(通用版)高考化学一轮复习单元训练卷第十一单元水溶液中的离子平衡B卷(含解析)
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1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Cl 35.5 Cu 64 Zn 65
一、选择题(每小题3分,共48分)
1.某浓度的氨水中存在下列平衡:NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH−,若想增大NH4+的浓度,而不增大OH-的浓度,应采取的措施是
A.适当升高温度 B.加入NaCl固体 C.加入少量盐酸 D.通入NH3
2.某温度下,体积和pH都相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示,下列判断正确的是
A.c点的溶液中c(OH−)+c(CH3COOH)=c(H+)
B.a、b两点溶液的导电性:a>b
C.b、c两点溶液中水的电离程度:b=c
D.用相同浓度的盐酸分别与等体积的b、c处溶液恰好完全反应,消耗盐酸的体积:Vb=Vc
3.常温下,下列有关溶液的说法正确的是
A.NaHCO3溶液加水稀释,c(Na+)与c(HCOeq \\al(-,3))的比值将增大
B.pH=1的一元酸和pH=13的一元碱等体积混合后的溶液中:c(OH-)=c(H+)
C.0.1 ml·L-1硫酸铵溶液中:c(SOeq \\al(2-,4))>c(NHeq \\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)
D.0.1 ml·L-1的硫化钠溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)
4.室温时,0.1 ml·L-1某一元酸HA溶液的pH=3。关于该溶液叙述正确的是
A.溶质的电离方程式为HA===H++A-
B.升高温度,溶液的pH增大
C.若加入少量NaA固体,则c(A-)降低
D.该溶液稀释10倍后,pH<4
5.下列根据反应原理设计的应用,不正确的是
A.COeq \\al(2-,3)+H2OHCOeq \\al(-,3)+OH- 热的纯碱溶液清洗油污
B.Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ 明矾净水
C.TiCl4+(x+2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓+4HCl 用TiCl4制备TiO2
D.SnCl2+H2OSn(OH)Cl↓+HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
6.下列关于电解质溶液的叙述正确的是
A.在稀CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,醋酸的浓度增大,电离程度减小
B.CH3COOH溶液与Na2CO3溶液反应生成CO2,可以证明CH3COOH是弱酸
C.0.1 ml AgCl和0.1ml AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)= c(I-)
D.室温下,pH=2的盐酸与pH = 12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)>c(NHeq \\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)
7.酸在溶剂中的电离实质是酸中的H+转移给溶剂分子,如HCl+H2O===H3O++Cl-。已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数分别为Kal(H2SO4)=6.3×10-9,Kal(HNO3)=4.2×10-10。下列说法正确的是
A.H2SO4在冰醋酸中的电离方程式为H2SO4+2CH3COOH===SOeq \\al(2-,4)+2CH3COOHeq \\al(+,2)
B.H2SO4在冰醋酸溶液中:c(CH3COOHeq \\al(+,2))=c(HSOeq \\al(-,4))+2c(SOeq \\al(2-,4))+c(CH3COO-)
C.浓度均为0.1 ml·L-1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液:pH(H2SO4)>pH(HNO3)
D.向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸,eq \f(c(CH3COOH\\al(+,2)),c(HNO3))的值减小
8.醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列叙述正确的是
A.图甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体后,溶液pH的变化
B.图乙表示向醋酸溶液中加水时溶液的导电性变化,则醋酸溶液的pH:a>b
C.醋酸溶液中离子浓度的关系满足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
D.向0.10 ml·L-1的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液中c(OH-)减小
9.浓度均为0.1 ml·L-1、体积为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg eq \f(V,V0)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B.相同温度下,电离常数K(HX):a>b
