湖南省2022年普通高中学业水平选择性考试化学试卷(Word版附答案)
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化学试题
本试卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14
O—16 S—32 Cl—35.5 K—39 Fe—56 Se—79 Ba—137
一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.化学促进了科技进步和社会发展。下列叙述中没有涉及化学变化的是( )
A.《神农本草经》中记载的“石胆能化铁为铜”
B.利用“侯氏联合制碱法”制备纯碱
C.科学家成功将CO2转化为淀粉或葡萄糖
D.北京冬奥会场馆使用CO2跨临界直冷制冰
2.下列说法错误的是( )
A.氢键、离子键和共价键都属于化学键
B.化学家门捷列夫编制了第一张元素周期表
C.药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识
D.石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一
3.聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料,其合成路线如下:
下列说法错误的是( )
A.m=n-1
B.聚乳酸分子中含有两种官能团
C.1 mol乳酸与足量的Na反应生成1 mol H2
D.两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子
4.化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是( )
A.碱式滴定管排气泡
B.溶液加热
C.试剂存放
D.溶液滴加
5.科学家合成了一种新的共价化合物(结构如图所示),X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和。下列说法错误的是( )
A.原子半径:X>Y>Z
B.非金属性:Y>X>W
C.Z的单质具有较强的还原性
D.原子序数为82的元素与W位于同一主族
6.甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体。
旧法合成的反应:
(CH3)2C=O+HCN―→(CH3)2C(OH)CN
(CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4―→CH2=C(CH3)COOCH3+NH4HSO4
新法合成的反应:CH3C≡CH+CO+CH3OHCH2=C(CH3)COOCH3
下列说法错误的是(阿伏加德罗常数的值为NA)( )
A.HCN的电子式为H∶C⋮⋮N∶
B.新法没有副产物产生,原子利用率高
C.1 L 0.05 mol·L-1的NH4HSO4溶液中NH4+的微粒数小于0.05NA
D.Pd的作用是降低反应的活化能,使活化分子数目增多,百分数不变
7.铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:
下列说法错误的是( )
A.不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有Na3AlF6和CO2
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
8.海水电池在海洋能源领域备受关注,一种锂-海水电池构造示意图如下。下列说法错误的是( )
A.海水起电解质溶液作用
B.N极仅发生的电极反应:2H2O+2e-===2OH-+H2↑
C.玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能
D.该锂-海水电池属于一次电池
9.科学家发现某些生物酶体系可以促进H+和e-的转移(如a、b和c),能将海洋中的NO2-转化为N2进入大气层,反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程Ⅰ中NO2-发生氧化反应
B.a和b中转移的e-数目相等
C.过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH4+)=1∶4
D.过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO2-+NH4+===N2↑+2H2O
10.室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
二、选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。在每小题给出的四个选项中,有一个或两个选项符合题目要求。全部选对的得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11.下列离子方程式正确的是( )
A.Cl2通入冷的NaOH溶液: Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
B.用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO3-:IO3-+5I-+6H+===3I2+3H2O
C.FeSO4溶液中加入H2O2产生沉淀:2Fe2++H2O2+4H2O===2Fe(OH)3↓+4H+
