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    (通用版)高考化学一轮复习单元训练卷第十一单元水溶液中的离子平衡A卷(含解析)
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    (通用版)高考化学一轮复习单元训练卷第十一单元水溶液中的离子平衡A卷(含解析)

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    这是一份(通用版)高考化学一轮复习单元训练卷第十一单元水溶液中的离子平衡A卷(含解析),共8页。试卷主要包含了选择题的作答,非选择题的作答,已知同温同浓度时酸性强弱顺序等内容,欢迎下载使用。

    注意事项:
    1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
    2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
    3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
    4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Cl 35.5 Cu 64 Zn 65
    一、选择题(每小题3分,共48分)
    1.在RNH2·H2ORNHeq \\al(+,3)+OH-的电离平衡中,要使RNH2·H2O的电离程度及c(OH-)都增大,可采取的措施是
    A.通入HCl B.升高温度
    C.加适量水 D.加少量NaOH固体
    2.某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2。下列对该溶液的叙述中不正确的是
    A.该温度高于25℃
    B.由水电离出来的c(H+)为1.0×10-10 ml·L-1
    C.加入NaHSO4晶体,抑制了水的电离
    D.该温度下加入等体积pH=12的NaOH溶液,可使该溶液恰好呈中性
    3.下列叙述正确的是
    A.95℃纯水的pH<7,说明加热可导致水呈酸性
    B.pH=3的醋酸溶液,稀释至10倍后pH=4
    C.pH=3的醋酸溶液与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7
    D.0.2ml·L-1的盐酸与等体积水混合后pH=1
    4.①pH=2的CH3COOH溶液;②pH=2的H2SO4溶液;③pH=12的氨水;④pH=12的NaOH溶液。相同条件下,有关上述溶液的比较中,正确的是
    A.水电离的c(H+):①=②=③=④
    B.将②、④溶液混合后,pH=7,消耗溶液的体积:②<④
    C.等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应,生成H2的量:②最大
    D.向10mL上述四溶液中各加入90mL水后,溶液的pH:③>④>①>②
    5.已知同温同浓度时酸性强弱顺序:HF>CH3COOH>HCN,则当NaF、CH3COONa、NaCN三种溶液的pH值相同时,它们的物质的量浓度的大小顺序正确的是
    A.NaF>CH3COONa>NaCNB.NaCN>CH3COOHNa>NaF
    C.CH3COOHNa>NaF>NaCND.NaF>NaCN>CH3COONa
    6.常温下,0.1 ml·L-1某一元酸(HA)溶液中eq \f(c(OH-),c(H+))=1×10-8,下列叙述正确的是
    A.该一元酸溶液的pH=1
    B.该溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-11ml·L-1
    C.该溶液中水的离子积常数为1×10-22
    D.用pH=11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 ml·L-1该一元酸(HA)溶液混合,若混合溶液的pH=7,则V1<V2
    7.常温下,将pH=a的NaOH溶液与pH=b的醋酸溶液等体积混合后,两者恰好完全反应,则该温度下醋酸的电离常数约为
    A.1014-a-2b B.10a+b-14 C.10a-2b D.10a-2b+14
    室温下,将0.1 ml·L-1的一元酸HA溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 ml·L-1 NaOH溶液中,pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
    A.一元酸HA为弱酸
    B.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)
    C.pH=7时,c(Na+)>c(A-)+c(HA)
    D.b点所示溶液中c(H+)-c(OH-)=eq \f(1,2)[c(A-)-c(HA)]
    9.下列根据反应原理设计的应用,不正确的是
    A.COeq \\al(2-,3)+H2OHCOeq \\al(-,3)+OH- 热的纯碱溶液清洗油污
    B.Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ 明矾净水
    C.TiCl4+(x+2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓+4HCl 用TiCl4制备TiO2
