高考化学二轮复习讲义+分层训练解密03氧化还原反应（讲义）

这是一份高考化学二轮复习讲义+分层训练解密03氧化还原反应（讲义），共19页。

解密03 氧化还原反应

【考纲导向】
1．理解氧化还原反应的本质和特征
2．从多个角度理解氧化剂和还原剂等概念
3．会比较与判断氧化性或还原性强弱
4．知道常见的氧化剂和还原剂
5．能判断氧化还原反应中的电子转移方向和数目
6．能够利用得失电子守恒进行有关氧化还原反应的计算
7．掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算
【命题分析】
氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念，贯穿整个高中化学的始终，因此，它是历年高考的必考内容，填空题、简答题均有可能出现，主要考查氧化还原反应的概念与本质；判断氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物，被氧化元素与被还原元素；比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)的强弱；方程式的配平及简单计算。它在高考中考查形式有：(1)出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中。在阿伏伽德罗常数的正误判断中，计算得失电子数目是常考查的一种角度，在这儿需要掌握高中一些重要物质的性质，如氯气是强氧化剂，但1molCl2在化学反应中，不一定得2mole—，如它与NaOH溶液的反应，转移电子的物质的量为1mol，还有Na2O2,它与水的反应中，也是既作氧化剂又作还原剂，有2mol的Na2O2参加反应，电子转移数为2NA。(2)出现在离子共存问题中。具有氧化性的微粒有Cl2、Na2O2 和H+、NO3—(相当于HNO3)、Fe3+、MnO4—，具有还原性的离子还有SO32—、S2—、Fe2+。(3)出现在离子方程式的正误判断中。(4)出现在简答题中根据信息书写化学方程式，能力要求高，难度较大。



核心考点一 基本概念
1．氧化还原反应基本概念图解

2．常见氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂及其还原产物
氧化剂
Cl2(X2)
O2
Fe3＋
酸性KMnO4、K2Cr2O7
HClO
浓H2SO4
HNO3
H2O2
还原产物
Cl－(X－)
H2O/ O2－/ OH－
Fe2＋/ Fe
Mn2＋、Cr3＋
Cl－
SO2
NO2/NO
H2O
(2)常见还原剂及其氧化产物
还原剂
金属单质
非金属单质
Fe2＋
H2S/ S2－
HI/I－
NH3
CO
SO2/SO
氧化产物
金属离子
非金属
氧化物
Fe3＋
S、SO2
I2
N2、NO
CO2
SO3、SO
3．电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化。

(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得”“失”字样。


考法1 氧化还原反应的判断
【典例1】(2020•山东卷)下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A．谷物发酵酿造食醋 B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒 D．大气中NO2参与酸雨形成
【解析】A项，涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化还原反应，A不符合题意；B项，小苏打即NaHCO3，NaHCO3受热分解产生无毒的CO2，因此可用小苏打作食品膨松剂，不涉及氧化还原反应，B符合题意；C项，利用含氯消毒剂的强氧化性消毒杀菌，涉及氧化还原反应，C不符合题意；D项，NO2与水反应有HNO3产生，因此NO2参与了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化还原反应，D不符合题意。故选B。
【答案】B
考法2 氧化还原反应的概念
【典例2】(2021年1月浙江选考)关于反应8NH3+6NO2=7N2+12H2O，下列说法正确的是
A．NH3中H元素被氧化( )
B．NO2在反应过程中失去电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为3：4
D．氧化产物与还原产物的质量之比为4：3
【解析】由反应8NH3+6NO2==7N2+12H2O可知，其中NH3的N元素的化合价由-3升高到0、NO2中的N元素的化合价由-+4降低到0，因此，NH3是还原剂， NO2是氧化剂。A项，NH3中H元素的化合价没有发生变化，故其未被氧化，被氧化的是N元素，A不正确；B项，NO2在反应过程中得到电子，B不正确；C项，该反应中，NH3是还原剂，NO2是氧化剂。由化学方程式可知，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，C说法不正确；D项，该反应中氧化产物和还原产物均为N2。还原剂被氧化后得到氧化产物，氧化剂被还原后得到还原产物，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，因此，氧化产物与还原产物的质量之比为4：3 ，D说法正确。故选D。
【答案】D
考法3 氧化还原反应与四种基本反应类型
【典例3】下列反应既属于氧化还原反应又属于化合反应的是
A．Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3 B．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
C．2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2 D．Ca(OH)2＋2NH4Cl===CaCl2＋2NH3↑＋2H2O
【解析】A项，Na2CO3＋CO2＋H2O=2NaHCO3中三种物质生成一种物质是化合反应，但反应过程中没有化合价的变化，所以不是氧化还原反应，故A不符合题意；B项，4Fe(OH)2＋O2＋2H2O=4Fe(OH)3三种物质生成一种物质是化合反应，反应前铁的化合价为+2价，反应后升高到+3价，为还原剂，反应前氧的化合价为0价，反应后化合价下降到-2价，为氧化剂，所以此反应为氧化还原反应，故B符合题意；C项，2Na2O2＋2CO2=2Na2CO3＋O2反应前两种物质，反应后为两种物质，所以不是化合反应，此反应中存在化合价的变化，为氧化还原反应，故C不符合题意；D项，Ca(OH)2＋2NH4Cl=CaCl2＋2NH3↑＋2H2O反应前两种物质，反应后三种物质，所以不是化合反应，反应过程中没有化合价变化，因此为非氧化还原反应，故D不符合题意；故选B。
【答案】B
考法4 氧化还原反应的电子转移
【典例4】下列表示反应中电子转移的方向和数目正确的是(　　)


