高中化学 2021届高考二轮精品专题七 电解质溶液中的平衡 学生版

这是一份高中化学 2021届高考二轮精品专题七 电解质溶液中的平衡 学生版，共24页。试卷主要包含了了解水的电离，离子积常数，了解难溶电解质的溶解平衡等内容，欢迎下载使用。


专题 七
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电解质溶液中的平衡




命题趋势

1．理解弱电解质在水溶液中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
2．了解水的电离，离子积常数。
3．了解溶液pH的定义及测定方法，能进行pH的简单计算。
4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
5．了解难溶电解质的溶解平衡。理解溶度积的定义，能进行相关计算。
Ⅰ．客观题
(1)以拼盘式选择题考查电解质溶液基本知识的辨析。
(2)以图像题考查强弱电解质的判断、微粒浓度的比较、溶度积常数的应用。
(3)与化工生产流程相结合以客观题形式呈现，考查盐类水解、溶解平衡知识的应用。
Ⅱ．主观题
(1)强弱电解质、溶液酸碱性与pH的关系、盐类水解等基本概念、理论的分析判断。
(2)电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响规律及应用。
(3)电离常数、水解常数、溶度积常数的表达式及应用。
考点清单

一、溶液中的“三大平衡”及影响因素
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较

电离平衡CH3COOH CH3COO－+H+
水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－+H2O CH3COOH+OH－
沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl－(aq)
研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
影响因素
升高温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也可能减小
加水稀释
促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不变
加入相应离子
加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变
加入反应离子
加入NaOH，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
加入氨水，促进溶解，Ksp不变
2．“电离平衡”分析判断中的常见误区
(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。
(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H+)增大。
(3)误认为由水电离出的c(H+)=1.0×10−13mol·L−1的溶液一定呈碱性。如25℃，0.1mol·L−1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H+)都为1.0×10−13mol·L−1。
(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。
二、溶液中离子浓度关系判断
1．理解溶液中的“三个守恒”关系
(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。
(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。
将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。
2．三个守恒的综合应用
应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：

三、结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：
1．一强一弱溶液的稀释图像
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸


加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸


加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
(3)pH与稀释倍数的线性关系


(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X−)=c(Y−)
(3)水的电离程度：d＞c＞a=b
(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
2．Kw和Ksp曲线
(1)双曲线型
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH−)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10−6]


(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw=1×10−14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H+)＜c(OH−)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
(2)直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数

①直线AB上的点：c(M2+)=c(R2−)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；
④Y点：c(SO)＞c(Ca2+)，二者的浓度积等10−5；Z点：c(CO)＜c(Mn2+)，二者的浓度积等10−10.6。
3．酸碱中和滴定
氢氧化钠滴定等浓度等体积
的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、
氨水的滴定曲线


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH=7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH=7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)


精题集训
（70分钟）

经典训练题

1．已知：常温下，CN−的水解常数Kh=1.6×10−5。该温度下，将浓度均为0.1mol·L−1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是（ ）
A．混合溶液的pH<7
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN−)>c(Na+)>c(HCN)>c(OH−)>c(H+)
D．若c mol·L−1盐酸与0.6mol·L−1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c=
2．25℃时，H3A水溶液(一种酸溶液)中含A的各种粒子的分布分数[平衡时某种粒子的浓度占各种粒子浓度之和的分数(α)]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是（ ）

A．根据图，可得Ka1(H3A)≈10−7
B．将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，所得的溶液中α(H2A−)=α(HA2−)
C．以酚酞为指示剂(变色范围pH=8.2～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入H3A溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，则生成NaH2A
D．在上述含A的各种粒子的体系中，若溶液pH为11.5时，则c(H2A−)+5c(A3−)+c(OH−)=c(H+)
3．常温下，下列关于电解质溶液的说法不正确的是（ ）
A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中减小
B．加水稀释Na2S溶液过程中，水电离出的c(H+)∙c(OH−)逐渐减小
C．已知H2A的Ka1=4.17×10−7，Ka2=4.9×10−11，则NaHA溶液呈碱性
D．物质的量浓度相同的下列溶液：①NH4Cl ②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4 ④CH3COONH4 ⑤NH4Al(SO4)2中，c(NH)为②>③>⑤>①>④
4．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是（ ）
选项
实验操作和现象
结论
A
向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色
X溶液中一定含有Fe2+
B
向浓度均为0.05mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黄色沉淀生成
Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)
C
向3mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色
Br2的还原性比I2的强
D
用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8
HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强
5．常温时，分别向20mL 0.1mol·L−1 CH3COOH溶液和20mL 0.1mol·L−1 HCl溶液中逐滴加入0.1mol·L−1 NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是（ ）