    D.SnCl2+H2OSn(OH)Cl↓+HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
    10.下列有关电解质溶液的说法正确的是
    A.在蒸馏水中加入NH4NO3固体,Kw不变
    B.加水稀释FeCl3溶液,c(Fe3+)/c(Cl−)的值减小
    C.加热蒸干并灼烧Al(NO3)3溶液得到Al(OH)3固体
    D.浓度均为0.1ml·L−1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中:3c(Na+)=2[c(COeq \\al(2−,3))+c(HCOeq \\al(−,3))+ c(H2CO3)]
    11.常温下,用0.10ml·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00mL 0.10ml·L-1 HCl溶液和20.00mL 0.10 ml·L-1 CH3COOH溶液,得到两条滴定曲线,如图所示,则下列说法正确的是
    A.图2是滴定盐酸的曲线
    B.a与b的关系是a<b
    C.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
    D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
    12.向浓度为0.1 ml·L-1 NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体,下列各量保持减小的是
    ①c(H+) ②c(NHeq \\al(+,4)) ③eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(Cl-)) ④eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+)) ⑤NHeq \\al(+,4)的水解程度 ⑥eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4))) ⑦eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))
    A.③⑤ B.⑤⑥ C.③⑥ D.④⑥
    13.室温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
    A.新制氯水中:c(H+)=c(HClO)+c(ClO-)+c(OH-)
    B.pH=8的NaClO2溶液中:c(Na+)>c(ClOeq \\al(−,2))>c(OH-)>c(H+)
    C.0.1ml·L-1HCl溶液与0.2 ml·L-1 NH3·H2O溶液等体积混合pH>7:c(NH3·H2O)>c(Cl-)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH-)
    D.0.1ml·L-1K2C2O4溶液与0.2 ml·L-1KHC2O4溶液等体积混合:4c(K+)=3[c(C2Oeq \\al(2−,4))+c(HC2Oeq \\al(−,4))+c(H2C2O4) ]
    14.常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是
    A. QUOTE \* MERGEFORMAT Kw/c(H+)<1.0×10−7 ml·L−1
    B.c(Na+)=c(HCOeq \\al(-,3))+c(COeq \\al(2-,3))+c(H2CO3)
    C.c(H+)+c(NHeq \\al(+,4))=c(OH-)+c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))
    D.c(Cl−)>c(NHeq \\al(+,4))>c(HCOeq \\al(-,3))>c(COeq \\al(2-,3))
    15.在含有Ag+的酸性溶液中,以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂,用KSCN标准溶液滴定Ag+。已知:AgSCN(白色,s)Ag++SCN-,Ksp=1.0×10-12;Fe3++SCN-FeSCN2+(红色),K=138。下列说法正确的是
    A.边滴定边摇动溶液,首先溶液变红色
    B.当Ag+定量沉淀后,少许过量的SCN-与Fe3+生成红色配合物,即为终点
    C.上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag+
    D.滴定时,溶液pH变化不会影响终点的观察
    16.常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分数δ(X)随-lg c(OH-)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
    A.反应N2Heq \\al(2+,6)+N2H42N2Heq \\al(+,5)的pK=90(已知pK=lg K)
    B.N2H5Cl溶液中存在:c(Cl-)+c(OH-)=c(N2Heq \\al(+,5))+2c(N2Heq \\al(2+,6))+c(H+)
    C.N2H5Cl溶液中c(H+)>c(OH-)
    D.Kb1(N2H4)=10-6
    二、非选择题(共6小题,52分)