D.NaHCO3溶液与少量的Ba(OH)2溶液混合:HCO3-+Ba2++OH-===BaCO3↓+H2O
12.反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是( )
A.进程Ⅰ是放热反应
B.平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ
C.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ
D.进程Ⅳ中,Z没有催化作用
13.为探究FeCl3的性质,进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L-1)。
实验
操作与现象
①
在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液,呈棕黄色;煮沸,溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液,变红褐色;
再滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液,变红褐色;
将上述混合液分成两份,一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,无蓝色沉淀生成;
另一份煮沸,产生红褐色沉淀
依据上述实验现象,结论不合理的是( )
A.实验①说明加热促进Fe3+水解反应
B.实验②说明Fe3+既发生了水解反应,又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3+发生了水解反应,但没有发生还原反应
D.整个实验说明SO32-对Fe3+的水解反应无影响,但对还原反应有影响
14.向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 mol X和1 mol Y发生反应:2X(g)+Y(g) Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.气体的总物质的量:na<nc
C.a点平衡常数:K>12
D.反应速率:va正<vb正
三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第15~17题为必考题,每个试题考生都必须作答。第18、19题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:此题包括3小题,共39分。
15.(12分)某实验小组以BaS溶液为原料制备BaCl2·2H2O,并用重量法测定产品中BaCl2·2H2O的含量。设计了如下实验方案:
可选用试剂:NaCl晶体、BaS溶液、浓H2SO4、稀H2SO4、CuSO4溶液、蒸馏水
步骤1.BaCl2·2H2O的制备
按如图所示装置进行实验,得到BaCl2溶液,经一系列步骤获得BaCl2·2H2O产品。
步骤2.产品中BaCl2·2H2O的含量测定
①称取产品0.500 0 g,用100 mL水溶解,酸化,加热至近沸;
②在不断搅拌下,向①所得溶液逐滴加入热的0.100 mol·L-1H2SO4溶液;
③沉淀完全后,60 ℃水浴40分钟,经过滤、洗涤、烘干等步骤,称量白色固体,质量为0.466 0 g。
回答下列问题:
(1)Ⅰ是制取________气体的装置,在试剂a过量并微热时,发生主要反应的化学方程式为_______________________________________________________________;
(2)Ⅱ中b仪器的作用是________;Ⅲ中的试剂应选用______________;
(3)在沉淀过程中,某同学在加入一定量热的H2SO4溶液后,认为沉淀已经完全,判断沉淀已完全的方法是__________________________________________________________;
(4)沉淀过程中需加入过量的H2SO4溶液,原因是________________________________;
(5)在过滤操作中,下列仪器不需要用到的是______(填名称);
(6)产品中BaCl2·2H2O的质量分数为________(保留三位有效数字)。
16.(13分)2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:
(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
①下列说法正确的是________;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(2)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下:
①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2,则该溶液的pH=__________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11);
②再生塔中产生CO2的离子方程式为______________________;
③利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极反应式为____________________。