A．CH3COOH滴定曲线上的a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是d点
B．b点时溶液的pH近似等于CH3COOH的电离平衡常数的负对数
C．c点时溶液中c(Na+)>c(CH3COO−)
D．该实验中滴定时HCl溶液pH的突变范围(恰好中和时少滴或多滴1滴NaOH溶液的pH，1滴溶液体积约0.04mL)是4~10
高频易错题

1．常温下，下列叙述正确的是（ ）
A．pH=a的氨水，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
B．在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl的溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7
C．向10mL pH=11的氨水中，加入10mL pH=3的H2SO4溶液，混合液pH=7
D．向10mL 0.1mol·L−1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中，c(NH)/c(NH3·H2O)将减小
2．将标准状况下1.68L CO2通入含有2g NaOH的水溶液中，完全反应并得到2L碱性溶液。则对于该溶液表述正确的是（ ）
A．2c(Na+)=3[c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)]
B．c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH−)
C．HCO的电离程度大于HCO的水解程度
D．存在的平衡体系只有：HCO+H2OH2CO3+OH−，HCOH++CO
3．下列关于各图像的解释或得出的结论正确的是（ ）

A．图1表示0.10mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.10mol·L−1醋酸溶液的滴定曲线
B．图2表示向乙酸溶液中通入氨气至过量的过程中溶液导电性的变化
C．根据图3所示可知：N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)　ΔH=+139 kJ·mol−1
D．图4表示向CH3COOH溶液中逐步加CH3COONa固体后，溶液pH的变化
4．常温下，将pH均为3，体积均为V0的HA溶液和HB溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列说法中错误的是（ ）

A．稀释相同倍数时：c(A−)＞c(B−) B．水的电离程度：b=c＞a
C．溶液中离子总物质的量：b＞a＞c D．溶液中离子总浓度：a＞b=c
5．实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是（ ）
A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次
B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
6．已知常温下碳酸、亚硫酸、次氯酸的电离平衡常数如下表：
H2CO3
H2SO3
HClO
K1=4.30×10−7
K1=1.54×10−2
K=2.95×10−8
K2=5.61×10−11
K2=1.02×10−7

下列说法正确的是（ ）
A．相同条件下，同浓度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性，后者更强
B．向氯水中分别加入等浓度的NaHCO3和NaHSO3溶液，均可提高氯水中HClO的浓度
C．NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO−+CO2+H2O=2HClO+CO
D．Na2CO3溶液中通入少量SO2：2CO+SO2+H2O=2HCO+SO
精准预测题

1．有关电解质溶液的叙述正确的是（ ）
A．向0.2mol·L−1 CH3COOH溶液中加入等体积0.1mol·L−1 NaOH溶液，测得溶液中c(CH3COO−)>c(Na+)，则水的电离程度比纯水的大
B．向0.1mol·L−1氨水中滴加0.1mol·L−1盐酸，刚好完全中和时溶液pH=a，则由水电离产生的c(OH−)=10a−14 mol·L−1
C．将0.1mol·L−1 Na2CO3和0.1mol·L−1 NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液有：c(CO)+2c(OH−)=2c(H+)+
c(HCO)+3c(H2CO3)
D． 对于难溶电解质：相同温度时，Ksp大的饱和溶液的物质的量浓度一定比Ksp小的饱和溶液物质的量浓度大
2．某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下，PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到溶解平衡时-lgc(Pb2+)与-lgc(CO)或-lgc(I−)的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）