    17.现有常温下的六份溶液:①0.01ml/L CH3COOH溶液;②0.01ml/L HCl溶液;③pH=12的氨水;④pH=12的NaOH溶液;⑤0.01ml/L CH3COOH溶液与pH=12的氨水等体积混合后所得溶液;⑥0.01ml/L HCl溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合所得溶液。
    (1)其中水的电离程度最大的是________(选填序号,下同),水的电离程度相同的是_________;
    (2)若将②、③混合后所得溶液 pH=7,则消耗溶液的体积:②______③(选填“>”、“<”或“=”,下同);若将②、③溶液等体积混合后,所得溶液pH_____________7。
    (3)若将①、④溶液按体积比为2∶1混合后,所得溶液pH______7(选填“>”、“<”或“=”)此时溶液中除水分子外的各微粒的浓度由大到小的顺序为:______;将①、④混合,若有c(CH3COO−)>c(H+),则混合液可能呈_________(填序号)。
    A.酸性 B.碱性 C.中性
    18.在含有弱电解质的溶液中,往往有多个化学平衡共存。
    (1)一定温度下,向1L 0.1ml·L−1 CH3COOH溶液中加入0.1ml CH3COONa固体,平衡后则溶液中 SKIPIF 1 < 0 ___(填“增大”、“减小”或“不变”);写出表示该混合溶液中所有离子浓度间的一个等式:______
    (2)常温下向20mL 0.1ml·L−1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1ml·L−1 HCl溶液40mL,溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数随溶液pH变化的情况如下:
    回答下列问题:
    ①在同一溶液中,H2CO3、HCOeq \\al(−,3)、COeq \\al(2−,3)___(填“能”或“不能”)大量共存;
    ②当pH=7时,溶液中含碳元素的主要微粒有_____、___,溶液中含量最多的三种微粒的物质的量浓度的大小关系为____;
    ③已知在25℃时,COeq \\al(2−,3)水解反应的平衡常数即水解常数Kh═2×10−4ml·L−1,当溶液中c(HCOeq \\al(−,3)):c(COeq \\al(2−,3))=2∶1时,溶液的pH=_____。
    19.现有0.175 ml·L-1醋酸钠溶液500 mL(已知醋酸的电离常数Ka=1.75×10-5)。
    (1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式:_______________________________________。
    (2)下列图象能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是__________。
    (3)在醋酸钠溶液中加入下列少量物质,水解平衡向正反应方向移动的有________。
    A.冰醋酸 B.纯碱固体
    C.醋酸钙固体 D.氯化铵固体
    (4)欲配制0.175 ml·L-1醋酸钠溶液500 mL,可采用以下两种方案;
    方案一:用托盘天平称取________g无水醋酸钠,溶于适量水中,配成500 mL溶液。
    方案二:用体积均为250 mL且浓度均为________ml·L-1的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。
    (5)在室温下,0.175 ml·L-1醋酸钠溶液的pH约为________[已知醋酸根离子水解反应的平衡常数K=eq \f(Kw,Ka(CH3COOH))]。
    20.Ⅰ.(1)将Mg条放入浓NH4Cl溶液中产生氢气,请用离子方程式解释该现象产生的原因__________。
    (2)Mg(OH)2浊液中存在Mg(OH)2的沉淀溶解平衡,可表示为(用离子方程式表示)_______,若向此浊液中加入浓的NH4Cl溶液,观察到的现象是________。
    Ⅱ.盐酸、醋酸和碳酸是化学实验和研究中常用的几种酸。
    已知室温下:Ka(CH3COOH)=1.7×10-5;H2CO3的电离常数Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11
    (1)①用离子方程式解释碳酸氢钠水溶液显碱性的原因______________。
    ②常温下,物质的量浓度相同的下列四种溶液:
    a.碳酸钠溶液 b.醋酸钠溶液 c.氢氧化钠溶液 d.氢氧化钡溶液,
    其pH由大到小的顺序是_______________(填序号)。
    (2)某温度下,将pH均为4的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,其pH随溶液体积变化的曲线图中a、b、c三点对应溶液中水的电离程度由大到小的顺序为_________。
    (3)在t℃时,某NaOH稀溶液中c(H+)=10-aml·L-1,c(OH-)=10-bml·L-1,已知a+b=12,则在该温度下,将100mL 0.1 ml·L-1的稀H2SO4与100mL 0.4 ml·L-1的NaOH溶液混合后,溶液pH=______。
    21.常温下,向浓度为0.1ml·L-1、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题:
    (1)该温度时NH3·H2O的电离常数K=________。
    (2)滴定过程中所用盐酸的pH=________。
    (3)比较b、c、d三点时的溶液中,由水电离出的c(OH-)大小顺序为___________。(填字母)