C.常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):aD.lgeq \f(V,V0)=3,若同时微热两种溶液,则eq \f(c(X-),c(Y-))减小
10.向浓度为0.1 ml·L-1 NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体,下列各量保持减小的是
①c(H+) ②c(NHeq \\al(+,4)) ③eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(Cl-)) ④eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+)) ⑤NHeq \\al(+,4)的水解程度 ⑥eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4))) ⑦eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))
A.③⑤ B.⑤⑥ C.③⑥ D.④⑥
11.类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pc=-lgc,pKa=—lgKa。常温下,某浓度H2A溶液在不同pH值下,测得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是
A.pH=3.50时,c(H2A)>c(HA−)>c(A2−)
B.将等浓度等体积的 Na2A与H2A溶液混合后,溶液显碱性
C.随着HCl的通入c(H+)/c(H2A)先减小后增大
D.pH从3.00到5.30时,c(H2A)+c(HA−)+c(A2−)先增大后减小
12.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是
A.常温下,PbI2的Ksp为2×10-6
B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度减小
C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2的Ksp增大
D.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq) PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为5×1018
常温下,向100mL 0.1ml·L-1的H2A溶液中滴加0.1ml·L-1 NaOH溶液,含A元素相关微粒物质的量随pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.H2A在水中的电离方程式是H2A===H++HA-,HA-H++A2-
B.等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大
C.Y点溶液中存在以下关系:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+3c(HA-)
D.X点溶液中含A元素相关微粒:c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1 ml·L-1
14.在常温下,用0.1000ml·L-1的盐酸滴定25mL 0.1000ml·L-1 Na2CO3溶液,所得滴定曲线如图所示。下列相关微粒浓度间的关系不正确的是
A.a点:c(COeq \\al(2-,3))>c(Cl-)>c(HCOeq \\al(-,3))
B.b点:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))+c(OH-)
C.c点:c(OH-)+c(COeq \\al(2-,3))=c(H+)+c(H2CO3)
D.d点:c(Cl-)=c(Na+)
15.室温下,将0.05 ml Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是
16.25℃时,下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.0.1ml·L-1Na2S溶液中,c(OH-)=c(H2S)+ c(HS-)
B.0.1ml·L-1CH3COONH4溶液中:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C.0.1ml·L-1pH=6的NaHSO3溶液中:c(Na+)>cHSOeq \\al(−,3))>c(H2SO3)>c(SOeq \\al(2−,3))
D.0.1ml·L-1Na2CO3溶液与0.1ml·L-1NaHCO3溶液等体积混合所得溶液中c(COeq \\al(2−,3))>c(HCOeq \\al(−,3))>cOH-)> c(H2CO3)
17.NH4Al(SO4)2、NH4HSO4用途广泛。请回答下列问题:
(1)常温时,0.1ml·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。则溶液中c(NHeq \\al(+,4))+c(NH3·H2O) _________c(Al3+)+c[Al(OH)3](填“>”“<”或“=”);2c(SOeq \\al(2-,4))-c(NHeq \\al(+,4))-3c(Al3+)=________ml·L-1。
(2)80℃时,0.1ml·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3,分析导致pH随温度变化的原因是_________________________________________(用离子方程式并结合文字叙述回答)。