A．相同条件下，水的电离程度q点大于p点
B．p点溶液中加入Na2CO3浓溶液，可得白色沉淀
C．L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I−)的关系变化
D．Ksp(PbCO3)的数量级为10−14
3．已知常温下CH3COONa溶液与CH3COONH4溶液中c(CH3COO−)相等，则下列叙述正确的是（ ）
A．c(Na+)=c(NH) B．两种溶液中水的电离程度相等
C．两种溶液的pH相等 D．c(CH3COONa)＜c(CH3COONH4)
4．用0.1mol/L的NaOH滴定20mL 0.1mol/L HA溶液[Ka(HA)=10−5]，滴定过程中消耗NaOH的体积为V，下列叙述错误的是（ ）
A．当V=10mL时，溶液呈碱性
B．当V=10mL时，溶液中各粒子的浓度关系为：c(HA)+2c(H+)=c(A−)+2c(OH−)
C．当V=20mL时，溶液中各粒子的浓度大小关系为：c(Na+)>c(A−)>c(OH−)>c(HA)
D．当V=40mL时，溶液中各粒子的浓度关系为：c(Na+)=2c(A−)+2c(HA)
5．下列说法不正确的是（ ）
A．Na2CO3溶液蒸干并灼烧可得无水Na2CO3
B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，可向溶液中加入足量MgCO3，过滤
C．pH相同的①CH3COONa、②NaClO的两种溶液的c(Na+)：①<②
D．任何温度下均能自发进行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)，则该反应的ΔH<0，ΔS＞0
6．常温下，保持体积不变，改变0.1mol/L一元酸HA溶液的pH，溶液中HA、A−的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是（ ）(已知)

A．
B．a，b两点的pH之和等于9.4
C．b点存在
D．物质的量之比为1∶1的HA，NaA的混合溶液呈酸性
7．常温下pH=2的两种酸溶液A和B，分别加水稀释1000倍，其pH与所加水的体积变化如图所示。下列结论不正确的是（ ）

A．酸B比酸A的电离度大 B．A为强酸，B为弱酸
C．酸B的物质的量浓度比A的大 D．A酸比B酸易电离
8．常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是（ ）
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)
B．0.1mol·L−1 NaOH溶液从常温升温到60度，其pH变小
C．等体积、等pH的氨水、NaOH溶液加入足量的AlCl3溶液，产生沉淀的质量前者大
D．在1mol·L−1 Na2S溶液中，c(S2−)+c(HS−)+c(H2S)=1mol·L−1
9．轻质碳酸钙广泛用于橡胶、塑料、油漆等行业。以石灰石(主要成分CaCO3，含有少量SiO2、MgO等)为原料制备轻质碳酸钙的一种流程如图所示。下列说法错误的是（ ）

A．“煅烧”时生成CaSiO3的化学方程式为
B．“溶浸”生成的气体可用于“调pH”
C．相同温度下，Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Ca(OH)2]
D．“转化”时通入CO2过多会降低产品产率
10．常温下，0.1mol/L H2C2O4水溶液中存在H2C2O4、HC2O和C2O三种形态含碳粒子，用NaOH或HCl调节该溶液的pH，三种含碳粒子的分布系数δ随溶液pH变化的关系如下图[已知：a=1.35，b=4.17，Ksp(CaC2O4)=2.3×10−9，忽略溶液体积变化]。下列说法错误的是（ ）

A．pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O)>c(H2C2O4)>c(HC2O)
B．已知pKa=-lgKa，则pKa2(H2C2O4)=4.17
C．0.1mol/L NaHC2O4溶液中：c(H+)=c(OH−)+c(C2O)－c(H2C2O4)
D．一定温度下往CaC2O4饱和溶液中加入少量CaCl2固体，c(C2O)将减小，c(Ca2+)增大
11．A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阴离子且互不重复)。
阳离子
Na+、Ba2+、NH
阴离子
CH3COO－、Cl－、OH－、SO
已知：①A、C溶液的pH均大于7，相同浓度A、B的溶液中水的电离程度相同；②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。
（1）A是___________，B是___________。
（2）写出C与D反应的离子方程式_______________________________。
（3）25℃时，0.1mol·L−1 B溶液的pH=a，则B溶液中c(H+)-c(NH3·H2O)=_____________(用含有a的关系式表示)。
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为___________。
（5）在一定体积的0.005mol·L−1的C溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L−1的盐酸时，混合溶液的pH=11，若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则C溶液与盐酸的体积比是_________。
12．含铁化合物在生活生产中应用广泛。如高铁酸盐(FeO)被科学家们公认为绿色消毒剂，在强碱性溶液中比较稳定；聚合硫酸铁则是一种高效絮凝剂。
(1)KClO与Fe(NO3)3饱和溶液反应可制备K2FeO4，两种溶液的混合方式为____。 
A．在搅拌下，将Fe(NO3)3饱和溶液缓慢滴加到KClO饱和溶液中
B．在搅拌下，将KClO饱和溶液缓慢滴加到Fe(NO3)3饱和溶液中
C．在搅拌下，将KClO饱和溶液和Fe(NO3)3饱和溶液一起加入
反应的离子方程式为______________________________。
(2)高铁酸盐有极强的氧化性，能迅速有效地去除淤泥中的臭味物质，自身被还原成新生态的Fe(OH)3。已知Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10−38。若要使溶液中Fe3+沉淀完全(使其浓度小于10−5mol·L−1)，需调节溶液的pH>____。
(3)聚合硫酸铁[Fex(OH)y(SO4)z]的组成可通过下列实验测定：
①称取一定质量的聚合硫酸铁配成100.00mL溶液A；
②准确量取20.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体11.65g；
③准确量取20.00mL溶液A，加入足量铜粉，充分反应后过滤、洗涤，将滤液和洗液合并配成250.00mL溶液B；
④准确量取25.00mL溶液B，用0.1000mol·L−1酸性KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液8.00mL。
通过计算确定该聚合硫酸铁的化学式(写出计算过程)______________________。