    (4)滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值变大的是___(填字母,下同)。
    A.c(H+)·c(OH-) B.c(H+)·c(NH3·H2O)/c(NHeq \\al(+,4))
    C.c(NHeq \\al(+,4))·c(OH-)/c(NH3·H2O) D. c(H+)/c(OH-)
    (5)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是________(溶液中N元素只存在NH4+和NH3·H2O两种形式)。
    A.点b所示溶液中:c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)
    B.点c所示溶液中:c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq \\al(+,4))
    C.点d所示溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH-)
    D.滴定过程中可能有:c(NH3·H2O)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)
    (6)d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点(不考虑NHeq \\al(+,4)水解的影响),则e点对应的横坐标为________。
    A.溶液中c(Na+)与反应时间t的关系
    B.CH3COO-的水解速率与反应时间t的关系
    C.溶液的pH与反应时间t的关系
    D.Kw与反应时间t的关系
    单元训练金卷·高三·化学卷(A)
    第十一单元 水溶液中的离子平衡
    答 案
    一、选择题(每小题3分,共48分)
    1.【答案】B
    【解析】通入HCl气体,H+与OH-反应生成H2O,平衡正向移动,RNH2·H2O的电离程度增大,但c(OH-)减小,A错误;升高温度,平衡正向移动,RNH2·H2O的电离程度增大,溶液中c(OH-)增大,B正确;加水稀释,电离平衡正向移动,RNH2·H2O的电离程度增大,但c(OH-)减小,C错误;加少量NaOH固体,溶液中c(OH-)增大,但平衡逆向移动,RNH2·H2O的电离程度减小,D错误。
    2.【答案】D
    【解析】该温度下蒸馏水呈中性,其pH=6,则有Kw=c(H+)·c(OH-)=1×10-12,温度越高,Kw越大,故该温度高于25℃,A正确;加入NaHSO4晶体后,溶液的pH=2,则水电离出的c(H+)水=c(OH-)水=1.0×10-10 ml·L-1,B正确;加入NaHSO4晶体后,电离产生H+,使溶液呈酸性,抑制水的电离,C正确;该温度下,pH=12的NaOH溶液中c(OH-)=1ml·L-1,若加入等体积pH=12的NaOH溶液,充分反应后NaOH剩余,所得溶液呈碱性,D错误。
    3.【答案】D
    【解析】A项,水是弱电解质,电离吸热,加热促进电离,所以95℃纯水的pH<7,但任何纯水都是显中性的,错误;B项,醋酸是弱酸,存在电离平衡,稀释促进电离,H+的物质的量增加,所以pH=3的醋酸溶液,稀释至10倍后3<pH<4,错误;C项,醋酸是弱酸,则pH=3的醋酸溶液中醋酸的浓度大于10-3ml·L-1,而pH=11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度=10-3ml·L-1,所以二者等体积混合后醋酸过量,溶液显酸性,即pH<7,错误;D项,0.2ml·L-1的盐酸与等体积水混合后溶液的浓度=0.1ml·L-1,所以溶液的pH=1,正确。
    4.【答案】A
    【解析】A.在相同的条件下,水电离的氢离子浓度相同,酸和碱溶液对水的电离起到抑制作用,由于本题中强酸和弱酸溶液中氢离子浓度相同,而且其与强碱、弱碱溶液中氢氧根离子也浓度相同,故4种溶液中水的电离程度相同,故A正确;B.强酸和强碱恰好中和,故消耗溶液的体积②=④,B错误;C.和等量铝粉反应,醋酸存在电离平衡,随反应进行,电离出的氢离子和铝继续反应,生成氢气最多,故C错误;D.弱电解质稀释时,电离平衡正向移动,溶液pH值应该③>④>②>①,故D错误;故答案为A。
    5.【答案】A
    【解析】因为同温同浓时酸性强弱顺序是:HF>CH3COOH>HCN,所以水解程度:NaCN>CH3COONa>NaF,pH相同时,溶液的浓度:NaCN<CH3COONa<NaF,故选A。
    6.【答案】B
    【解析】将c(OH-)=eq \f(Kw,c(H+))代入原题关系式中可得eq \f(1×10-14,c2(H+))=1×10-8,解得c(H+)=1×10-3 ml·L-1,所以该溶液的pH=3,A项错误;酸溶液中水的电离看氢氧根离子,c(OH-)=eq \f(1×10-14,1×10-3) ml·L-1=1×10-11 ml·L-1,所以由水电离子出的c(H+)=1×10-11ml·L-1,B项正确;温度一定,水的离子积是一个常数,C项错误;由于HA是弱酸,二者等体积混合呈酸性,当pH=7时应有V1>V2,D项错误。
    7.【答案】A
    【解析】pH=b的醋酸溶液中c(H+)=c(CH3COOO-)=10-b ml·L-1,pH=a的NaOH溶液中c(OH-)=c(NaOH)=10a-14 ml·L-1,将两者等体积混合,恰好完全反应,则说明醋酸的物质的量浓度等于NaOH的物质的量浓度,c(CH3COOH)约为10a-14ml·L-1,故该温度下醋酸的电离常数为1014-a-2b。