17.(14分)钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiO2,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
已知“降温收尘”后,粗TiCl4中含有的几种物质的沸点:
物质
TiCl4
VOCl3
SiCl4
AlCl3
沸点/℃
136
127
57
180
回答下列问题:
(1)已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600 ℃时,下列反应不能自发进行的是________(填序号)。
A.C(s)+O2(g)===CO2(g)
B.2C(s)+O2(g)===2CO(g)
C.TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+CO2(g)
(2)TiO2与C、Cl2在600 ℃的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
物质
TiCl4
CO
O2
Cl2
分压/MPa
4.59×
10-2
1.84×
10-2
3.70×
10-2
5.98×
10-9
①该温度下,TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为
________________________________________________________________________;
②随着温度升高,尾气中CO的含量升高,原因是
________________________________________________________________________。
(3)“除钒”过程中的化学方程式为________________________;“除硅、铝”过程中,分离TiCl4中含Si、Al杂质的方法是________。
(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序______(填“能”或“不能”)交换,理由是_____________。
(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入Mg冶炼Ti的方法相似的是________(填序号)。
A.高炉炼铁 B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
(二)选考题:共15分。请考生从给出的两道题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
18.[选修3:物质结构与性质](15分)
铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题:
(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下:
①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]________;
②该新药分子中有________种不同化学环境的C原子;
③比较键角大小:气态SeO3分子________SeO32-离子(填“>”“<”或“=”),原因是____________________________________________________________________________。
(2)富马酸亚铁(FeC4H2O4)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示:
①富马酸分子中σ键与π键的数目比为________;
②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为________。
(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化H2,将N3-转化为NH2-,反应过程如图所示:
①产物中N原子的杂化轨道类型为________;
②与NH2-互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。
(4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:
①该超导材料的最简化学式为________;
②Fe原子的配位数为________;
③该晶胞参数a=b=0.4 nm、c=1.4 nm。阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为________g·cm-3(列出计算式)。
19.[选修5:有机化学基础](15分)
物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:
已知:①
②
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称为________、________;
(2)F→G、G→H的反应类型分别是____________、________;
(3)B的结构简式为________;
(4)C→D反应方程式为________;
(5)是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有________种(考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为4∶1∶1的结构简式为________;