参考答案

经典训练题

1．【答案】D
【解析】CN−的水解常数Kh=1.6×10−5，则HCN的电离平衡常数为Ka==6.25´10−10，Kh>Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH>7，故A错误；B．CN−的水解促进水的电离，HCN电离抑制水的电离，而水解程度更大，所以水的电离受到促进，混合液中水的电离程度大于纯水的，故B错误；C．CN−的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)>c(Na+)>c(CN−)，故C错误；D．c mol·L−1盐酸与0.6mol·L−1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CN−)+c(Cl−)，溶液显中性，所以c(CN−)=c(Na+)-c(Cl−)=mol/L，溶液中还存在物料守恒c(HCN)+c(CN−)=c(Na+)，所以c(HCN)=c(Na+)-c(CN−)
=mol/L，所以有Ka==6.25´10−10，解得c=，故D正确；故答案为D。
2．【答案】B
【解析】A．Kal(H3A)=，如果c(H2A−)=c(H3A)，则Kal(H3A)=c(H+)=10−2.2，故A错误；B．将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，初始时溶液中c(H2A−)=c(HA2−)，由于H2A−存在电离和水解，HA2−也存在电离和水解，由于Ka2(H3A)=10−7，则H2A−的电离程度等于水解程度，溶液呈中性，根据图象反应的是平衡浓度的关系，则有α(H2A−)=α(HA2−)，故B正确；C．将NaOH溶液逐滴加入到H3A溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，溶液的pH在8.2-10.0，若此时生成NaH2A，由于Ka2(H3A)=10−7，则H2A−的电离程度等于水解程度，溶液呈中性，不到酚酞变色范围，故C错误；D．溶液pH为11.5时，根据图象，溶液中c(HA2−)=c(A3−)，由于溶液为碱性，则溶液中c(OH−)＞c(H+)，故D错误，故选：B。
3．【答案】A
【解析】A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，生成硫酸氢钠和HI，溶液中酸性增强，则溶液中=，温度未变，平衡常数不变，则增大，A说法错误；B．Na2S为强碱弱酸盐，硫离子水解溶液显碱性，加水稀释Na2S溶液过程中，水电离出的c(OH−)减小，水电离出的氢离子与氢氧根离子相等，则水电离出的c(H+)∙c(OH−)逐渐减小，B说法正确；C．已知H2A的Ka1=4.17×10−7，Ka2=4.9×10−11，则NaHA的Kh=＞Ka2，溶液呈碱性，C说法正确；D．物质的量浓度相同的下列溶液中物质含有的铵根离子个数越多，则铵根离子浓度越大，阳离子与铵根离子之间相互抑制水解，则铵根离子浓度较低，若相互促进水解，则铵根离子浓度较小，则①NH4Cl ②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4 ④CH3COONH4 ⑤NH4Al(SO4)2中，c(NH)为②＞③＞⑤＞①＞④，D说法正确；答案为A。
4．【答案】B
【解析】A．先加氯水可氧化亚铁离子，不能排除铁离子的干扰，检验亚铁离子应先加KSCN，后加氯水，故A错误；B．溶解度小的先生成沉淀，先生成黄色沉淀，说明溶解度AgI＜AgCl，则溶度积常数Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故B正确；C．溴水可与KI反应生成碘，由现象可知Br2的氧化性比I2的强，故C错误；D．盐溶液浓度未知，无法根据钠盐溶液pH定性判断其对应酸的酸性强弱，只有钠盐溶液浓度相同时，才能根据钠盐溶液的pH大小判断其对应酸的酸性强弱，故D错误；故选B。
5．【答案】C
【解析】A．酸或碱的电离都会抑制水的电离，盐的水解促进水的电离，d点加入20mL NaOH，完全中和，溶液中的溶质只有CH3COONa，而另外3点溶液中均含有CH3COOH，所以d点溶液中水的电离程度最大，故A正确；B．b点加入10mL NaOH，所以溶液中的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH，c(CH3COOH)与c(CH3COO−)近似相等，所以K==c(H+)，故B正确；C．c点溶液中存在电荷守恒c(CH3COO−)+c(OH−)=c(H+)+c(Na+)，据图可知此时溶液显中性，所以c(OH−)=c(H+)，则c(CH3COO−)=c(Na+)，故C错误；D．当少滴1滴NaOH时溶液中c(H+)==10−4mol/L，pH为4，当多滴1滴NaOH时溶液中c(OH−)==10−4mol/L，pH为10，所以pH的突变范围是4~10，故D正确；综上所述答案为C。
高频易错题