    8.【答案】C
    【解析】A项,a点时酸碱恰好中和,溶液pH=8.7,NaA溶液水解呈碱性,说明HA为弱酸,正确;B项,a点A-水解,溶液显碱性,但水解程度较小,则溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA),正确;C项,pH=7的溶液呈中性,溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),则有c(Na+)=c(A-),错误;D项,b点HA过量一倍,溶液中存在等浓度的NaA和HA,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)和物料守恒:c(Na+)=eq \f(1,2)c(A-)+eq \f(1,2)c(HA)可知c(H+)-c(OH-)=eq \f(1,2)[c(A-)-c(HA)],正确。
    9.【答案】D
    【解析】升高温度,促使COeq \\al(2-,3)的水解平衡正向移动,溶液中c(OH-)增大,碱性增强,有利于油污的水解及清洗,A正确;明矾是KAl(SO4)2·12H2O,Al3+发生水解生成Al(OH)3胶体,可吸附水中悬浮杂质,起到净水作用,B正确;TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀,经脱水制备TiO2,C正确;SnCl2易发生水解反应,而配制其溶液时,加入NaOH固体,消耗HCl,促使水解平衡正向移动,生成Sn(OH)Cl沉淀,故应加入HCl溶液抑制其水解,D错误。
    10.【答案】B
    【解析】A.Kw只受温度的影响,因硝酸铵溶于水吸热,则温度降低,水的离子积常数减小,故A错误;B.加水稀释FeCl3溶液,促进氯化铁水解,所以铁离子物质的量减小,而氯离子的物质的量不变,所以 SKIPIF 1 < 0 变小,即 SKIPIF 1 < 0 的值减小,故B正确;C.铝离子水解生成氢氧化铝和硝酸,加热蒸发,硝酸易挥发,促进水解,生成氢氧化铝沉淀,灼烧,最后得到的固体是Al2O3,故C错误;D.浓度均为0.1ml·L−1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液,根据物料守恒,2c(Na+)=3[c(COeq \\al(2−,3))+c(HCOeq \\al(−,3))+c(H2CO3)],故D错误;答案选B。
    11.【答案】C
    【解析】如果酸为强酸,则0.10ml·L-1酸的pH为1,根据酸的初始pH知,图1为盐酸的滴定曲线,故A错误;根据图1知,a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL,酸和碱的物质的量相等,二者恰好反应生成强酸强碱盐,其溶液呈中性;醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液,醋酸钠溶液呈碱性,所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL,a>b,故B错误;E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸,溶液呈酸性,说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度,盐类水解程度较小,则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正确;氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性,可以选择甲基橙或酚酞;氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性,只能选择酚酞,故D错误。
    12.【答案】B
    【解析】①NH4Cl溶液中存在水解平衡:NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,加入少量NH4Cl固体,c(NHeq \\al(+,4))增大,平衡正向移动,则溶液中c(H+)增大,错误;②根据勒夏特列原理可知,平衡正向移动,但c(NHeq \\al(+,4))仍比原平衡大,错误;③c(NHeq \\al(+,4))增大,平衡正向移动,但NHeq \\al(+,4)的水解程度减小,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(Cl-))增大,错误;④NHeq \\al(+,4)的水解平衡常数为Kh=eq \f(c(NH3·H2O)·c(H+),c(NH\\al(+,4))),则eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+))=eq \f(1,Kh),由于温度不变,Kh不变,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+))不变,错误;⑤加入少量NH4Cl固体,水解平衡正向移动,但NHeq \\al(+,4)的水解程度减小,正确;⑥结合水解常数Kh可知,eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4)))=eq \f(Kh,c(NH3·H2O)),加入少量NH4Cl固体,Kh不变,c(NH3·H2O)增大,故eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4)))减小,正确;⑦结合水解常数Kh可知,eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))=eq \f(c(H+),Kh),加入少量NH4Cl固体,水解平衡正向移动,c(H+)增大,但Kh不变,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))增大,错误。