(6)I中的手性碳原子个数为________(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子);
(7)参照上述合成路线,以和为原料,设计合成的路线________(无机试剂任选)。
参考答案
1.D
解析:石胆即胆矾,化学式是CuSO4·5H2O,“石胆能化铁为铜”,即铁将硫酸铜中的铜置换出来,有新物质生成,发生了化学变化,A错误;侯氏联合制碱法是以NaCl、NH3、CO2、H2O为原料,制取Na2CO3、副产品NH4Cl的方法,有新物质生成,发生了化学变化,B错误;CO2转化为淀粉或葡萄糖,有新物质生成,发生了化学变化,C错误;CO2跨临界直冷制冰利用的是液态CO2汽化大量吸热,属于物理变化,D正确。
2.A
解析:氢键是特殊的分子间作用力,不属于化学键,A错误;俄国化学家门捷列夫将元素按照相对原子质量由小到大依次排列,并将化学性质相似的元素放在一个纵列,制出了世界上第一张元素周期表,B正确;药剂师要了解药物的化学成分及相关性质等,营养师要了解食物的化学成分及相关性质等,因此都必须具备化学相关专业知识,C正确;生产玻璃的原料是纯碱、石灰石和石英砂等,生产水泥一般以黏土和石灰石为主要原料,D正确。
3.B
解析:乳酸自身发生缩聚反应生成高分子聚乳酸,聚乳酸两端还分别留有1个羟基、1个羧基,故m=n-1,A正确;聚乳酸分子中含有酯基、羧基、羟基3种官能团,B错误;1 mol乳酸中含有1 mol羧基和1 mol羟基,羧基、羟基均能与Na反应生成H2,且—OH~H2、—COOH~H2,C正确;两个乳酸分子发生分子间酯化反应,可生成,D正确。
4.A
解析:碱式滴定管排气泡方法:将胶管向上弯曲,用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出,排出管中气泡,A正确;加热试管中的液体时,应用试管夹夹持试管的中上部,使试管与桌面呈45°角,且试管口不对着人,B错误;盐酸、乙醇和NaOH是不同类型的药品,应分类放置,且盛放NaOH的试剂瓶一般用胶塞,C错误;胶头滴管滴加液体时,不能伸入容器内,也不能接触容器,应垂直悬空滴加,D错误。
5.C
解析:从共价化合物结构可看出:X、Y、Z、W四种短周期元素的原子形成的共价键的数目分别为4、2、1、4,四种元素原子序数依次增大,则X、W分别为C、Si;W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,则Y为O;Z原子序数在O、Si之间,且形成一个共价键,则Z为F。C、O、F三种元素均处于第二周期,从左到右原子半径依次减小,r(C)>r(O)>r(F),A正确;同周期主族元素从左到右,非金属性逐渐增强,同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,非金属性:O>C>Si,B正确;已知元素中,F的非金属性最强,其形成的单质F2具有强氧化性,C错误;第六周期0族元素的原子序数为86,则原子序数为82的元素位于第ⅣA族,与Si位于同一主族,D正确。
6.D
解析:题给HCN的电子式,分子中原子最外层满足“8电子(或2电子)”稳定结构,A正确;新法产物只有一种,理论上原子利用率可达100%,B正确;题述溶液中,n(NH4HSO4)=0.05 mol,NH4HSO4=== NH4++H++SO42-,由于NH4+发生水解反应,其数目小于0.05NA,C正确;Pd是新法合成反应的催化剂,通过降低反应的活化能,使活化分子数增多,活化分子百分数增大,从而提高反应速率,D错误。
7.C
解析:烟气中含有HF,陶瓷中含有二氧化硅,两者会发生反应:4HF+SiO2===2H2O+SiF4↑,对陶瓷造成腐蚀,A正确;喷淋液体,与烟气逆向接触,使得反应物接触面积增大,反应速率快,可提高吸收效率,B正确;因为吸收塔中加入了过量的Na2CO3,吸收塔中的产物为NaHCO3、NaF,合成槽中反应的物质均为碱性物质,故不能生成CO2,C错误;合成槽中会发生反应:AlO2-+HCO3-+H2O===Al(OH)3↓+CO32-,滤液中会含有Na2CO3,可进入吸收塔循环利用,D正确。
8.B
解析:海水在电池中作电解质溶液,形成闭合回路,A正确;N极是电池的正极,海水中可能溶有O2,O2和H2O都可以得电子发生还原反应,B错误;玻璃陶瓷可传导离子,形成闭合回路,且可避免Li与H2O接触发生反应,C正确;锂-海水电池只能放电,不可充电,为一次电池,D正确。
9.D
解析:过程Ⅰ中NO2-转化成NO,N元素化合价降低,发生还原反应,A错误;根据题图可得,过程Ⅰ中反应的离子方程式为e-+NO2-+2H+===NO↑+H2O,过程Ⅱ中反应的离子方程式为3e-+2H++NH4++NO===H2O+N2H4,过程Ⅰ中每生成1 mol NO,a中转移1 mol电子,过程Ⅱ中每消耗1 mol的NO,b中转移3 mol电子,a和b中转移的电子数目不相等,B错误;由过程Ⅱ中反应的离子方程式可知,过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH4+)=1 ∶1,C错误;从整个反应过程来看,反应物为NO2-、NH4+,产物为N2、H2O,D正确。
10.C