1．【答案】D
【解析】A．加水稀释促进一水合氨电离，pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的1/10，若其pH=b，则a＜b+1，故A错误；B．酚酞的变色范围为8-10，所以在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好无色，此时溶液的pH＜8，不一定小于7，故B错误；C．向10mL pH=11的氨水中加入10mL pH=3的H2SO4溶液，一水合氨为弱碱，则混合液中氨水过量，混合液呈碱性，则混合液的pH＞7，故C错误；D．向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，设一水合氨的电离平衡常数为Kb，根据一水合氨的电离平衡常数可知：c(NH)/c(NH3·H2O)=Kb/c(OH−)，随着氨水的加入，溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大，则c(NH)/c(NH3·H2O)的值逐渐减小，故D正确；答案为D。
2．【答案】B
【解析】将标准状况下1.68L CO2的物质的量是=0.075mol，2g NaOH的物质的量是=0.05mol，CO2的量过多，完全反应生成0.05mol的碳酸氢钠；A．根据物料守恒，c(Na+)=c(HCO)+
c(CO)+c(H2CO3)，A项错误；B．根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH−)，B项正确；C．碳酸氢钠溶液显碱性，则HCO的水解程度大于HCO的电离程度，C项错误；D．存在的平衡体系有：HCO+H2OH2CO3+OH−，HCOH++CO，H2OH++OH−，D项错误；答案选B。
3．【答案】C
【解析】由图象可知曲线起始点pH=1，醋酸为弱酸，0.1000mol/L的醋酸溶液pH应大于1，故A错误；B．乙酸是弱电解质，随通入氨气发生反应生成醋酸铵，CH3COOH+NH3=CH3COONH4，CH3COONH4是盐，水溶液中完全电离，溶液导电性应先增强，图象中导电性减弱，故B错误；C．根据图3，反应物能量大于生成物，有N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g)　ΔH=(209kJ·mol−1-248kJ·mol−1)=-139kJ·mol−1，反应物与生成物互换，反应热符合相反，故有：N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)　ΔH=+139kJ·mol−1，故C正确；D．醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以向醋酸溶液中加入醋酸钠固体抑制醋酸电离，溶液的pH应该增大，图象与实际不符，故D错误。答案选C。
4．【答案】A
【解析】A．根据题图可知，当lg=2即稀释100倍时，HA溶液的pH=5，HB溶液的3＜pH＜5，故HA为强酸，HB为弱酸。根据题图可知，稀释相同倍数时，溶液的pH：HA溶液＞HB溶液，溶液中c(A−)＜c(B−)，A项错误；B．根据题图可知，溶液的pH：a＜b=c，酸电离出的氢离子浓度越大，生的电离程度越小，水的电离程度：b=c＞a，B项正确；C．a、c点溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c(A−)＜a点溶液中c(B−)，溶液中离子总物质的量：a＞c，b点相对于a点加水稀释，促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：b＞a，故溶液中离子总物质的量：b＞a＞c，C项正确；D．c点pH大于a点，c点溶液中c(A−)＜a点溶液中c(B−)，溶液中离子总浓度：a＞c，b、c点溶液的pH相等，b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c(H+)=c(B−)+c(OH−)、c(H+)=c(A−)+c(OH−)，溶液中离子总浓度：b=c，故溶液中离子总浓度：a＞b=c，D项正确。答案选A。
5．【答案】C
【解析】A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次，滴定时造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故A错误；B．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故B错误；C．滴定过程中，锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记下滴定管内液面所在刻度，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=可知c（待测）偏低，符合题意，故C正确；D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定用NaOH溶液润洗，滴定时造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故D错误。
【点评】酸碱中和滴定的实验中的误差分析，从标准液的体积变化误差来分析，无论是读数的误差还是操作的误差，标准液的体积偏大，则待测液的浓度也偏大。
6.【答案】D
【解析】A．相同条件下，H2SO3的K1大于H2CO3的，则同浓度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性，H2SO3更强，与题意不符，A错误；B．向氯水中分别加入等浓度的NaHCO3和NaHSO3溶液，NaHSO3消耗次氯酸，可减少氯水中HClO的浓度，与题意不符，B错误；C．HClO的K大于H2CO3的K2，NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO−+CO2+H2O=HClO+HCO，与题意不符，C错误；D．H2SO3的K2大于H2CO3的K2，Na2CO3溶液中通入少量SO2：2CO+SO2+H2O=2HCO+SO，符合题意，D正确；答案为D。
精准预测题