【解析】B项，硫元素发生歧化反应，两个S由0降低为－2价，总共降低4价，一个S由0价升高为＋4价，总升高4价，共失去4个电子，正确；C项，根据化合价不能交叉的原则，氯酸钾中氯元素的化合价应从＋5价降到0价，盐酸中氯元素的化合价应从－1价升高到0价，转移电子数是5；D项，氯酸钾中氯元素化合价降低，得到电子，氧元素化合价升高，失去电子，箭头应该是从O指向Cl，，故D错误。
【答案】B


1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。
2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，铜元素被还原。
3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。
4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。
5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。

明确分析问题的方法思路：找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。

1．(2020•浙江1月选考)反应MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O中，氧化产物是( )
A．MnO2 B．HCl C．MnCl2 D．Cl2
【答案】D
【解析】氧化还原反应中还原剂失电子化合价升高被氧化得到氧化产物，该反应中HCl中氯元素由-1价升为0价得到产物Cl2，即氧化产物为Cl2；故选D。
2．(2020·浙江省7月选考)反应MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O中，氧化产物与还原产物的物质的量之比是( )
A．1：2 B．1：1 C．2：1 D．4：1
【答案】B
【解析】由反应方程式可知，反应物MnO2中的Mn元素的化合价为+4价，生成物MnCl2中Mn元素的化合价为+2价，反应物HCl中Cl元素的化合价为-1价，生成物Cl2中Cl元素的化合价为0价，故MnCl2是还原产物，Cl2是氧化产物，由氧化还原反应中得失电子守恒可知，n(Cl2)：n(MnCl2)=1：1，B符合题意；故选B。
3．(2020•北京卷)水与下列物质反应时，水表现出氧化性的是( )
A．Na B．Cl2 C．NO2 D．Na2O
【答案】A
【解析】A项，2Na+2H2O=2NaOH+H2↑，H2O中H元素化合价由+1降为0价，得电子被还原，做氧化剂，在反应中表现出氧化性，故A符合题意；B项，Cl2+H2OHCl+HClO，H2O中的元素没有发生化合价的变化，水在反应中既不是氧化剂也不是还原剂，既不表现氧化性也不表现还原性，故B不符合题意；C项，3NO2+H2O=2HNO3+NO，H2O中的元素没有发生化合价的变化，水在反应中既不是氧化剂也不是还原剂，既不表现氧化性也不表现还原性，故C不符合题意；D项，Na2O + H2O = 2NaOH，该反应没有元素化合价变化，不是氧化还原反应，水在反应中既不表现氧化性也不表现还原性，故D不符合题意；故选A。
4．(2019•北京卷)下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是

物质(括号内为杂质)
除杂试剂
A
FeCl2溶液(FeCl3)
Fe粉
B
NaCl溶液(MgCl2)
NaOH溶液、稀HCl
C
Cl2(HCl)
H2O、浓H2SO4
D
NO(NO2)
H2O、无水CaCl2
【答案】B
【解析】A项，FeCl3与Fe反应生成FeCl2，FeCl3+Fe=2FeCl2，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故A不符合题意；B项，MgCl2与NaOH溶液发生复分解反应MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2 +2NaCl，过量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH=NaCl+H2O ，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，故B符合题意；C项，部分氯气与H2O 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变化，涉及到了氧化还原法应，故C不符合题意；D项，NO2 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故D不符合题意；故选B。
5．下列属于氧化还原反应，且氧化剂和还原剂为同一种物质的是( )
A．MgO+2HCl=MgCl2+H2O B．C+H2O(g)CO+H2
C．8NH3+6NO27N2+12H2O D．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
【答案】D
【解析】A项，MgO+2HCl=MgCl2+H2O中元素化合价没有发生变化，反应不是氧化还原反应，A不符合题意；B项，C+H2O(g)CO+H2中C、H两种元素的化合价都发生了变化，反应属于氧化还原反应，其中C是还原剂，H2O是氧化剂，氧化剂和还原剂不是同一种物质，B不符合题意；C项，8NH3+6NO27N2+12H2O中只有N元素的化合价发生了变化，反应属于氧化还原反应，其中NH3是还原剂，NO2是氧化剂，氧化剂和还原剂不是同一种物质，C不符合题意；D项，反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑中有O元素化合价的变化，反应属于氧化还原反应，其中Na2O2既是还原剂也是氧化剂，氧化剂和还原剂是同一种物质，D符合题意；故选D。
6．(2018•北京卷)下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是( )