    13.【答案】B
    【解析】A.氯气与水发生反应:Cl2+H2OHCl+HClO。新制氯水中电荷守恒有:c(H+)=c(OH−)+
    c(Cl−)+c(ClO−),依特殊的物料守恒有:c(Cl−)=c(HClO)+c(ClO−),代入电荷守恒的式子有:c(H+)=c(OH−)
    +c(HClO)+2c(ClO−),A项错误;B.pH=8既直接说明了c(OH−)>c(H+),又说明了ClOeq \\al(−,2)发生了水解,所以有c(Na+)>c(ClOeq \\al(−,2)),B项正确;C.相当于NH4Cl和NH3·H2O 1∶1混合,溶液显碱性则说明一水合氨的电离大于铵根离子的水解,所以该溶液中微粒浓度的大小关系为:c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl−)>c(NH3·H2O)
    >c(OH−)>c(H+),C项错误;D.相当于K2C2O4与KHC2O4以1∶2的物质的量之比混合形成溶液,据物料守恒有: SKIPIF 1 < 0 ,选项所给的式子将4和3互换即正确,D项错误;答案选B。
    14.【答案】C
    【解析】滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。A项,滤液pH<7,则c(H+)>
    1.0×10−7 ml·L−1,常温下KW=1.0×10−14,所以 QUOTE \* MERGEFORMAT Kw/c(H+)<1.0×10−7 ml·L−1,A项正确;B项,由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl,根据物料守恒可知,B项正确;C项,析出NaHCO3后,在滤液中根据电荷守恒得c(H+)+ c(NHeq \\al(+,4))+c(Na+)=c(OH−)+c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))+c(Cl−),因c(Na+),故C项错误;D项,开始时NH4HCO3与NaCl等物质的量,由于析出了一部分NaHCO3,故c(Cl−)与c(NHeq \\al(+,4))都大于c(HCOeq \\al(-,3))和c(Na+),少量的NHeq \\al(+,4)、HCOeq \\al(-,3)发生水解,极少量的HCOeq \\al(-,3)发生电离,所以c(Cl−)>c(NHeq \\al(+,4))>c(HCOeq \\al(-,3))>c(COeq \\al(2-,3)),D项正确。
    15.【答案】B
    【解析】AgSCN的溶度积常数很小,边滴定边摇动溶液,溶液中首先析出AgSCN白色沉淀,故A错误;Fe3++SCN-FeSCN2+(红色),K=138,比较大,故正向反应容易进行,故当Ag+定量沉淀后,少许过量的SCN-与Fe3+生成红色配合物,且半分钟不褪色时即为终点,故B正确;KSCN和Fe3+形成红色溶液,KCl和Fe3+不反应,故不能用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag+,故C错误;Fe3+易水解生成红褐色Fe(OH)3胶体,干扰实验现象的观察,因此滴定时要控制溶液一定的酸性,故D错误。
    16.【答案】A
    【解析】由图像可知当-lg c(OH-)=6时,N2H4和N2Heq \\al(+,5)的物质的量分数相等,可推知其浓度相等,由N2H4的电离方程式N2H4+H2ON2Heq \\al(+,5)+OH-得Kb1(N2H4)=eq \f(c(N2H\\al(+,5))·c(OH-),c(N2H4))=c(OH-)=10-6,同理,-lg c(OH-)=15时,由N2Heq \\al(+,5)的电离方程式N2Heq \\al(+,5)+H2ON2Heq \\al(2+,6)+OH-可得Kb2(N2H4)=eq \f(c(N2H\\al(2+,6))·c(OH-),c(N2H\\al(+,5)))=c(OH-)=10-15,则eq \f(Kb1(N2H4),Kb2(N2H4))=eq \f(c2(N2H\\al(+,5)),c(N2H\\al(2+,6))·c(N2H4)),即为反应N2Heq \\al(2+,6)+N2H42N2Heq \\al(+,5)的K=eq \f(Kb1(N2H4),Kb2(N2H4))=eq \f(10-6,10-15)=109,所以pK=9.0,A错误,D正确;N2H5Cl溶液中存在的电荷守恒为c(Cl-)+c(OH-)=c(N2Heq \\al(+,5))+2c(N2Heq \\al(2+,6))+c(H+),B正确;N2H5Cl溶液中因N2Heq \\al(+,5)的水解使溶液呈酸性,所以c(H+)>c(OH-),C正确。
    二、非选择题(共52分)
    17.【答案】(1)⑥ ②③④
    (2)> >
    (3)< c(CH3COO-)>c(Na+)> c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) ABC