1．【答案】C
【解析】A．向0.2mol·L−1 CH3COOH溶液中加入等体积0.lmol·L−1 NaOH溶液，反应后的溶液中存在等物质的量是乙酸和乙酸钠，测得溶液中c(CH3COO−)>c(Na+)，说明以乙酸的电离为主，抑制水的电离，水的电离程度比纯水的小，故A错误；B．向0.1mol·L−1氨水中滴加0.1mol·L−1盐酸，刚好完全中和时生成氯化铵，由于水解，促进水的电离，则由水电离产生的c(OH−)=c(H+)=10−amol·L−1，故B错误；C．根据物料守恒得2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)；根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH−)+c(HCO)，所以存在质子守恒得c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+)=c(CO)+2c(OH−)，故C正确；D、只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp小的溶解度小，而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小，故D错误；故选C。
【点评】本题考查溶液中存在的守恒，为高频考点，明确溶液中存在的微粒成分及各个浓度之间关系是解本题关键，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒、质子守恒。
2．【答案】C
【解析】相同条件下，p点和q点的铅离子浓度相同，p点为碘化铅的饱和溶液，q点为碳酸铅的饱和溶液，因为碘离子不水解，碳酸根离子水解，其水解促进了水的电离，所以水的电离程度q点大于p点，A正确；B．Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)c(CO)=10−13.1，Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I−) =10−8，Ksp(PbCO3) 3．【答案】D
【解析】A．CH3COONa溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO−)+c(OH−)，CH3COONH4溶液中电荷守恒为c(NH)+c(H+)=c(CH3COO−)+c(OH−)，两种溶液中c(CH3COO−)相等，c(OH−)不同，c(Na+)与c(NH)不相等，故A错误；B．CH3COONH4的水解程度大于CH3COONa，CH3COONH4溶液中水的电离程度大于CH3COONa溶液，故B错误；C．CH3COONa溶液显碱性，CH3COONH4溶液显中性，则两种溶液的pH不相等，故C错误；D．常温下CH3COONa溶液与CH3COONH4溶液中c(CH3COO−)相等，由于CH3COONH4的水解程度大于CH3COONa，所以c(CH3COONa)＜c(CH3COONH4)，故D正确。选D。
4．【答案】A
【解析】A．当V=10mL时，生成NaA与剩余的HA的物质的量相等，因HA的电离常数为Ka(HA)=10−5，A−的水解常数与HA的电离常数之积等于水的离子积常数，Kh·Ka=Kw，Kh=10−14/10−5=10−9，则Ka>Kh，HA的电离大于A−的水解，所以溶液呈酸性，故A错误；B．当V=10mL时，生成NaA与剩余的HA的物质的量相等，在溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+) =c(A−)+c(OH−)，物料守恒：2c(Na+)=c(A−)+c(HA)，两个守恒消去c(Na+)，得到质子守恒c(HA) +2c(H+)=c(A−)+2c(OH−)，故B正确；C．当V=20mL时，恰好完全反应生成NaA，因为HA是弱酸，NaA水解呈碱性，则溶液中各粒子的浓度大小关系为：c(Na+)>c(A−)>c(OH−)>c(HA)，故C正确；D．当V=40mL时，NaOH的物质的量是HA的物质的量的二倍，物料守恒为c(Na+)=2c(A−)+2c(HA)，故D正确；故选A。
5．【答案】C
