2023届高三化学一轮复习 晶体结构与性质 课件
展开晶体SiO2和非晶体SiO2的投影示意图
结构微粒周期性有序排列
看是否有固定的熔、沸点,是否有自范性、是否有各向异性
对固体进行X射线衍射实验
X-射线衍射法:当单一波长的X-射线通过晶体时,会在记录仪上看到分立的斑点或明锐的谱线。而非晶体则看不到
2、均摊法求晶胞中的粒子数目和晶体的化学式
非平行六面体—六方晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献
例:最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子,如下图所示,顶角和面心的原子是钛原子,棱的中心和体心的原子是碳原子,它的化学式是 。
解析:由于本题团簇分子指的是一个分子的具体结构,并不是晶体中的最小的一个重复单位,不能采用均摊法分析,所以只需数出该结构内两种原子的数目就可以了。答案为:Ti14C13
分子内:共价键结合;分子间:范德华力或氢键。
(与CO2分子距离最近的CO2分子共有12个 )
CO2晶胞中CO2有4种不同的排列方向
1个H2O周围有4个H2O ,1ml冰中有2ml氢键
每个分子周围有12个紧邻的分子
每个分子周围紧邻的分子少于12个,空间利用率低。
C60、干冰 、I2、O2
例:正硼酸(H3BO3)是一种片层状结构白色晶体,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如下图)。下列有关说法正确的是 ( )
A.正硼酸晶体属于原子晶体B.H3BO3分子的稳定性与氢键有关C.分子中硼原子符合8电子稳定结构D.含1 ml H3BO3的晶体中有3 ml氢键
科学视野:天然气水合物 —— 一种潜在的能源
(1)某些单质:硼(B)硅(Si)锗(Ge)灰锡(Sn)
(2)某些非金属化合物:金刚砂(SiC) 氮化硼(BN) SiO2 Si3N4
(3)极少数金属氧化物:α—Al2O3晶体(刚玉)
(1)金刚石结构(晶体硅类似)
设晶胞边长为a,原子半径为r,a,b原子的核间距为2r。
a
共价键的饱和性和方向性决定了原子晶体低配位、低密度的构型。
(1)晶体中每个C原子都采用______杂化和_____个C原子形成____个共价键,成为_____________结构。
(2)所有碳碳键长均相等,键角均为109°28’(3)C原子与碳碳键个数比为________,最小环由_______个C原子组成,且不在一个平面,六元环中最多有______个C原子共平面。每个C原子被_____个最小环所共用,平均每个六元环含有______个C原子。每个C原子被_______个碳碳键所共用,平均每个C原子含有________个碳碳键。 每个碳碳键被______个六元环共用,故平均每个最小环含有________个碳碳键。
(1/2,1/2,0)
A(1/4,1/4,1/4)
B(3/4,3/4,1/4)
(1)每个硅原子都采取_____杂化,以_____个共价单键与_____个氧原子结合,硅、氧原子个数比为______。
(2)晶体中的最小环为______元环,其中有_____个Si原子和____个O原子,含有_____个Si-O键;每个Si原子被_____个十二元环共有,每个O原子被______个十二元环共有,每个Si-O键被____个十二元环共有;每个十二元环所拥有的Si原子数为________________,拥有的O原子数为______________,拥有的Si-O键数为___________________ ,则Si原子数与O原子数之比为1:2。
6 ×1/12=1/2
12 ×1/6 = 2
金刚石与金刚砂(SiC)具有相似的晶体结构,在金刚砂的空间网状结构中,碳原子、硅原子交替以共价单键相结合。试回答:(1)金刚砂属于________晶体。金刚砂的熔点比金刚石的熔点________。(2)金刚砂的结构中,一个硅原子周围结合________个碳原子,其中键角是________。(3)金刚砂的结构中含有共价键形成的原子环,其中最小的环上有________个硅原子。(4)碳、硅原子均采取________杂化。
已知晶体硼的基本结构单元是由硼原子组成的正二十面体,各正二十面体之间以B—B键相互联结,在每个正二十面体中有20个等边三角形的面和一定数目的顶角,每个顶点各有一个硼原子。通过观察图形及推算,得出此基本结构单元是由____ 个硼原子构成,其中B—B键之间的键角是_____该单元含有________个B—B键 。
金属阳离子和自由电子之间的强相互作用
①影响金属键强弱的因素:
金属阳离子半径越小,金属键越强;离子所带电荷数越多(或价电子越多),金属键越强。
无方向性、无饱和性。使金属晶体可以以紧密堆积的形式存在。
水溶液或 熔融状态下
熔沸点、硬度:金属键越强,金属的熔点(沸点)越高,硬度一般也越大。