解析:AgI、AgBr、AgCl属于同种类型的难溶电解质,Ksp越大,其对应的溶解度越大,开始时 c(Ag+)较小,首先生成黄色的AgI沉淀,a点无AgCl白色沉淀生成,A错误;当加入4.50 mL AgNO3溶液时,lg c(Ag+)发生突变,说明此时Cl-、Br-、I-沉淀完全,且原溶液中Cl-、Br-、I-浓度相等,则有n(Ag+)=n (Cl-)+n(Br-)+n(I-)=4.50 mL×0.100 mol·L-1=15.00 mL×3×c(I-),c(I-)=0.010 mol·L-1=c(Cl-)=c(Br-),B错误;当Br-沉淀完全时,c(Ag+)== mol·L-1=5.4×10-8 mol·L-1,若要形成AgCl沉淀,则Cl-的浓度应大于= mol·L-1≈3.33×10-3 mol·L-1,由于溶液中c(Cl-)=0.010 mol·L-1>3.33×10-3 mol·L-1,则表明已经有部分Cl-沉淀,C正确;b点表示在Cl-、Br-、I-沉淀完全后又加入了一部分AgNO3 溶液,这四种离子中,c(Ag+)最大,D错误。
11.AC
解析:Cl2通入冷的NaOH溶液中,Cl2和NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O,A正确;醋酸是弱酸,在书写离子方程式时不可拆写成离子形式,B错误;Fe2+被氧化为Fe3+,Fe3+比Fe2+容易水解产生Fe(OH)3沉淀,C正确;Ba(OH)2 少量,所以Ba2+与OH-要按固定组成比(即1∶2)参与反应,D错误。
12.AD
解析:由反应进程Ⅰ可知反应物的总能量高于生成物的总能量,则进程Ⅰ是放热反应,A正确;对比反应进程Ⅰ,可发现反应进程Ⅱ的活化能降低,而其焓变未发生变化,且反应中X先参加反应后生成,由此判断X是该反应的催化剂,催化剂不影响平衡移动,因此平衡时P的产率不变,B错误;对比反应进程Ⅱ,可发现反应进程Ⅲ的活化能较大,因此生成P的速率:Ⅲ<Ⅱ,C错误;反应进程Ⅳ的产物为P·Z,没有转化为P+Z,因此Z没有表现出催化作用,可能是S吸附到Z表面上,D正确。
13.D
解析:实验①溶液呈棕黄色说明含有Fe3+,煮沸后溶液变成红褐色说明生成了Fe(OH)3,即加热促进Fe3+水解,A正确;实验②溶液变成红褐色即生成了Fe(OH)3,说明发生了水解反应,再滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀说明溶液中存在Fe2+,可判断Fe3+发生了还原反应,B正确;实验③溶液变红褐色说明发生了水解反应,滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀,说明没有Fe2+生成,C正确;对比实验①和实验②可以发现SO32-可促进Fe3+水解,对Fe3+的水解反应有影响,D错误。
14.BC
解析:题给反应正向是气体分子数减小的反应,在恒容容器中绝热过程进行反应时,起始阶段体系压强增大,是由体系内温度升高引起的,因此正反应为放热反应,即ΔH<0,A错误;由于反应放热而甲为绝热过程,则温度:a>c,a、c两点的压强相同,则气体的总物质的量:na
15.(12分)
(1)HCl NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑
(2)防倒吸 CuSO4溶液
(3)静置,取上层清液于一洁净试管中,继续滴加稀H2SO4,无白色沉淀生成,则已沉淀完全
(4)确保Ba2+沉淀完全
(5)锥形瓶
(6)97.6%
解析:(1)根据提供的试剂可判断,BaCl2·2H2O是由HCl与BaS反应制得的,而HCl可由NaCl和浓H2SO4在加热条件下制取:NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑(H2SO4过量),则Ⅰ是制取HCl气体的装置。
(2)HCl气体极易溶于水,会产生倒吸,所以b仪器可起到防倒吸的作用;HCl与BaS反应除生成BaCl2外,还生成对环境有危害的H2S气体,所以应使用CuSO4溶液进行尾气处理。
(3)若沉淀未完全,则沉淀后的溶液中仍存在游离的Ba2+,所以可取上层清液,继续滴加稀H2SO4,观察是否有白色沉淀产生。
(4)加入过量的稀H2SO4的目的是使Ba2+沉淀完全。
(5)过滤操作需使用的仪器有漏斗、玻璃棒、烧杯等,不需要锥形瓶。
(6)n(BaCl2·2H2O)=n(BaSO4)==0.002 mol,所以产品中BaCl2·2H2O的质量分数为×100%=97.6%。
16. (13分)
(1)①BD ②吸收 31.2 0.02 MPa
(2)①10 ②2HCO3-H2O+CO2↑+CO32-
③2CO2+12e-+12H+===C2H4+4H2O、AgCl+ e-===Ag+ Cl-
解析:(1)①恒容容器中充入惰性气体,原混合气体分压不变,平衡不发生移动,A错误;反应过程中,混合气体的质量逐渐增大,但容器容积始终不变,混合气体密度逐渐增大,故当混合气体的密度保持不变时,可以证明反应体系达到了平衡状态,B正确;假设H2O完全发生转化,且反应Ⅰ生成的CO在反应Ⅱ中全部被消耗,此时容器内H2的物质的量分数即体积分数为,但两个反应均为可逆反应,不能进行完全,则H2的体积分数小于,C错误;将炭块粉碎可增大反应物接触面积,加快反应速率,D正确。②设反应Ⅰ消耗x mol 水,反应Ⅱ消耗y mol水,根据化学方程式可列出三段式:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
起始量/mol 1 0 0
转化量/mol x x x
平衡量/mol 1-x-y x-y x+y
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始量/mol x 1 0 0