【解析】A．Na2CO3溶液在蒸干时不能彻底水解，最终蒸干灼烧后得到的就是碳酸钠本身，A正确；B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，由于不能引入新杂质，所以可向溶液中加入足量MgCO3，使铁离子转化为氢氧化铁沉淀，然后过滤，B正确；C．醋酸的酸性强于次氯酸，因此次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子的水解程度，则pH相同的①CH3COONa、②NaClO的两种溶液浓度是醋酸钠大于次氯酸钠，则溶液中c(Na+)：①＞②，C错误；D．任何温度下均能自发进行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)，根据ΔG=ΔH-TΔS＜0可知则该反应的ΔH＜0，ΔS＞0，D正确。答案选C。
6．【答案】C
【解析】A．当A−和HA的物质的量分数相同时，pH=4.7，此时，A项不符合题意；B．由图可知，a点pH约为3.4，b点pH为6，所以两点pH之和为9.4，B项不符合题意；C．b点时A−是主要存在形式，需要向HA溶液中加碱才能达到这个目的，加碱的同时会引入阳离子，所以根据电荷守恒，C项符合题意；D．，，HA的电离程度比A−的水解程度更大，溶液中H+浓度更高，所得溶液显酸性，D项不符合题目要求；故正确选项为C。
7．【答案】A
【解析】A．根据图示，稀释相同倍数，酸A的pH变化大于酸B，所以酸A比酸B的电离度大，故A错误；B．稀释1000倍，酸A的pH值增大了3，A为强酸，稀释1000倍，酸B的pH值变化小于3，B为弱酸，故B正确；C．A为强酸、B为弱酸，同pH的强酸和弱酸，弱酸的浓度大于强酸，所以酸B的物质的量浓度比A的大，故C正确；D．A是强酸，A完全电离；B是弱酸，部分电离，所以A酸比B酸易电离，故D正确；选A。
8．【答案】A
【解析】A．酸性越弱，其相应离子的水解程度越大；相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，说明HCOO−的水解程度大于F−的水解程度，说明HCOOH的酸性弱于HF的酸性，酸性越弱，Ka越小，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A错误；B．0.1mol·L−1 NaOH溶液中氢氧根的浓度为0.1mol/L，而温度升高，Kw变大，故60℃时，溶液中氢离子浓度大于10−13mol/L，pH小于13，因此溶液的pH变小，故B正确；C．一水合氨是弱碱，不能完全电离，等pH的氨水和氢氧化钠溶液比较，氨水的浓度大于氢氧化钠溶液的浓度，故氨水的物质的量大于氢氧化钠的物质的量，则加入足量的AlCl3溶液，产生沉淀的质量前者大，故C正确；D．在1mol·L−1 Na2S溶液中，S2−+H2OHS−+OH−，HS−+H2OH2S+OH−，根据硫元素守恒，有c(S2−)+c(HS−)+c(H2S)=1mol·L−1，故D正确；故选A。
9．【答案】C
【解析】根据流程，石灰石经煅烧后可以形成CaSiO3、MgO、CaO等烧渣，烧渣中加入NH4Cl溶液，烧渣溶解，得到另一种不溶的浸渣和一种溶液，向溶液中通入氨气调节pH得到Mg(OH)2沉淀，向滤液1中先后通入氨气和二氧化碳可以得到CaCO3固体。A．根据分析，“煅烧”时生成CaSiO3的化学方程式为，A项正确；B．用NH4Cl溶液进行“溶浸”时生成的氨气可用于后续“调pH”，B项正确；C．“调pH”时生成Mg(OH)2，此时Mg(OH)2的溶解度更低，因此相同温度下，Ksp[Mg(OH)2] 10．【答案】A
【解析】酸性越强，H2C2O4的浓度越大，碱性越强，C2O的浓度越大，根据图示可知，①代表的是H2C2O4、②代表的是HC2O、③代表的是C2O。A．根据图示可知，pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)，A错误；B．b点溶液的pH=4.17，此时c(C2O)=c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10−4.17，则pKa2(H2C2O4)=-lg10−4.17=4.17，B正确；C．NaHC2O4溶液中存在质子守恒：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH−)+c(C2O)，则c(H+)=c(OH−)+c(C2O)-c(H2C2O4)，C正确；D．一定温度下，往CaC2O4饱和溶液中，存在CaC2O4(s)C2O(aq)+Ca2+(aq)平衡，加入少量CaCl2固体，平衡逆向移动，c(C2O)将减小，c(Ca2+)不可抵消，所以c(Ca2+)增大，D正确；故答案为：A。
11．【答案】（1）CH3COONa NH4Cl
（2） Ba2++SO=BaSO4↓
（3） 10a−14