(3)常温时,向100mL 0.1ml·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1ml·L-1 NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中,发生反应的离子方程式为_____________________________________。
(4)浓度均为0.1ml·L-1 NH4Al(SO4)2溶液和NH4HSO4溶液,其中__________溶液c(NHeq \\al(+,4))大。
18.NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其原理是________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下,0.1ml·L-1的NH4Al(SO4)2溶液和0.1ml·L-1NH4HSO4溶液中的c( SKIPIF 1 < 0 ),前者_____后者。(填“等于”、“大于”或“小于”)
(3)均为0.1 ml·L-1的几种电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。
①其中符合0.1ml·L-1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是_______ (填字母),导致pH随温度变化的原因是__________________;
②20℃时,0.1ml·L-1的NH4Al(SO4)2中2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=____________。
(4)室温时,向100mL 0.1ml·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1ml·L-1NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是___________点;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________。
19.Ⅰ、氯化亚铜(CuCl)难溶于水,常用作催化剂、气体吸收剂及脱氯剂等。
(1)向一定比例的CuSO4、NaCl溶液中持续加入一定浓度的Na2SO3溶液可制得CuCl。加入的Na2SO3溶液体积与溶液pH关系如图所示。
①0 ~ 600 mL时pH降低的原因是_______(用离子方程式表示);
②600 ~ 2000 mL的过程中有刺激性气味的气体产生,该气体是__________。
(2)CuCl的另一种制备原理是Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl K=5.85×106,向0.01ml∙L-1的CuCl2溶液中加入足量的铜,写出计算过程说明能否生成CuCl: ________。
(3)使用CuCl捕捉CO气体的反应为CuCl(s) + xCO(g)CuCl∙xCO(s) ΔH<0,为提高CO的平衡转化率,可采取的措施有____(填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.延长反应时间 D.把CuCl分散到疏松多孔的分子筛中
Ⅱ、钠及其化合物具有广泛的用途。
(1)常温下,浓度均为0.1ml/L的下列五种钠盐溶液的pH如下表:
上述盐溶液中的阴离子,结合氢离子能力最强的是__________ ;根据表中数据,下列三种酸的溶液分别稀释100倍,pH变化最大的是(填序号)___________
A.HClO B.H2CO3 C. CH3COOH
(2)次氯酸钠是一种 ______(填“强”或“弱”)电解质。某小组同学探究饱和NaClO和KAl(SO4)2溶液混合反应的实验。打开活塞向烧瓶中的NaClO加入饱和KAl(SO4)2溶液,产生大量的白色胶状沉淀。出现上述现象的原因是______(请用反应的离子方程式表示)。
(3)实验室中常用氢氧化钠来进行洗气和提纯。
当150mL 1ml/L的氢氧化钠溶液吸收标况下2.24L二氧化碳时,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为:_________。
20.工业废水中常含有一定量的Cr2Oeq \\al(2-,7)和CrOeq \\al(2-,4),它们会对人类及生态系统产生很大的伤害,必须进行处理。常用的处理方法有还原沉淀法,该法的工艺流程为CrOeq \\al(2-,4)Cr2Oeq \\al(2-,7)
Cr3+(紫色)Cr(OH)3(蓝色)。其中第①步存在平衡:2CrOeq \\al(2-,4)(黄色)+2H+Cr2Oeq \\al(2-,7)(橙色)+H2O。
(1)若平衡体系的pH=2,则溶液显____________色。
(2)第②步中,还原0.1 ml Cr2Oeq \\al(2-,7),需要________g的FeSO4。
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是____________________________________________。第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH−(aq)。
(4)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)·c3(OH−)=10−32,要使c(Cr3+)降至10−5 ml·L−1,溶液的pH应调至________________________________。