金属晶体的原子在三维空间里的4种堆积模型
②晶胞中含_____个原子
④金属原子半径 r 与边长 a 的关系:
④金属原子半径 r 与晶胞边长 a 的关系:
①Mg Zn Ti
②每个晶胞含_____个原子
④原子半径 r 与六棱柱的边长 a、高 h 的关系:
(4)ABCABC…堆积方式
①Cu Ag Au
定义:由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体
作用力:离子键(无方向性和饱和性)
简单立方堆积有一个立方体空隙
常见结构(1)CsCl型
①堆积方式:Cl-:简单立方堆积,Cs+填入立方体空隙,填隙率100%
Cs+:1个 ; Cl- :1个
Cs+:8个 ; Cl- :8个
④每个Cs+周围距离最近的Cs+有______个, 每个Cl-周围距离最近的Cl-有______个,
面心立方最密堆积有4个八面体空隙(6个面心和12条棱)8个正四面体空隙(顶点和最近的3个面心)
存在两种空隙——正八面体空隙(配位数=6)和正四面体空隙(配位数=4)。
① 堆积方式:Cl-:面心立方堆积,Na+填入八面体空隙,填隙率100%
Na+:4个 ; Cl- :4个
Na+:6个 ; Cl- :6个
④每个Na+周围距离最近的Na+有______个, 每个Cl-周围距离最近的Cl-有______个,
小本P359 T4(4)
碳的一种同素异形体——C60,又名足球烯,是一种高度对称的球碳分子。立方烷(分子式为C8H8,结构是立方体: )是比C60约早20年合成出的一种对称型烃类分子,而现如今已合成出一种立方烷与C60的复合型分子晶体,该晶体的晶胞结构如图所示,立方烷分子填充在原C60晶体的分子间八面体空隙中。则该复合型分子晶体的组合用二者的分子式可表示为________。
①堆积方式:S2-:面心立方堆积,Zn2+:四面体填隙,填隙率50%。
Zn2+ :4个 ; S2- :4个
④每个Zn2+周围距离最近的Zn2+有______个,每个S2-周围距离最近的S2-有______个,
在六方ZnS晶体中,S原子作六方最密堆积,Zn原子和S原子的配位数都是4,不同的是原子堆积方式有差别。
①Ca2+:面心立方堆积,F-填入四面体空隙,填隙率100%。
Ca2+ :4个 ; F- :8个
Ca2+ :8个 ; F- :4个
④每个Ca2+周围距离最近的Ca2+有______个,每个F-周围距离最近的F-有______个,
化学式组成比等于配位数反比
几何因素:晶体中正负离子的半径比
电荷因素:晶体中正负离子的电荷比
键性因素:离子键的纯粹因素
决定离子晶体结构的因素:
1、定义:气态离子形成1摩离子晶体时释放的能量。
晶格能的大小与离子所带电荷量成正比,与离子半径成反比。
3、意义:晶格能是反映离子晶体稳定性的数据。晶格能越大,离子键越强,晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。
①层内:C原子sp2杂化,与其他C原子构成sp2—sp2 σ 键,每个C还有未参与杂化的p轨道,形成πnn大π键②配位数:3,C原子数:六元环数:碳碳键数=2:1:3
③作用力层内:共价键(类似原子晶体)。大π键的电子可以在整个碳原子平面中运动,因此有金属键(类似金属晶体)层间:范德华力(类似分子晶体)因此,石墨是混合晶体。
(2)性质①层间范德华力,容易因此易滑动,质软,可做铅笔芯。②石墨熔点>金刚石,层内的共价键更强。(3)用途:电极材料、润滑剂、铅笔芯、原子反应堆的减速剂。
C60 中含有12个正五边形和20个正六边形,每个正五边形均与6个正六边形共边,而六边形则将12个五边形隔开。C60 分子中每个碳原子均以sp2(近似认为)杂化,每个C原子用三个含有成单电子的sp2杂化轨道与三个相邻的C原子的sp2杂化轨道重叠形成三个σ键。每个C原子还剩余一个含有一个成单电子的2p轨道,60个2p轨道能量相同、对称性匹配,相互重叠形成6060的大键。
小本P359 T4(5)
碳的另一种同素异形体——石墨,其晶体结构如上图所示,则石墨晶胞含碳原子个数为________个。已知石墨的密度为ρ g·cm-3,C—C键键长为r cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则石墨晶体的层间距为________ cm(用含ρ、NA、r的式子表示)。
(4)石墨可用作锂离子电池的负极材料,充电时发生下述反应: Li1-xC6+xLi++xe-→ LiC6 。其结果是,Li+嵌入石墨的A、B层间,导致石墨的层堆积方式发生改变,形成化学式为LiC6的嵌入化合物。 在LiC6中,Li+与相邻石墨六元环的作用力属_______键;(5)某石墨嵌入化合物每个六元环都对应一个Li+,写出它的化学式______。