A
B
C
D
实验
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入AgCl浊液中
热铜丝插入稀硝酸中
现象
产生白色沉淀，随后变为红褐色
溶液变红，随后迅速褪色
沉淀由白色逐渐变为黑色
产生无色气体，随后变为红棕色
【答案】C
【解析】A项，NaOH溶液滴入FeSO4溶液中产生白色Fe(OH)2沉淀，白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，该反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；B项，氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先变红，红色褪色是HClO表现强氧化性，与有色物质发生氧化还原反应；C项，白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反应前后元素化合价不变，不是氧化还原反应；D项，Cu与稀HNO3反应生成Cu(NO3)2、NO气体和H2O，气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2，反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；与氧化还原反应无关的是C项，故选C。
7．(2017•天津卷)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是( )
A．硅太阳能电池工作时，光能转化成电能
B．锂离子电池放电时，化学能转化成电能
C．电解质溶液导电时，电能转化成化学能
D．葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能
【答案】A
【解析】A项，硅太阳能电池主要是以半导体材料为基础，利用光电材料吸收光能后发生光电转换反应，与氧化还原反应无关；B项，锂离子电池工作时，涉及到氧化还原反应；C项，电解质溶液导电实质是电解的过程，与氧化还原反应有关；D项，葡萄糖供能时，涉及到生理氧化过程。故选A。
8．下列反应中，氧化产物与还原产物为同一种物质的是( )
A．KClO3 + 6HCl = KCl+ 3Cl2↑+ 3H2O B．2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
C．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑ D．I2＋2Na2S2O3 = 2NaI ＋ Na2S4O6
【答案】A
【解析】A项，KClO3 + 6HCl = KCl+ 3Cl2↑+ 3H2O 反应中KClO3中Cl元素的化合价由+5价降低为0，HCl 中Cl元素的化合价由-1价升高为0，Cl2既是氧化产物也是还原产物，故A选；B项，2Na+2H2O=2NaOH+H2↑反应中Na元素的化合价升高，NaOH为氧化产物，H元素的化合价降低，氢气为还原产物，故B不选；C项，2Na2O2+2H2O═4NaOH+O2↑反应中Na2O2中O元素的化合价由-1价升高到0价，氧化产物是氧气，O元素的化合价由-1价降低到-2价，还原产物为氢氧化钠，故C不选；D项，I2＋2Na2S2O3 = 2NaI ＋ Na2S4O6反应中I元素的化合价由0价降低到-1价，还原产物为NaI，S元素的化合价由+2价升高到价，氧化产物是Na2S4O6，故D不选；故选A。
核心考点二 氧化还原反应的基本规律
1．氧化还原反应的基本规律
守恒律
定义
化合价升高总数与降低总数相等，实质是反应中失电子总数与得电子总数相等。即n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值。
应用
①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。
②配平氧化还原反应方程式。
强弱律
定义
氧化性：氧化剂>氧化产物；
还原性：还原剂>还原产物。
应用
①判断某氧化还原反应中，氧化性、还原性的相对强弱。
②判断某氧化还原反应能否正常进行。
优先律
定义
当存在多种还原剂(氧化剂)时，氧化剂(还原剂)通常先和还原性(氧化性)最强的还原剂(氧化剂)反应。
应用
①判断某一氧化还原反应能否正常进行。
②可判断物质发生氧化还原反应的先后顺序。
如：向NaBr和NaI的混合溶液中通入Cl2，因I－的还原性强于Br－，则先发生反应：2I－＋Cl2===2Cl－＋I2，然后发生反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2。
价态律
定义
有多种价态的元素，处于最高价态时只具有氧化性(如H2SO4中的S元素)，处于最低价态时只具有还原性(如H2S中的S元素)，处于中间价态时既有氧化性又有还原性(如SO2中的S元素)。
应用
①判断氧化还原反应能不能发生。
②判断同种元素的不同物质间发生氧化还原反应时的化合价变化情况。
转化律
定义
同种元素不同价态间发生归中反应时，元素的化合价只接近而不交叉，最多达到同种价态。
应用
如：H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O(H2→，H2O4→O2)、5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O。
2．物质氧化性、还原性强弱的应用
物质氧化性、还原性强弱判断的常用方法