(5)已知AgCl、Ag2CrO4(砖红色)的Ksp分别为2×10−10和1.12×10−12。分析化学中,测定含氯的中性溶液中Cl−的含量,以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液滴定。滴定过程中首先析出沉淀_______
__________________________________。
21.钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:
回答下列问题:
(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合而成。混合的实验操作是__________________________________。
(2)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是____;再向滤液加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为____________。{已知:Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31}
(3)用草酸“沉钪”。25℃时pH=2的草酸溶液中eq \f(c(C2O\\al(2-,4)),c(H2C2O4))=__________(保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式_________________________________。
[已知Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5]
(4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为_______________________________________。
(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,V L废酸最多可提取Sc2O3的质量为____________。
选项
加入的物质
结论
A
50 mL 1 ml·L-1H2SO4
反应结束后,c(Na+)=c(SOeq \\al(2-,4))
B
0.05 ml CaO
溶液中eq \f(c(OH-),c(HCOeq \\al(-,3)))增大
C
50 mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
D
0.1 ml NaHSO4固体
反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
单元训练金卷·高三·化学卷(B)
第十一单元 水溶液中的离子平衡
答 案
一、选择题(每小题3分,共48分)
1.【答案】C
【解析】氨水存在电离平衡NH3•H2O⇌NHeq \\al(+,4)+OH−,要想增大NHeq \\al(+,4)的浓度,而不增大OH−的浓度,则加入的物质必须含有铵根离子或含有能和氢氧根离子反应的离子。故合理选项是C。
2.【答案】B
【解析】NaOH是强碱,而CH3COONa溶液中存在水解平衡,所以相同pH溶液进行稀释时,CH3COONa溶液的pH变化比较平缓,所以曲线II为CH3COONa稀释曲线。A.任一点溶液中均存在电荷守恒:c(OH−)+c(CH3COO−)=c(H+)+c(Na+),依据物料守恒有:c(CH3COO−)+c(CH3COOH)=c(Na+),将两式相减得:c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH−)。A项错误;B.开始两溶液的pH相同,则开始物质的量浓度:CH3COONa>NaOH,a、b两点溶液稀释的倍数相同,所得对应溶液中的离子浓度:CH3COONa>NaOH,导电性:a>b,B项正确;C.b、c两点溶液中pH相同,但一个是碱溶液,水的电离受到抑制,一个是强碱弱酸盐的溶液,水的电离因CH3COO−水解而受到促进,所以水的电离程度:b
【解析】加水稀释,促进阴离子水解,NaHCO3溶液加水稀释,c(Na+)与c(HCOeq \\al(-,3))的比值将增大,故A正确;pH=1的一元酸和pH=13的一元碱等体积混合,只有强酸和强碱等体积混合才会pH=7,弱酸和强碱反应显酸性,反之显碱性,故B错误;0.1 ml·L-1硫酸铵溶液中:c(NHeq \\al(+,4))>c(SOeq \\al(2-,4))>c(H+)>c(OH-),故C错误;硫化钠溶液中,质子守恒关系式为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),故D错误。
4.【答案】D
【解析】室温时,0.1ml·L-1某一元酸HA溶液的pH=3,则溶液中c(H+)=10-3ml·L-1,该酸为弱酸,溶质的电离方程式为HAH++A-,A错误;电离过程为吸热过程,升高温度,平衡右移,c(H+)增大,溶液的pH减小,B错误;若加入少量NaA固体,虽然平衡左移,但是移动过程微弱,c(A-)增大,C错误;弱酸稀释10n倍时,溶液的pH变化小于n个单位,所以将该溶液稀释10倍后,pH介于3至4之间,D正确。
5.【答案】D
【解析】升高温度,促使COeq \\al(2-,3)的水解平衡正向移动,溶液中c(OH-)增大,碱性增强,有利于油污的水解及清洗,A正确;明矾是KAl(SO4)2·12H2O,Al3+发生水解生成Al(OH)3胶体,可吸附水中悬浮杂质,起到净水作用,B正确;TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀,经脱水制备TiO2,C正确;SnCl2易发生水解反应,而配制其溶液时,加入NaOH固体,消耗HCl,促使水解平衡正向移动,生成Sn(OH)Cl沉淀,故应加入HCl溶液抑制其水解,D错误。