    【解析】(1)水属于弱电解质,存在电离平衡H2OH++OH-,根据电离出的离子可知酸或碱是抑制水的电离,而盐类的水解则是促进水的电离。pH=12的氨水,说明氨水的浓度大于0.01ml/L,所以⑤中氨水是过量的,所以溶液显碱性。在⑥中二者恰好反应生成氯化钠,氯化钠是不能发生水解的,所以在该溶液中水的电离没有被抑制,而在①②③④⑤中均是抑制水的电离的。因为②③④溶液中H+浓度或OH-的浓度均是0.01ml,所以对水的电离抑制程度是相同的;故其中水的电离程度最大的是⑥,水的电离程度相同的是②③④;(2)pH=12的氨水,说明氨水的浓度大于0.01ml/L,所以②③等体积混合后氨水过量,溶液显碱性,要使溶液显中性,盐酸的体积必须大于氨水的体积,故答案为>;②0.01ml/L HCl溶液中pH=2,③pH=12的氨水中氨水浓度大于0.01ml/L,等体积混合,充分反应后氨水过量,溶液呈碱性,pH>7;(3)若将①0.01ml/L CH3COOH溶液、④pH=12的NaOH溶液按体积比为2:1混合后,所得溶液为醋酸和醋酸钠按1:1形成的溶液,醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解,则c(CH3COO-)>c(CH3COOH),溶液显酸性c(H+)>c(OH-),故pH<7;此时溶液中除水分子外的各微粒的浓度由大到小的顺序为:c(CH3COO-)>c(Na+)> c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-);①④混合后,根据电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),若c(CH3COO-)>c(H+),则c(Na+)>c(OH-)。但c(H+)和c(OH-)的大小关系无法确定,所以该溶液可能显酸性、碱性或中性。答案选ABC。
    18.【答案】(1)不变 c(CH3COO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)
    (2)不能 HCOeq \\al(−,3) H2CO3 c(Na+)>c(Cl−)>c(HCOeq \\al(−,3)) 10
    【解析】(1)一定温度下,向1L 0.1 ml·L−1 CH3COOH溶液中加入0.1ml CH3COONa固体,由于温度不变,Ka= SKIPIF 1 < 0 只与温度有关,所以 SKIPIF 1 < 0 不变;溶液中存在电荷守恒为:c(CH3COO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+);(2)常温下在20mL 0.1ml/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1ml/L HCl溶液40mL,先反应生成碳酸氢钠,再与盐酸反应生成碳酸(部分碳酸分解成二氧化碳)、水;①由反应及图象可知,在同一溶液中,H2CO3、HCOeq \\al(−,3)、COeq \\al(2−,3)不能大量共存;②由图象可知,pH=7时,溶液中含碳元素的主要微粒为HCOeq \\al(−,3)、H2CO3,溶液显示中性,溶液中c(H+)=c(OH-),此时加入盐酸的体积大于20mL小于40mL,发生的反应有Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl(Na2CO3完全反应)、NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3(NaHCO3部分反应),溶液中溶质为碳酸氢钠、氯化钠(NaCl浓度大于碳酸氢钠浓度)及碳酸,则溶液中含量最多的三种微粒的物质的量浓度的大小关系为c(Na+)>c(Cl−)>c(HCOeq \\al(−,3));③COeq \\al(2−,3)的水解常数Kh= SKIPIF 1 < 0 =2×10−4,当溶液中c(HCOeq \\al(−,3)):c(COeq \\al(2−,3))=2∶1时,c(OH−)=10−4ml/L,由Kw可知,c(H+)=10−10ml/L,所以pH=10。
    19.【答案】(1)CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH
    (2)BC
    (3)CD
    (4)7.2 0.35
    (5)9
    【解析】(1)醋酸钠水解生成醋酸和氢氧化钠,化学方程式为CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH。A项,钠离子不水解,所以浓度始终不变,错误;B项,醋酸根离子开始时水解速率最大,后逐渐减小,平衡时不再变化,正确;C项,随着水解的逐渐进行,pH逐渐增大,平衡时不再发生变化,正确;D项,Kw是温度常数,温度不变,Kw不变,错误。(3)A项,加入冰醋酸,溶液中醋酸浓度增大,平衡左移,错误;B项,加入纯碱固体,由于COeq \\al(2-,3)的水解会产生OH-,抑制CH3COO-的水解,平衡左移,错误;C项,加入醋酸钙固体,溶液的醋酸根离子浓度增大,平衡右移,正确;D项,加入氯化铵固体,铵根离子与水解生成的氢氧根离子结合成一水合氨,使溶液中氢氧根离子浓度减小,平衡右移,正确。(4)由m=nM得醋酸钠的质量为7.175 g,由托盘天平的精确度知托盘天平称量的质量为7.2 g;醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合,混合后的溶液浓度减半为0.175 ml·L-1,所以原来的浓度为0.35 ml·L-1。(5)醋酸根离子的水解反应的平衡常数Kh=eq \f(Kw,Ka(CH3COOH))=eq \f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))=eq \f(c2(OH-),c(CH3COO-)),则eq \f(10-14,1.75×10-5)=eq \f(c2(OH-),0.175),得c(OH-)=10-5ml·L-1,pH=9。