石墨晶体由层状石墨“分子”按 ABAB方式堆积而成,如右图(a)所示,并给出了一个石墨的六方晶胞如图(b)所示。
氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如右图所示
(1)基态硼原子存在______种运动状态不同的电子. (2)关于这两种晶体的说法,正确的是______ a.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大 b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软 c.两种晶体中的B-N键均为共价键 d.两种晶体均为分子晶体
(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为___________,其结构与石墨相似却不导电,原因是________________________________。 (4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为______
层状结构中没有自由移动的电子
扩展:高考热点石墨烯:一种由碳原子以sp²杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料。石墨烯一层层叠起来就是石墨。
石墨烯是目前科技研究的热点,可看作将石墨的层状结构一层一层的剥开得到的单层碳原子(结构如图所示)。将氢气加人到石墨烯中开发出一种具有突破性的新材料石墨烷,下列说法中正确的是( )
A. 石墨烯是高分子化合物B. 石墨烯与石墨烷互为同素异形体C. 一定条件下石墨烯可与H2发生加成反应D. 根据结构示意图可知,石墨烯不能导电
氧化石墨烯:石墨被强氧化剂氧化,氧原子进入到石墨层间,结合π电子,使层面内的二键断裂,并以C=O, C-OH, -COOH等官能团与密实的碳网面中的碳原子结合,形成共价键型石墨层间化合物。
石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯(图乙)。
(1)图甲中,1号C与相邻C形成σ键的个数为________。(2)图乙中,1号C的杂化方式是_______,该C与相邻C形成的键角________(填“>”“<”或“=”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。
(3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中,则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有________(填元素符号)
(4)石墨烯具有很大的比表面积,有望用于制超级电容器。若石墨烯中碳碳键的键长为a m,12 g单层石墨烯单面的理论面积约为________ m2(列出计算式即可)。
石墨烷(graphane):可通过石墨烯与氢气反应得到,是一种饱和的碳氢化合物,其中所有的碳是sp3杂化并形成六角网络结构,氢原子以交替形式从石墨烯平面的两端与碳成键
石墨烯可看作将石墨的层状结构一层一层地剥开得到的单层碳原子;石墨炔是平面网状结构的全碳分子,具有优良的化学稳定性和半导体性能,还可用于H2的提纯;将氢气氢化到石墨烯排列的六角晶格中,使每个碳原子都增加一个氢原子可得最薄的绝缘新材料石墨烷。下列有关说法中不正确的是( )
A.石墨烯和石墨炔互为同素异形体B.石墨炔有望替代二氧化硅用作半导体材料C.12g石墨烯完全转变为石墨烷需标况下11.2L氢气D.石墨炔孔径略大于H2分子的直径,因此它是理想的H2提纯薄膜
单壁碳纳米管可看作石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圆柱体,其碳原子的杂化方式为_______。
碳纳米管是由碳原子组成的六角形蜂巢状平面薄膜卷曲而成,具有许多异常的力学、电学和化学性能。
下列关于碳纳米管的说法不正确的是( )A.碳纳米管属于一种有机合成纤维B.碳纳米管与金刚石互为同素异形体C.常温下,碳纳米管具有较好的稳定性D.碳纳米管比表面积大,可用作新型储氢材料
1.这些原子都在同一平面上;2.这些原子有相互平行的p轨道;3.p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍
等电子体:CO2 N3- N2O CS2
sp2杂化——NO2- O3 SO2
等电子体:NO2- SO2 O3
sp2杂化——SO3 CO32- NO3-
等电子体原理:SO3 CO32- NO3- BF3
人教版高考化学一轮复习11.3晶体结构与性质课件: 这是一份人教版高考化学一轮复习11.3晶体结构与性质课件
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