6.【答案】A
【解析】A项:稀CH3COOH溶液中存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,加入少量CH3COONa固体,溶液体积不变,CH3COO-浓度增大使平衡左移,醋酸分子浓度增大,电离程度减小,A项正确;B项:CH3COOH溶液与Na2CO3溶液反应生成CO2,可以证明CH3COOH能电离出H+,且酸性较碳酸强,但不能判断CH3COOH电离是否完全,B项错误;C项:AgCl和AgI都是难溶强电解质,0.1ml AgCl和0.1ml AgI混合后加入1 L水中,同时存在两个沉淀溶解平衡AgCl(s)
Ag++Cl−、AgI(s)Ag++I−,混合溶液中c(Cl-)∶c(I-)=Ksp(AgCl)∶Ksp(AgI)。因AgCl和AgI的Ksp不等,故c(Cl-) ≠ c(I-),C项错误;D项:盐酸中HCl=H++Cl−,氨水中NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH−。室温下,等体积的pH = 2的盐酸与pH=12的氨水存在n(H+)=n(OH-)、c(Cl-)=c(NHeq \\al(+,4)),混合后NH3·H2O过量,溶液显碱性,则混合溶液中c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D项错误。本题选A。
7.【答案】B
【解析】由于Kal(H2SO4)=6.3×10-9,则H2SO4在冰醋酸中部分电离,电离方程式为H2SO4+CH3COOHHSOeq \\al(-,4)+CH3COOHeq \\al(+,2),A错误;H2SO4在冰醋酸溶液中存在质子守恒关系:c(CH3COOHeq \\al(+,2))=c(HCOeq \\al(-,4))+2c(SOeq \\al(2-,4))+c(CH3COO-),B正确;H2SO4、HNO3在冰醋酸溶液中电离平衡常数越大,pH越小,则有pH(H2SO4)
【解析】向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,抑制醋酸的电离,溶液的pH增大,A项错误;溶液的导电性与溶液中自由移动的离子的浓度和离子所带的电荷量有关,若醋酸溶液的导电性越强,则溶液中氢离子的浓度越大,pH越小,故CH3COOH溶液的pH:a<b,B项错误;根据电荷守恒,可得醋酸溶液中c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),C项正确;加水稀释醋酸溶液,醋酸的电离程度增大,但c(H+)减小,而稀释时温度不变,Kw不变,根据Kw=c(H+)·c(OH-),则c(OH-)增大,D项错误。
9.【答案】C
【解析】根据题图分析,当lgeq \f(V,V0)=0时,HX的pH>1,说明HX部分电离,为弱电解质,HY的pH=1,说明其完全电离,为强电解质,所以HY的酸性大于HX,A错误;酸的电离常数只与温度有关,所以相同温度下,电离常数:a=b,B错误;酸或碱抑制水的电离,酸中的H+浓度越小,其抑制水电离程度越小,根据题图分析,b点溶液中H+浓度小于a点,则水的电离程度:a10.【答案】B
【解析】①NH4Cl溶液中存在水解平衡:NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,加入少量NH4Cl固体,c(NHeq \\al(+,4))增大,平衡正向移动,则溶液中c(H+)增大,错误;②根据勒夏特列原理可知,平衡正向移动,但c(NHeq \\al(+,4))仍比原平衡大,错误;③c(NHeq \\al(+,4))增大,平衡正向移动,但NHeq \\al(+,4)的水解程度减小,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(Cl-))增大,错误;④NHeq \\al(+,4)的水解平衡常数为Kh=eq \f(c(NH3·H2O)·c(H+),c(NH\\al(+,4))),则eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+))=eq \f(1,Kh),由于温度不变,Kh不变,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O)·c(H+))不变,错误;⑤加入少量NH4Cl固体,水解平衡正向移动,但NHeq \\al(+,4)的水解程度减小,正确;⑥结合水解常数Kh可知,eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4)))=eq \f(Kh,c(NH3·H2O)),加入少量NH4Cl固体,Kh不变,c(NH3·H2O)增大,故eq \f(c(H+),c(NH\\al(+,4)))减小,正确;⑦结合水解常数Kh可知,eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))=eq \f(c(H+),Kh),加入少量NH4Cl固体,水解平衡正向移动,c(H+)增大,但Kh不变,故eq \f(c(NH\\al(+,4)),c(NH3·H2O))增大,错误。
11.【答案】C
【解析】随pH的升高,c(H2A)减小、c(HA−)先增大后减小、c(A2−)增大,所以pc(H2A)、pc(HA−)、pc(A2−)的变化曲线分别是。A. 根据图示,pH=3.50时,c(HA−)> c(A2−)>
c(H2A),故A错误;B.根据a点,H2A的Ka1=10−0.8,根据c点,H2A的Ka2=10−5.3,A2−的水解常数是 SKIPIF 1 < 0 =10−8.7,等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合,电离大于水解,溶液显酸性,故B错误; C. SKIPIF 1 < 0 ,随着HCl的通入c(HA−)先增大后减小,所以c(H+)/c(H2A)先减小后增大,故C正确;D.根据物料守恒,pH从3.00到5.30时,c(H2A)+c(HA−)+c(A2−)不变,故D错误;答案选C。