转化量/mol y y y y
平衡量/mol x-y 1-x-y y x+y
即,解得,即平衡时,n(H2O)=0.5 mol,n(CO)=0.1 mol,n(CO2)=0.2 mol,n(H2)=0.5 mol,n总=n(H2O)+n(CO)+n(CO2)+n(H2)=1.3 mol,反应Ⅰ吸收的热量为131.4 kJ·mol-1×0.3 mol=39.42 kJ,反应Ⅱ放出的热量为41.1 kJ·mol-1×0.2 mol=8.22 kJ,则整个体系共吸收热量39.42 kJ-8.22 kJ=31.2 kJ;根据恒温恒容时=判断,反应后容器压强p总=×0.2 MPa=0.26 MPa,则反应Ⅰ的平衡常数Kp===0.02 MPa。
(2)①因为吸收塔溶液中存在c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2,已知Ka2==c(H+)×=5.0×10-11,则c(H+)=10-10 mol·L-1,即pH=10。②根据题图可知,再生塔中,KHCO3分解生成CO2和K2CO3,反应的离子方程式为2HCO3-H2O+CO2↑+CO32-。③电解过程中,CO2和AgCl在阴极得电子,电极反应式为2CO2+12e-+12H+===C2H4+4H2O、AgCl+ e-===Ag+ Cl-。
17.(14分)
(1)C
(2)①5TiO2+6C+10Cl25TiCl4+2CO+4CO2
②随着温度升高,CO2与C发生反应:C+CO22CO
(3)3VOCl3+Al===3VOCl2+AlCl3 蒸馏(或精馏)
(4)不能 除钒过程中还会生成AlCl3
(5)AC
解析:(1)根据图中信息判断,反应A、反应B在600 ℃时ΔG<0,均能自发进行;反应C在600 ℃时ΔG>0,反应不能自发进行;反应D=反应A+反应C,ΔGD=ΔGA+ΔGC,由图可知,反应D在600 ℃时ΔGD<0,能自发进行,答案为C。
(2)①根据恒温恒容时,各气体物质的量之比等于其分压之比判断,产物中n(TiCl4)∶n(CO)∶n(CO2)≈5∶2∶4,则化学方程式为5TiO2+6C+10Cl25TiCl4+2CO+4CO2。
②根据第(1)问题图判断,随着温度升高,CO2与C反应生成CO,则尾气中CO含量会提高。
(3)除钒过程中,+5价V被还原,反应的化学方程式为3VOCl3+Al===3VOCl2+AlCl3;由于TiCl4、SiCl4、AlCl3的沸点相差较大,分离时应选用蒸馏法(精馏法)。
(4)若交换顺序,除钒过程中还会生成AlCl3,导致无法除尽含Al杂质。
(5)Mg冶炼Ti是利用热还原法冶炼金属,与之相似的是高炉炼铁、铝热反应制锰;电解熔融NaCl制Na是利用电解法生产金属;氧化汞分解制Hg是利用热分解法生产金属,答案为AC。
18.(15分)
(1)①3d104s24p4 ②8
③> SeO3中Se为sp2杂化,键角约为120°,SeO32-中Se为sp3杂化,有一个孤电子对,键角约为107°,SeO3键角大于SeO32-键角
(2)①11∶3 ②O>C>H>Fe
(3)①sp3杂化 ②H2O(或H2S、H2Se,任写一个即可)
(4)①KFe2Se2 ②4 ③
解析:(1)①Se为34号元素,基态原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4;②该新药分子为中心对称结构,如图所示:,由其结构简式可知,该分子中共有8种不同化学环境的C原子。
(2)①结合富马酸亚铁的分子式及富马酸的分子结构模型可知,富马酸结构式为,单键均为σ键,双键中有1个σ键、1个π键,则其σ键与π键数目之比为11∶3;②富马酸亚铁(FeC4H2O4)中Fe为金属元素,电负性最小,非金属元素中,非金属性越强,电负性越大,故各元素的电负性由大到小的顺序为O>C>H>Fe。
(3)①该产物中N可与周围原子形成四个共价键,杂化方式为sp3; ②NH2-中含有3个原子,价电子总数为8,与其互为等电子体的分子有H2O、H2S、H2Se等。
(4)①根据晶胞投影图可知,K位于顶点和体心,共有8×+1=2个,Fe位于侧面上,共有4×2×=4个,Se位于棱上和体内,共有8×+2=4个,其晶胞结构为,最简化学式为KFe2Se2;②选取左侧面上方的Fe为中心,其配位原子如图所示:,其配位数为4;
③该晶胞中有 2个K、4个Fe、4个Se,其密度ρ= g·cm-3。
19.(15分)
(1)醚键 醛基 (2)取代反应 加成反应
(3)
(4)
(5)5
(6)1
(7)
解析:(4)由C与D结构可知,C→D发生的是分子内取代反应,羧基脱去羟基,苯环上脱去1个氢原子,结合生成水,故产物中还有水分子。
(5)物质的分子式为C4H6O,不饱和度为2,其同分异构体能发生银镜反应,则分子中含有—CHO,还有一个不饱和度,可以是碳碳双键,也可以是形成碳环,同时考虑立体异构,有以下5种:、、、、,其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为4∶1∶1的结构为。
(6)连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子,I中的手性碳原子如图(用*表示):。
(7)对比题干信息可知,目标产物与I()具有部分相似结构,类比G→I的合成路线可知目标产物可由和反应得到,可通过原料先加成后催化氧化得到,据此写出合成路线。
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