(1)依据反应条件来判断。

当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可依据反应条件的难易程度来判断氧化剂氧化性的相对强弱，一般来说反应条件越苛刻，说明反应越难发生(即氧化剂得电子越困难)，则对应氧化剂的氧化性越弱，例如：
Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O
Cu＋2H2SO4(浓) CuSO4＋SO2↑＋2H2O
氧化性：浓硝酸＞浓硫酸。
(2)根据“三表”判断。
①根据元素周期表判断

②根据金属及非金属的活动性顺序表判断

(3)依据“两池”判断。
①两种不同的金属构成原电池的两极时，负极是电子流出的一极，正极是电子流入的极。则两种金属的还原性：正极＜负极。
②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先得电子的阳离子的氧化性较强，在阳极先失去电子的阴离子的还原性较强。
(4)依据“三度”判断(即：浓度、温度、酸碱度)。
一般情况下，浓度越大，温度越高，氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强；酸碱度是影响氧化性强弱的重要因素。
例如：①KMnO4在酸性条件下具有较强的氧化性，常温下即可和浓盐酸反应制取氯气；②HNO3(浓)的氧化性强于HNO3(稀)的氧化性；③HNO3(热)的氧化性强于HNO3(冷)的氧化性。

考法1 氧化性、还原性强弱的判断
【典例1】常温下，在溶液中可发生以下反应：
①16H＋＋10Z－＋2XO===2X2＋＋5Z2＋8H2O
②2M2＋＋R2===2M3＋＋2R－
③2R－＋Z2===R2＋2Z－
由此判断下列说法错误的是(　　)
A．氧化性强弱顺序为XO B．还原性强弱顺序为X2＋ C．Z元素在反应①中被氧化，在反应③中被还原
D．常温下可发生反应：2M2＋＋Z2===2M3＋＋2Z－
【解析】氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，故根据反应①知，氧化性：Z2M3＋，根据反应③知，氧化性：Z2>R2，则氧化性：Z2>M3＋，故常温下可发生反应2M2＋＋Z2===2M3＋＋2Z－，D正确。
【答案】A
考法2 氧化还原反应中反应的先后顺序[来源:学科网]
【典例2】在复杂体系中，确认化学反应先后顺序有利于解决问题．下列反应先后顺序判断正确的是 ( )
A．在含等物质的量的Fe2+、Ag+、Cu2+、H+的溶液中加入Zn：Ag+、Cu2+、H+、Fe2+
B．在含等物质的量的AlO2-、OH-、CO32-溶液中，逐滴加入盐酸：AlO2-、Al(OH)3、OH-、CO32-
C．在含等物质的量的Ba(OH)2、KOH的溶液中通入CO2：KOH、Ba(OH)2、BaCO3
D．在含等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中缓慢通入Cl2：I-、Br-、Fe2+
【解析】A项，在含等物质的量的Fe3+、Ag+、Cu2+、H+的溶液中加入锌粉，由氧化性Ag＞+Fe3+＞Cu2+＞H+＞Fe2+，则化学反应的先后顺序为Ag+、Fe3+、Cu2+、H+、Fe2+，正确；B项，在含等物质的量的AlO2-、OH-、CO32-的溶液中，逐滴加入盐酸，先发生OH-与盐酸的反应，错误；C项，在含等物质的量的Ba(OH)2、KOH的溶液中，缓慢通入CO2，则化学反应的先后顺序为Ba(OH)2、KOH、K2CO3、BaCO3，错误；D项，含等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中，缓慢通入氯气，由还原性I-＞Fe2+＞Br-，则化学反应的先后顺序为I-、Fe2+、Br-，错误。
【答案】A　
考法3 氧化还原反应规律的运用
【典例3】已知H2SO3＋I2＋H2O===H2SO4＋2HI，将0.1 mol Cl2通入100 mL含等物质的量的HI与H2SO3的混合溶液中，有一半的HI被氧化，则下列说法正确的是(　　)
A．物质的还原性：HI＞H2SO3＞HCl
B．H2SO3的物质的量浓度为0.6 mol·L－1
C．若再通入0.05 mol Cl2，则恰好能将HI和H2SO3完全氧化
D．通入0.1 mol Cl2发生反应的离子方程式为5Cl2＋4H2SO3＋2I－＋4H2O===4SO＋I2＋10Cl－＋16H＋
【解析】由已知反应可知，还原性：H2SO3＞HI，故向混合溶液中通入Cl2后先发生反应：Cl2＋H2SO3＋H2O==2HCl＋H2SO4，H2SO3反应完全后发生反应：Cl2＋2HI==I2＋2HCl，则还原性：HI＞HCl，故还原性：H2SO3＞HI＞HCl，A项错误；设HI和H2SO3的物质的量浓度均为x mol·L－1，根据二者分别与Cl2反应的化学方程式并结合有一半的HI被氧化可知Cl2完全反应，则0.1x＋＝0.1，解得x＝0.8，B项错误；混合溶液中还剩余0.04 mol HI未被氧化，故只需再通入0.02 mol Cl2，即可恰好将HI和H2SO3完全氧化，C项错误；通入0.1 mol Cl2后，0.08 mol H2SO3和0.04 mol HI完全反应，即参与反应的n(Cl2)∶n(H2SO3)∶n(HI)＝5∶4∶2，反应的离子方程式为5Cl2＋4H2SO3＋2I－＋4H2O===4SO＋I2＋10Cl－＋16H＋，D项正确。
【答案】D　