12.【答案】D
【解析】根据图像知,常温下平衡时溶液中c(Pb2+)、c(I-)分别是10-3ml·L-1、2×10-3ml·L-1,因此PbI2的Ksp=c(Pb2+)·c2(I-)=4×10-9,A错误;PbI2饱和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,Pb2+浓度增大,平衡逆向移动,最终平衡时Pb2+浓度仍然比原平衡时大,B错误;根据图像知,t时刻改变的条件是增大I-浓度,温度不变,PbI2的Ksp不变,C错误;反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数K=eq \f(c2(I-),c(S2-))=eq \f(Ksp(PbI2),Ksp(PbS))=5×1018,D正确。
13.【答案】C
【解析】A项,从图像分析,溶液中含有H2A分子,说明H2A为弱酸,则电离方程式为H2AH++HA-,HA-H++A2-,错误;B项,等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,溶液主要为NaHA的电离为主,溶液显酸性,溶液中的H+会抑制水的电离,溶液中水的电离程度比纯水中小,错误;C项,存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),从图像分析,c(HA-)=c(A2-),从而得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+3c(HA-),正确;D项,100 mL 0.1 ml·L-1的H2A溶液中滴加0.1 ml·L-1 NaOH溶液,到X点时溶液的体积肯定比原来的大,所以根据物料守恒分析,有c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)<0.1 ml·L-1,错误。
14.【答案】A
【解析】A项,a点n(HCl)=0.1000ml·L-1×0.0125L=0.00125ml,n(Na2CO3)=0.1000ml·L-1×0.025L=0.0025ml,反应生成0.0025 ml NaCl和NaHCO3,剩余0.00125ml Na2CO3,COeq \\al(2-,3)水解程度大于HCOeq \\al(-,3),所以c(COeq \\al(2-,3))<c(HCOeq \\al(-,3)),根据物料守恒可知:c(HCOeq \\al(-,3))>c(Cl-)>c(COeq \\al(2-,3)),错误;B项,b点时根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))+c(OH-),正确;C项,c点时n(HCl)=0.1000ml·L-1×0.025L=0.0025ml,恰好完全反应生成NaHCO3,根据质子守恒得c(OH-)+c(COeq \\al(2-,3))=c(H+)+c(H2CO3),正确;D项,d点n(HCl)=0.1000ml·L-1×0.050L=0.005ml,为Na2CO3物质的量的二倍,二者反应后溶液中的溶质为NaCl,根据物料守恒得c(Cl-)=c(Na+),正确。
15.【答案】B
【解析】加入50 mL 1 ml·L-1H2SO4,H2SO4与Na2CO3恰好反应,则反应后的溶液溶质为Na2SO4,故根据物料守恒反应结束后c(Na+)=2c(SOeq \\al(2-,4)),故A项错误;向溶液中加入0.05 ml CaO,则CaO+H2O===Ca(OH)2,则c(OH-)增大,且Ca2++COeq \\al(2-,3)===CaCO3↓,使COeq \\al(2-,3)+H2OHCOeq \\al(-,3)+OH-平衡左移,c(HCOeq \\al(-,3))减小,故eq \f(c(OH-),c(HCOeq \\al(-,3)))增大,故B项正确;加入50 mL H2O,溶液体积变大,COeq \\al(2-,3)+H2OHCOeq \\al(-,3)+OH-平衡右移,但c(OH-)减小,Na2CO3溶液中H+、OH-均由水电离,故由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小,故C项错误;加入0.1 ml NaHSO4固体,NaHSO4为强酸酸式盐电离出H+与COeq \\al(2-,3)反应,则反应后溶液为Na2SO4溶液,溶液呈中性,故溶液pH减小,引入了Na+,故c(Na+)增大,故D项错误。
16.【答案】B
【解析】A.任何电解质溶液中都存在质子守恒,0.1ml·L−1 Na2S溶液中根据质子守恒得c(OH−)=2c(H2S)+c(HS−)+c(H+),故A错误;·L-1 CH3COONH4溶液中存在物料守恒, c(NHeq \\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(CH3COO−)+c(CH3COOH),故B正确;C. 0.1ml·L−1 pH=6的NaHSO3溶液中HSOeq \\al(−,3)电离大于其水解程度,溶液显酸性,溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(HSOeq \\al(−,3))>c(SOeq \\al(2−,3))>c(H2SO3),故C错误;D. 0.1ml·L−1 Na2CO3溶液与0.1ml·L−1 NaHCO3溶液等体积混合所得溶液中,碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子:c(HCOeq \\al(−,3))>c(COeq \\al(2−,3))>c(OH−)>c(H2CO3),故D错误;所以B选项是正确的。
