SO3
    (3)SeO3中Se原子价层电子对数=3+6−3×22=3且Se原子不含孤电子对,为平面正三角形,该分子正负电荷中心重合,则SeO3属于非极性分子;SeO2中Se 的价层电子对数=2+6−2×22=3且有一对孤电子对,由于孤电子对与键合电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力,故SeO3中键角更大;
    (4)①1个晶胞中含In 原子数目=4×12=2,含Cd原子数目=8×18=1个,含Se原子数目为4个,故该化合物的化学式为In2CdSe4;
    ②由ρ=MNAV得V=MρNA,棱长=3MρNA,由晶胞结构可知,晶胞中距离最近的两个Se原子核间距为面对角线的一半,故晶胞中距离最近的两个Se原子的核间距=22×3MρNA=22×3658dNA×1010pm。
    18.【答案】光照或加热 苯乙酸 取代反应 +→AlCl3+HCl羰基 14 (或)
    【解析】解:(1)A→B是与氯气发生取代反应生成,反应条件为光照或加热,
    故答案为:光照或加热;
    (2)D的结构简式为,D的化学名称为苯乙酸;F→G过程是羧基中羟基被氯原子替代,反应类型为取代反应,
    故答案为:苯乙酸;取代反应;
    (3)E+G→H为取代反应,化学方程式为+→AlCl3+HCl,
    故答案为:+→AlCl3+HCl;
    (4)I的结构简式为,I中所含官能团的名称为羰基,
    故答案为:羰基;
    (5)含有苯环且既能发生银镜反应又能发生水解反应的E()的同分异构体中应该含有−OOCH基团,若苯环上只有1个取代基,可以是−CH2CH2OOCH或,共2种不同的结构;若苯环上有2个取代基,则可以是−CH3和−CH2OOCH,或−CH2CH3和−OOCH,各有邻、间、对3种不同的结构;若苯环上有3个取代基,可以是2个−CH3和−OOCH,2个甲基有邻、间、对3种位置关系,对应的−OOCH分别有2种、3种、1种位置,共6种不同的结构,故符合条件的同分异构体数目为2+3+3+6=14种,其中①核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为或;②含1个手性碳原子的结构简式为,
    故答案为:14;①(或);②;
    (6)由信息可知,由CH3CH2COCl和苯反应生成,由生成B→C→D的转化可知,CH3CH2Cl与NaCN反应生成CH3CH2CN,然后酸性水解生成CH3CH2COOH,由F→G的转化可知,CH3CH2COOH与SOCl2反应生成CH3CH2COCl,合成路线为,
    故答案为:。
    与氯气在光照条件下发生取代反应生成,发生取代反应生成,发生水解反应生成,与乙醇发生酯化反应生成E为,CH3COOH发生取代反应生成,结合信息可知,与发生取代反应生成H为,H发生取代反应成环生成和CH3OH;
    (6)由信息可知,由CH3CH2COCl和苯反应生成,由生成B→C→D的转化可知,CH3CH2Cl与NaCN反应生成CH3CH2CN,然后酸性水解生成CH3CH2COOH,由F→G的转化可知,CH3CH2COOH与SOCl2反应生成CH3CH2COCl。
    本题考查有机物的推断与合成,涉及有机物命名、有机反应类型、官能团识别、有机反应方程式书写、限制条件同分异构体书写、合成路线设计等,对比有机物结构理解发生的反应,熟练掌握官能团的性质与转化,题目侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力。
    金属离子
    开始沉淀的pH
    沉淀完全的pH
    Fe2+
    7.5
    9.0
    Zn2+
    6.5
    8.0
    Fe3+
    2.2
    3.5
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