根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法
(1)浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3，还原性：浓HCl>稀HCl。
(2)温度：同一种物质，温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
(3)酸碱性：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。
如酸性条件：2MnO＋6H＋＋5SO===2Mn2＋＋5SO＋3H2O
中性条件：2MnO＋H2O＋3SO===2MnO2＋3SO＋2OH－
碱性条件：2MnO＋2OH－＋SO===2MnO＋SO＋H2O
其氧化性为KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(碱性)。

1．(2019·浙江4月选考)聚合硫酸铁[Fe(OH)SO4]n能用作净水剂(絮凝剂)，可由绿矾(FeSO4·7H2O)和KClO3在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是
A．KClO3作氧化剂，每生成1 mol [Fe(OH)SO4]n消耗6/n mol KClO3
B．生成聚合硫酸铁后，水溶液的pH增大
C．聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水
D．在相同条件下，Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更强
【答案】A
【解析】A项，根据题干中信息，可利用氧化还原配平法写出化学方程式：6nFeSO4+nKClO3+3nH2O=6[Fe(OH)SO4]n+nKCl，可知KClO3做氧化剂，同时根据计量数关系亦知每生成1 mol [Fe(OH)SO4]n消耗n/6 mol KClO3，A项错误；B项，绿矾溶于水后，亚铁离子水解使溶液呈酸性，当其转系为聚合硫酸铁后，亚铁离子的浓度减小，因而水溶液的pH增大，B项错误；C项，聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体，胶体粒子吸附杂质微粒引起聚沉，因而净水，C项正确；D项，多元弱碱的阳离子的水解是分步进行的。[Fe(OH)]2+的水解相当于Fe3+的二级水解，由于其所带的正电荷比Fe3+少，因而在相同条件下，其结合水电离产生的OH-的能力较弱，故其水解能力不如Fe3+，即在相同条件下，一级水解的程度大于二级水解，D项正确。故选A。
2．工业上从含硒的废液中提取硒的方法之一是用硫酸和硝酸处理废料，获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸(2HCl＋H2SeO4===H2SeO3＋Cl2↑＋H2O)，在亚硒酸溶液中通入SO2，有单质硒析出。下列说法错误的是(　　)
A．氧化性：H2SeO4＞Cl2＞H2SO3
B．酸性：H2SO4＞H2SeO4
C．析出1 mol硒需要消耗标准状况下22．4 L SO2
D．亚硒酸理论上既有氧化性，又有还原性，但还原性不及亚硫酸
【答案】C
【解析】在2HCl＋H2SeO4===H2SeO3＋Cl2↑＋H2O中，氧化剂是H2SeO4，氧化产物是Cl2，所以氧化性：H2SeO4＞Cl2；在Cl2＋SO2＋2H2O===2HCl＋H2SO4中，氯气是氧化剂，H2SO3是还原剂，则氧化性：Cl2＞H2SO3，A正确；同一主族的元素，元素的非金属性越强，最高价含氧酸的酸性就越强，元素的非金属性：S＞Se，所以酸性：H2SO4＞H2SeO4，B正确；根据氧化还原反应中电子转移数目相等可知，析出1 mol硒，转移4 mol电子，则需要消耗标准状况下44．8 L SO2，C错误；在亚硒酸中Se的化合价为＋4价，介于该元素的最高化合价和最低化合价之间，理论上既有氧化性，又有还原性，根据化学反应：2HCl＋H2SeO4===H2SeO3＋Cl2↑＋H2O、Cl2＋SO2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，则还原性：亚硫酸＞亚硒酸，D正确。
3．向含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.1 mol的混合溶液中加入0.1 mol Fe粉，充分搅拌后Fe粉溶解，溶液中不存在Fe3＋，同时析出0.1 mol Ag。下列结论错误的是(　　)
A．氧化性：Zn2＋＞Cu2＋＞Fe3＋＞Ag＋ B．Fe3＋的氧化性强于Cu2＋
C．溶液中Cu2＋与Fe2＋的物质的量之比为1∶2 D．1 mol Fe可还原2 mol Fe3＋
【答案】A
【解析】根据金属活动性顺序可知氧化性：Zn2＋ 核心考点三 氧化还原反应方程式的书写与配平
1．氧化还原方程式配平的基本原则