二、非选择题(共52分)
17.【答案】(1)= 10-3(或10-3-10-11)
(2)Al3+、NHeq \\al(+,4)存在水解平衡:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+、NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,升高温度其水解程度增大,c(H+)增大,pH减小
(3)H++OH-===H2O
(4)NH4HSO4
【解析】(1)根据物料守恒,推出c(NHeq \\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(Al3+)+c[Al(OH)3],根据电荷守恒:c(NHeq \\al(+,4))+3c(Al3+)+c(H+)=c(OH-)+2c((SOeq \\al(2-,4)),因此有2c(SOeq \\al(2-,4))-c(NHeq \\al(+,4))-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=(10-3-10-11)ml·L-1。(2)NH4Al(SO4)2溶液显酸性,是因为存在NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+、Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,盐类水解是吸热反应,升高温度,促进水解,c(H+)增大,pH减小。(3)NH4HSO4的电离方程式为NH4HSO4===NHeq \\al(+,4)+H++SOeq \\al(2-,4),H+结合OH-能力强于NHeq \\al(+,4),在a点时加入NaOH溶液的体积为100 mL,恰好中和NH4HSO4电离出的H+,因此反应的离子方程式为H++OH-===H2O。(4)Al3+、H+都抑制NHeq \\al(+,4)的水解,H+抑制NHeq \\al(+,4)水解能力强,即NH4HSO4溶液中c(NHeq \\al(+,4))大。
18.【答案】(1)NH4Al(SO4)2=NHeq \\al(+,4)+Al3++2SOeq \\al(2−,4) ,Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有吸附性,吸附悬浮颗粒使其沉降,从而达到净化水的目的
(2)小于
(3)Ⅰ NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性,升高温度使其水解程度增大,pH减小 10-3ml/L
(4)a c(Na+)>c(SOeq \\al(2−,4))>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH−)=c(H+)
【解析】(1)Al3+水解生成的Al(OH)3具有吸附性,离子方程式:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,Al(OH)3,Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水;(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NHeq \\al(+,4)均发生水解,但是NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NHeq \\al(+,4)水解,HSOeq \\al(−,4)电离出H+同样抑制NHeq \\al(+,4)水解,因为HSOeq \\al(−,4)电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的H+浓度大,所以NH4HSO4中NHeq \\al(+,4)水解程度比NH4Al(SO4)2中的小,故答案为:小于;(3)①NH4Al(SO4)2水解,溶液呈酸性,升高温度其水解程度增大,pH减小,符合的曲线为Ⅰ;②根据电荷守恒,可以求出2c(SOeq \\al(2−,4))-c(NHeq \\al(+,4))-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH−)=10−3ml/L; (4)a、b、c、d四个点,根据反应量的关系,a点恰好消耗完H+,溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4;b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O,(NH4)2SO4可以促进水的电离,而NH3·H2O抑制水的电离,b点溶液呈中性,即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分,a点时c(Na+)=c(SOeq \\al(2−,4)),b点时c(Na+)>c(SOeq \\al(2−,4)),根据N元素与S元素的关系,可以得出c(SOeq \\al(2−,4))>c(NHeq \\al(+,4)),故c(Na+)>c(SOeq \\al(2−,4))>c(NHeq \\al(+,4))
>c(OH−)=c(H+)。
19.【答案】Ⅰ、(1)2Cu2++2Cl−+SOeq \\al(2−,3)+H2O=2CuCl↓+SOeq \\al(2−,4)+2H+ SO2
(2)能 ,因为Qc= 1/(0.01 ×0.022)=2.5×105﹤K,所以能生成CuCl
(3)AB
Ⅱ、(1)COeq \\al(2−,3) C