    20.【答案】Ⅰ.(1)NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑
    (2)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH−(aq) 沉淀溶解,溶液澄清
    Ⅱ.(1)HCOeq \\al(−,3)+H2OH2CO3+OH− dcab
    (2)b=c>a
    (3)11
    【解析】Ⅰ.(1)NH4Cl水解,溶液呈酸性,将Mg条放入浓NH4Cl溶液中,镁条与氢离子反应放出氢气,反应离子方程式是NH4++H2ONH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑;(2)Mg(OH)2浊液中存在Mg(OH)2的沉淀溶解平衡,Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),若向此浊液中加入浓的NH4Cl溶液,铵根离子结合氢氧化镁电离出的氢氧根离子生成一水合氨,促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,Mg(OH)2固体溶解,所以观察到的现象是沉淀溶解,溶液澄清;Ⅱ.(1)碳酸氢钠中碳酸氢根离子水解程度大于电离程度而导致其溶液呈碱性,碳酸氢根离子水解方程式为:HCOeq \\al(−,3)+H2OH2CO3+OH−;②物质的量浓度相同的四种溶液,c、d是强碱,氢氧化钡中氢氧根离子浓度大,所以pH大,ab中阴离子水解,导致溶液显示碱性,醋酸钠根离子的水解程度小于碳酸根离子,所以碳酸钠的碱性强于醋酸钠,即pH由大到小的顺序是:dcab;(2)酸抑制水电离,酸电离出的氢离子浓度越大,对水电离的抑制作用越强,a点的pH最小,酸性最强,水电离程度最小,b、c点的pH相等,水电离程度相同,所以a、b、c三点对应溶液中水的电离程度由大到小的顺序为b=c>a;(3)在t℃时,将100mL 0.1 ml·L-1的稀H2SO4与100mL 0.4 ml·L-1的NaOH溶液混合,氢氧化钠过量,c(OH-)= QUOTE 0.1 ml·L-1,在t℃时Kw=10-12,c(H+)=10-aml·L-11,pH=11。
    21.【答案】(1)10-5
    (2)1
    (3)d >c > b
    (4)D
    (5)D
    (6)11V/9
    【解析】(1)滴定前氨水中氢离子浓度是10-11ml/L,则根据水的离子积常数可知溶液中氢氧根的浓度是0.001ml/L,则该温度时NH3·H2O的电离常数K= QUOTE 。(2)由图像可知d时加入盐酸的体积与氨水的体积相同,二者恰好反应,根据NH3·H2O~HCl可知滴定过程中所用盐酸的浓度是0.1ml/L,所以盐酸溶液的pH=1。(3)在b点时,溶质为一水合氨和氯化铵,一水合氨的电离程度大于氯化铵的水解程度,溶液显碱性,对水的电离起抑制作用。在c点时,溶质为一水合氨和氯化铵,一水合氨的电离程度等于氯化铵的水解程度,溶液显中性,对水的电离平衡没有影响。在d点时溶质为氯化铵,铵根水解显酸性,对水的电离其促进作用,所以b、c、d三点时的溶液中,由水电离出的c(OH-)大小顺序为d>c>b。(4)滴定时,由b点到c点的过程中:A.温度不变,水的离子积常数不变,所以c(H+)·c(OH-)不变;B. 温度不变,电离平衡常数及水的离子积常数不变,c(H+)·c(NH3·H2O)/c(NHeq \\al(+,4))=c(H+)·c(NH3·H2O)·c(OH-)/c(NHeq \\al(+,4))·c(OH-)=KW/Kb,温度不变,该比值不变;C. c(NHeq \\al(+,4))·c(OH-)/c(NH3·H2O)=Kb,温度不变,电离平衡常数不变;D. 滴定时,由b点到c点的过程中,氢离子浓度不断增大,氢氧根离子的浓度不断减小,因此c(H+)/c(OH-)的比值增大;答案选D。(5)A.由图像可知点b反应后溶液是氯化铵与一水合氨物质的量之比为1:1的混合物,溶液显碱性,说明一水合氨的电离程度大于铵根的水解程度,由电荷守恒c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、物料守恒2c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq \\al(+,4))可知所示溶液中:c(NHeq \\al(+,4))+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O),A错误;B.由图像可知点c所示溶液中pH=7,即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)可知c(Cl-)=c(NHeq \\al(+,4)),因此溶液中c(Cl-)<c(NH3·H2O)+c(NHeq \\al(+,4)),B错误;C.由图像可知d时加入盐酸的体积与氨水的体积相同,二者恰好反应生成氯化铵,铵根水解溶液显酸性,则点d所示溶液中:c(Cl-)>c(NHeq \\al(+,4))>c(H+)>c(OH-),C错误;D.当一水合氨较多,滴入的HCl较少时生成氯化铵少量,溶液中氨水浓度远大于氯化铵浓度,因此滴定过程中可能有:c(NH3·H2O)>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),D正确;答案选D。(6)设盐酸的体积为xL,e点时溶液的pH=2,则0.1ml/L×xL-0.1ml/L×VL=0.01ml/L×(x+V)L,解得x=11V/9。
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