2．氧化还原方程式配平的一般步骤

3．书写信息型氧化还原反应的步骤(三步法)
第1步
根据氧化还原顺序规律确定氧化性最强的为氧化剂，还原性最强的为还原剂；根据化合价规律及题给信息和已知元素化合物性质确定相应的还原产物、氧化产物；根据氧化还原反应的守恒规律确定氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。
第2步
根据溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式两端的电荷守恒。
第3步
根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。

考法1 一般氧化还原反应的配平
【典例1】高铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中使用的一种新型净水剂作剂，它的氧化性比高锰酸钾更强，本身在反应中被还原为Fe2+离子．配平制取铁酸钠的化学方程式：________Fe(NO3)3+________NaOH+________Cl2═________Na2FeO4+________NaCl+6NaNO3+8H2O．反应中，________元素被氧化，每生成8mol H2O转移电子总数为________。
【解析】依据方程式可知：反应前后Fe元素的化合价有+3→+6失去3个电子，化合价升3，被氧化，而Cl元素则有0→﹣1价，得到1个电子，化合价降1，氧化还原反应中得失电子应守恒，所以假设Fe(NO3)3前的系数为2，Cl2前的系数为3，再通过质量守恒定律，推断得出该反应的化学方程式即 2 Fe(NO3)3+16 NaOH+3Cl2=2 Na2FeO4 +6 NaNO3 +6 NaCl+8 H2O；每生成8mol H2O即消耗3molCl2转移电子总数为6NA 。
【答案】2；16；3；2；6；Fe；6NA
考法2 离子反应方程式配平
【典例2】NaNO2是一种食品添加剂，它能致癌。酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的化学方程式是：MnO＋NO＋→Mn2＋＋NO＋H2O。下列叙述中正确的是(　　)
A．该反应中NO被还原 B．反应过程中溶液的pH减小
C．生成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4 D．中的粒子是OH－
【解析】根据原子守恒和电荷守恒可推出化学方程式左边缺正电荷和H元素，所以内应填H＋，配平化学方程式：2MnO＋5NO＋6H＋===2Mn2＋＋5NO＋3H2O；其中NO被氧化，反应过程中H＋被消耗，pH增大，故A、B、D错误。
【答案】C
考法3 缺项氧化还原反应的配平
【典例3】已知二氧化硒是一种氧化剂，它可由Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O制取。又知离子方程式aSeO2＋bSO2＋cH2O===aSe＋b__X__＋d__Y__；则关于下列叙述正确的是(　　)
A．a∶b＝1∶1 B．Y为OH－
C．氧化性为SeO2＞H2SO4(浓) D．若每生成0.2 mol X则该反应转移0.4NA个电子
【解析】根据题意SeO2是氧化剂，则可将二氧化硫氧化为硫酸，根据原子守恒知X是硫酸，Y不含Se、S，则没有Y生成，根据得失电子相等知a∶b＝1∶2，A、B错误，D正确；根据氧化性：氧化剂＞氧化产物知C错误。
【答案】D
考法4 特定条件下氧化还原反应方程式的书写与配平
【典例4】高锰酸钾(KMnO4)和过氧化氢(H2O2)是两种常见的氧化剂。
(1)下列物质中能使酸性KMnO4溶液褪色的是________(填字母)。
a．臭碱(Na2S)　　　　　　b．小苏打(NaHCO3)
c．水玻璃(Na2SiO3溶液) d．酒精(C2H5OH)
(2)某强酸性反应体系中，参与反应的共有六种微粒：O2、MnO4-、H2O、Mn2＋、H2O2、H＋。
①该反应中应选择的酸是________(填字母)。
a．盐酸 b．浓硫酸 c．稀硫酸 d．稀硝酸
②该反应中发生还原反应的过程是________→________。
③写出该反应的离子方程式：____________________________________。
④若上述反应中有6．72 L(标准状况)气体生成，则转移的电子为________mol。
【解析】(1)Na2S中的S2－和C2H5OH都具有还原性，都能被酸性KMnO4溶液氧化。(2)①该反应是酸性KMnO4溶液氧化H2O2的反应，MnO被还原为Mn2＋。KMnO4有强氧化性，所选择的酸不能是具有还原性的盐酸，也不能是具有强氧化性的浓硫酸和稀硝酸，应选择稀硫酸。②该反应中发生还原反应的过程是MnO―→Mn2＋。③该反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。④根据③中离子方程式可知，每转移10 mol电子，生成5 mol O2，则生成标准状况下6．72 L(0.3 mol)O2时，转移0.6 mol电子。
【答案】(1)ad　(2)①c　②MnO　Mn2＋　③2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑　④0.6