(2)强 3ClO−+Al3++3H2O3HClO+Al(OH)3↓
(3)c(Na+)>c(HCOeq \\al(−,3))>c(COeq \\al(2−,3))>c(OH−)>c(H+)
【解析】Ⅰ、(1)①CuSO4、NaCl溶液中持续加入一定浓度的Na2SO3溶液可制得CuCl,发生了氧化还原反应,离子方程式为:2Cu2++2Cl-+SOeq \\al(2−,3)+H2O=2CuCl↓+SOeq \\al(2−,4)+2H+,随反应进行,氢离子浓度增大,pH变小;②继续加入亚硫酸钠溶液,消耗氢离子,产生SO2气体,pH值增大;向0.01 ml∙L-1的CuCl2溶液中加入足量的铜,则Qc=1/[c(Cu2+)c2(Cl—)]= SKIPIF 1 < 0 =2.5×105
=0.1ml)二氧化碳反应生成物质的量都为0.05ml的碳酸氢钠和碳酸钠,由于碳酸根的第一步水解程度大于第二步水解程度,所以碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子浓度,溶液显碱性,离子浓度关系为c(Na+)>c(HCOeq \\al(−,3))>c(COeq \\al(2−,3))>c(OH−)>c(H+)。
20.【答案】(1)橙
(2)91.2
(3)先有蓝色沉淀生成,后沉淀逐渐溶解
(4)5
(5)AgCl
【解析】(1)c(H+)增大,平衡2CrOeq \\al(2-,4)(黄色)+2H+Cr2Oeq \\al(2-,7)(橙色)+H2O右移,溶液呈橙色。(2)根据电子守恒:n(Cr2Oeq \\al(2-,7))×6=n(FeSO4)×1,n(FeSO4)= QUOTE \* MERGEFORMAT =0.6 ml,质量为0.6 ml×152 g·ml-1=91.2 g。(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,先生成氢氧化铬蓝色沉淀,后溶解。(4)c(Cr3+)=10−5 ml·L−1时,溶液的c(OH−)= QUOTE \* MERGEFORMAT =10−9 ml·L−1,c(H+)= QUOTE \* MERGEFORMAT ml·L−1 =10−5ml·L−1,pH=5,即要使c(Cr3+)降至10−5 ml·L−1,溶液的pH应调至5;(5)滴定终点时,溶液中c(Cl−)≤1.0×10−5ml·L−1,由Ksp(AgCl)=1.0×10−10,c(Ag+)≥1.0×10−5 ml·L−1,又Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10−12,则c(CrOeq \\al(2-,4))= QUOTE \* MERGEFORMAT = QUOTE \* MERGEFORMAT =0.0112ml·L−1,可知应先生成AgCl沉淀。
21.【答案】(1)将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入H2O2中,并不断搅拌
(2)Fe(OH)3 9.0×10-7ml·L-l
(3)3.8×10-2 2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+
(4)2Sc2(C2O4)3+3O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Sc2O3+12CO2
(5)0.023V g
【解析】(1)在混合不同的液体时,一般先加密度较小、易挥发的,后加密度大、难挥发的,若混合时放热,则最后加受热易分解的,因此混合的实验操作是将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入H2O2中,并不断搅拌。(2)废酸中含钪、钛、铁、锰等离子,洗涤“油相”已除去大量的钛离子,根据Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31,可以求出余下三种离子沉淀完全(离子浓度小于10-5ml·L-1)的pH,发现锰离子沉淀完全时pH约为10,钪离子沉淀完全时pH约为5,而铁离子沉淀完全时pH约为4,所以先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是Fe(OH)3;再向滤液加入氨水调节pH=6,此时溶液中c(OH-)=10-8ml·L-1,滤液中Sc3+的浓度为eq \f(9.0×10-31,10-83) ml·L-1=9.0×10-7 ml·L-1。(3)25 ℃时pH=2的草酸溶液中eq \f(c(C2O\\al(2-,4)),c(H2C2O4))=eq \f(c(C2O\\al(2-,4))·c(H+),c(HC2O\\al(-,4)))×eq \f(c(HC2O\\al(-,4))·c(H+),c(H2C2O4))×eq \f(1,c2(H+))=Ka2(H2C2O4)×Ka1(H2C2O4)
×eq \f(1,c2(H+))=6.4×10-5×5.9×10-2×eq \f(1,10-22)≈3.8×10-2。“沉钪”得到草酸钪的离子方程式为2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+。(4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Sc2O3+12CO2。(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,则V L废酸中含钪的质量为15×10-3 g·L-1×V L=0.015V g,所以最多可提取Sc2O3的质量为eq \f(0.015V g×138,45×2)=0.023V g。
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