（4） c(OH−)>c(Ba2+)=c(Cl−)>c(NH)>c(H+)
（5） 1∶4
【解析】有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含有一种阴离子且互不重复)。①A、C溶液pH均大于7，说明一种是强碱，一种是弱酸强碱盐，弱酸强碱盐是醋酸钠；②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，说明一种溶液含有钡离子，一种溶液含有硫酸根离子；B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，说明一种溶液含有铵根离子，一种溶液含有氢氧根离子，A溶液和D溶液混合时无明显现象，且相同浓度的A、B的溶液中水的电离程度相同，所以A是醋酸钠、B是氯化铵、C是氢氧化钡、D是硫酸钠。(1)通过以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl，故答案为：CH3COONa；NH4Cl；(2)C是氢氧化钡、D是硫酸钠，钡离子和硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀，离子方程式为Ba2++SO=BaSO4↓，故答案为：Ba2++SO=BaSO4↓；(3)B是NH4Cl，0.1mol·L－1 B溶液的pH=a，根据溶液中电荷守恒得c(H+)+c(NH)=c(OH−)+c(Cl−)，根据溶液中物料守恒得c(NH3·H2O)+c(NH)=c(Cl−)，将两个等式相减得c(H+)-c(NH3·H2O)=c(OH−)=10a−14，故答案为：10a−14；(4)B是NH4Cl，C是氢氧化钡，根据题意知，氯化铵和氢氧化钡的物质的量相等，混合后，溶液中的溶质是氨水、氯化钡和氢氧化钡，氯化钡和氢氧化钡的浓度相等，氨水的浓度是氯化钡和氢氧化钡浓度的2倍，溶液中氢氧根离子浓度最大，钡离子和氯离子浓度相等，氨水是弱碱部分电离导致氯离子浓度大于铵根离子浓度，溶液呈碱性，氢离子浓度最小，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(OH−)＞c(Ba2+)=c(Cl−)＞c(NH)＞c(H+)，故答案为：c(OH−)＞c(Ba2+)=c(Cl−)＞c(NH)＞c(H+)；(5)C是氢氧化钡，在一定体积的0.005mol·L−1的氢氧化钡溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L−1的盐酸时，混合溶液的pH=11，溶液显碱性，则碱过量，过量c(OH−)=0.001mol/L，设氢氧化钡溶液的体积为x，盐酸的体积为y，由=0.001可知，=0.001，解得x∶y=1∶4，故答案为：1∶4。
【点评】明确物质的性质是解答本题的关键。本题的难点是(4)中判断溶液中离子浓度大小的比较，要注意根据物料守恒和电荷守恒分析判断。
12．【答案】（1）A 3ClO−+2Fe3++10OH−=2FeO+3Cl−+5H2O
（2）3 Fe4(OH)2(SO4)5
【解析】(1)制备K2FeO4时，KClO饱和溶液与Fe(NO3)3溶液的混合方式为：将Fe(NO3)3溶液慢慢滴入KClO溶液中，根据电荷守恒、电子守恒、原子守恒，可得该反应的离子方程式是3ClO−+2Fe3++10OH−=2FeO+3Cl−+
5H2O；(2)当Fe3+完全沉淀时，c(Fe3+)<1.0×10−5mol/L，则该溶液中c(OH−)==1.0×10−11
mol/L，则根据室温下水的离子积常数Kw=1.0×10−14mol2/L2可知溶液中c(H+)=mol/L=1.0×10−3mol/L，所以溶液的pH=3；(3)20.00mL溶液中：n(SO)=n(BaSO4)==0.0500mol，根据电子守恒可得关系式：5Fe3+～5Fe2+～MnO，n(Fe3+)=5n(MnO)=5×0.1000mol/L×8.00×10−3L×=0.0400mol，由电荷守恒：3n(Fe3+)=2n(SO)+n(OH−)，n(OH−)=3n(Fe3+)-2n(SO)=3×0.0400mol-2×0.0500mol=0.0200mol，所以n(Fe3+)∶
n(OH−)∶n(SO)=0.0400mol∶0.0200mol∶0.0500mol=4∶2∶5，所以该聚合硫酸铁的化学式为Fe4(OH)2(SO4)5。
【点评】本题考查物质的制备以及化学组成的测定，注意合理分析、理解题中信息，结合电荷守恒、电子守恒、原子守恒的应用，侧重考查学生的分析能力和计算能力。