(1)注意特殊物质中元素的化合价
如CuFeS2中铜、铁元素的化合价都为＋2，硫元素的化合价为－2；FeS2中硫元素的化合价为－1；K2FeO4中铁元素的化合价为＋6等。
(2)配平化学方程式时，化学计量数“1”也必须填写在空格里。
(3)依据电子得失守恒列等式时不要忽略变价原子的个数。
配平氧化还原反应方程式的基本技能

(1)全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从左边反应物着手配平。
(2)自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。
(3)缺项配平法：先使得失电子数配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加H＋，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加OH－，生成物一边加水。然后进行两边电荷数配平。
(4)当方程式中有多个缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。

1．新型净水剂高铁酸钾(K2FeO4)为暗紫色固体，可溶于水，在中性或酸性溶液中逐渐分解，在碱性溶液中稳定。生产K2FeO4的工艺流程如图所示；

(1)完成“氧化”过程中反应的化学方程式：
________FeCl3＋________NaOH＋________NaClO―→________Na2FeO4＋________＋________。其中氧化剂是________(填化学式)。
(2)“转化”过程中发生反应的化学方程式为____________________________
__________________________________________________________________。
【答案】(1)2　10　3　2　9　NaCl　5　H2O　NaClO　(2)Na2FeO4＋2KOH===K2FeO4＋2NaOH
【解析】(1)反应中NaClO是氧化剂，还原产物是NaCl，根据元素守恒，可知反应式中需要补充NaCl和H2O。根据化合价升降法配平方程式为2FeCl3＋10NaOH＋3NaClO===2Na2FeO4＋9NaCl＋5H2O。(2)根据(1)中反应的化学方程式和“转化”后最终得到的产物，可知“转化”过程是在加入KOH溶液后，将Na2FeO4转化为溶解度更小的K2FeO4。
2．四氧化三铁(Fe3O4)磁性纳米颗粒稳定、容易生产且用途广泛，是临床诊断、生物技术和环境化学领域多种潜在应用的有力工具。水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应是3Fe2＋＋2S2O＋O2＋xOH－===Fe3O4↓＋S4O＋2H2O。请回答下列问题。
(1)水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应中，还原剂是　　　　　　。
(2)反应的离子方程式中x＝　　　　。
(3)每生成1 mol Fe3O4，反应转移的电子为　　　　mol，被Fe2＋还原的O2的物质的量为　　　　mol。
【答案】(1)Fe2＋、S2O　(2)4　(3)4　0.5
【解析】(2)根据电荷守恒得：x＋2×2－3×2＝2，解得x＝4。(3)根据还原剂失电子总数等于氧化剂得电子总数，当生成 1 mol Fe3O4时，转移的电子数即1 mol O2得电子总数，为4 mol。设被Fe2＋还原的O2的物质的量为x，根据电子守恒得：4x＝1 mol×3×，解得x＝0.5 mol。
3．常温下，二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，具有强氧化性，已被联合国世界卫生组织(WHO)列为AI级高效安全消毒剂。常温下，它可用氯酸钠固体与浓盐酸反应制备得到，该反应体系中的物质有NaCl 、H2O、ClO2、NaClO3、Cl2、HCl。
(1)写出并配平该反应的化学方程式 _____________________________________。
(2)该反应的还原产物是_____________。
(3)在标准状况下，如果反应中生成11．2L氯气，则被氧化的HCl的物质的量为______，转移电子数目为 ___________。
(4)二氧化氯可迅速氧化硫化物(其中还原产物中氯元素为负一价)，以除去水中硫化物产生的臭味。取适量ClO2通入到含有H2S(二元弱酸)的水中，再向其中加入少量氯化钡溶液，发现有白色沉淀生成。写出ClO2与H2S水溶液反应的离子方程式_________________________________。
【答案】(1)2NaClO3 + 4HCl(浓)= 2ClO2↑ + Cl2↑ + 2H2O + 2NaCl
(2)ClO2 (3)1mol 6．02×1023或NA
(4)5H2S + 8ClO2 + 4H2O = 5SO42－ + 8Cl－ + 18H+
【解析】(1)氯酸钠具有强氧化性，浓盐酸具有还原性，氯酸钠固体与浓盐酸发生氧化还原反应生成二氧化氯、氯气、氯化钠和水，反应的化学方程式为2NaClO3 + 4HCl(浓)= 2ClO2↑ + Cl2↑ + 2H2O + 2NaCl；(2)反应中，NaClO3是氧化剂，被浓盐酸还原为ClO2，则还原产物为ClO2；(3)由方程式可得被氧化氯化氢、氯气和转移电子数目关系如下：2 HCl~Cl2↑~2e—，标准状况下，11．2L氯气的物质的量为0.5mol，则被氧化的氯化氢和转移电子的物质的量均为0.5mol×2=1mol，转移的电子数目为6．02×1023或NA；(4)由题意可知，ClO2与H2S水溶液发生氧化还原反应生成盐酸和硫酸，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平，反应的离子方程式为H2S + 8ClO2 + 4H2O = 5SO42－+ 8Cl－+ 18H+。
4．黄铜矿(CuFeS2)是一种铜铁硫化物矿物，常含微量的金、银等。黄铜矿是冶炼铜及制备铁氧化物的重要矿藏。以黄铜矿为主要原料生产铜、铁红(氧化铁)的工艺流程如下所示：

已知：CuFeS2中Cu为＋2价。
请回答下列问题：
(1)CuFeS2中Fe的化合价为____________。
(2)写出反应Ⅰ的离子方程式：_______________________________，该反应的氧化剂是________。
(3)CuCl难溶于水，但可与过量的Cl－反应生成可溶于水的[CuCl2]－。该反应的离子方程式为_______________________________________________。
(4)反应Ⅰ～Ⅳ 4个反应中属于非氧化还原反应的是反应________(选填“Ⅰ～Ⅳ”)。
(5)反应Ⅴ中Na[CuCl2]既是氧化剂，又是还原剂，由此可推知“溶液A”中的溶质为________(写出化学式)。
【答案】(1)＋2　(2)CuFeS2＋3Fe3＋＋Cl－===4Fe2＋＋CuCl＋2S　CuFeS2、FeCl3　
(3)Cl－＋CuCl===[CuCl2]－　(4)Ⅱ、Ⅳ　(5)CuCl2、NaCl
【解析】(1)CuFeS2中，S为－2价，Cu为＋2价，Fe为＋2价。(2)由框图信息可知，反应Ⅰ的反应物为CuFeS2、FeCl3，部分生成物为CuCl和S，由反应Ⅱ的产物FeCO3可推知FeCl2也是反应Ⅰ的产物，故反应Ⅰ的离子方程式为CuFeS2＋3Fe3＋＋Cl－===4Fe2＋＋CuCl＋2S；该反应中化合价降低的元素是FeCl3中的Fe和CuFeS2中的Cu，故氧化剂是CuFeS2和FeCl3。(3)结合信息提示可写出该反应的离子方程式：Cl－＋CuCl===[CuCl2]－。(4)反应Ⅱ是FeCl2和Na2CO3生成FeCO3和NaCl的反应，属于复分解反应，即非氧化还原反应；由(3)中书写的离子方程式可知反应Ⅳ为非氧化还原反应。(5)由信息“Na[CuCl2]既是氧化剂，又是还原剂”及生成物中有单质Cu可知，Na[Cl2]中Cu化合价既有降低，又有升高，故生成物中有CuCl2，另外一种生成物为NaCl。
5．已知工业盐中含有NaNO2，外观和食盐相似，有咸味，人若误食会引起中毒，致死量为0.3～0.5 g。已知NaNO2能发生如下反应(方程式已配平)：2NO＋xI－＋yH＋===2NO↑＋I2＋zH2O，请回答下列问题：
(1)上述反应中，x＝________，y＝________，z＝________，氧化剂是________。
(2)某工厂废切削液中含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成水污染，但加入下列物质中的某一种就能使NaNO2转化为不引起污染的N2，该物质是________。
A．NaCl B．KMnO4
C．浓硫酸 D．NH4Cl
(3)饮用水中的NO对人类健康会产生危害，为了降低饮用水中NO的浓度，某饮用水研究人员提出，在碱性条件下用铝粉将NO还原为N2，请配平化学方程式：Al＋NaNO3＋NaOH===________＋N2↑＋H2O
若反应过程中转移0.5 mol电子，则生成标准状况下的N2体积为__________________________________________________________________。
【答案】(1)2　4　2　NO (2)D (3)10　6　4　10　NaAlO2　3　2　1．12 L
【解析】(1)反应中由碘原子守恒可知x＝2，由电荷守恒可计算y＝4，由氢原子守恒可知z＝2，该反应中氮元素的化合价降低，则NO为氧化剂。(2)因NaNO2转化为不引起污染的N2的过程中N的化合价降低，另一物质化合价必升高，物质具有还原性，只有NH4Cl符合。(3)由信息可知，生成氮气，碱性条件下还生成NaAlO2，铝元素化合价升高，被氧化，氮元素化合价降低，被还原，由电子守恒和原子守恒可知，反应为10Al＋6NaNO3＋4NaOH===10NaAlO2＋3N2↑＋2H2O中，该反应转移30e－，则过程中转移0.5 mol电子，则生成标准状况下的N2体积为0.5 mol××22．4 L·mol－1＝1．12 L。