04 考向4 电解质溶液的图像分析——酸碱中和滴定曲线（附答案解析）-备战高考化学大二轮专题突破系列（全国通用）

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电解质溶液的图像分析——酸碱中和滴定曲线

1．(2018·浙江卷)常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是(　　)

A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C．当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)＝c(Cl-)
D．当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
2．(2016·全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)

A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N点处的溶液中pH＜12
3．(2016·天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)

A．三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
4．(2015·山东卷)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点所示溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA) B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA) D．b点所示溶液中c(A－)＞c(HA)
【重温知识•固基础】
1．强碱滴定一元弱酸——抓“五点”
(1)各特殊点粒子大小关系及变化趋势
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示

关键点分析
溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
抓反应的“起始”点，即A点，判断酸、碱的相对强弱
溶质为HA，0.1mol·L－1 HA溶液的pH>1，故HA为弱酸
粒子浓度大小关系：c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪种溶质的等量混合
溶质是等物质的量的HA和NaA，且pH7
粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
溶质是等物质的量的NaA和NaOH，pH>7
粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
(2)各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V图
A
HA
抑制

B
等物质的量的HA和NaA
抑制
C
NaA和少量的HA
正常电离
D
NaA
只促进
E
NaA与NaOH以2：1混合
抑制
F
等物质的量的NaA和NaOH
抑制
结论
水的电离程度大小顺序为： D＞C＞B＞A＞E＞F
2．多组反应图像
(1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线

①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低
②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应
③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7

(2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线

①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pHc(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性
【题型突破•查漏缺】
1．常温下，用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)

A．由图可知，c1>c2>c3
B．M点溶液中存在：c(H＋)＋c(HA)＝c(OH－)＋c(A－)
C．恰好中和时，溶液中离子浓度的大小关系：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D．由pH＝7时的溶液计算得：Ka＝
2．已知H3A与足量NaOH溶液反应生成NaH2A。25℃时，H3A的电离常数Ka＝5.8×l0－10。该温度下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaH2A溶液，混合溶液的pH与所加盐酸的体积(V)的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．H3A是三元弱酸 B．P点溶液中，由水电离出的c(OH－)的数量级为10－11
C．ac(H2A－)
3．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是(　　)

A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大
C．等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大
D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小
4．已知：pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点所得溶液中：2n(H2A)＋n(A2－)>0.002 mol B．b点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)
C．c点所得溶液中：c(A2－)＝c(HA－) D．d点所得溶液中A2－的水解平衡常数Kh1＝10－7.19
5．常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，所得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂
B．A点溶液中c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)
C．图像中A、B、C三处溶液中相等
D．B点溶液存在2c(Na＋)＝c(PO)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO4)
6．常温下，用0.1000mol·L－1 NaOH溶液滴定20mL 0.1000mol·L－1 H3PO4溶液，溶液pH与滴入NaOH溶液的体积间的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．当V(NaOH)＝0时，c(H3PO4)＋c(H2PO4－)＋2c(HPO42－)＋3c(PO43－)＝0.1000mol·L－1
B．当V(NaOH)＝20mL时，c(Na+)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(H3PO4)
C．当pH＝7时，c(Na+)＝c(H2PO4－)＋2c(HPO42－)＋3c(PO43－)
D．当V(NaOH)＝40mL时，c(PO43－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(H2PO4－)＋2c(H3PO4)
7．常温下，用0.1 mol·L－1 HCl溶液滴定0.1 mol·L－1 NH3·H2O溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。下列说法不正确的是(　　)

A．Kb(NH3·H2O)的数量级为10－5 B．P到Q过程中，水的电离程度逐渐增大
C．当滴定至溶液呈中性时，c(NH)>c(NH3·H2O) D．N点，c(Cl－)－c(NH)＝
8．常温下，用浓度为0.100 0 mol·L－1的盐酸分别逐滴加入20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的两种一元碱MOH、ROH溶液中，pH随盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．pH＝10时，c(M＋)>c(MOH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．将上述MOH、ROH溶液等体积混合后，用盐酸滴定至MOH恰好反应时：c(R＋)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．10 mLc(OH－)
9．常温下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是(　　)

A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
10．常温下，用0.1 mol/L盐酸或NaOH溶液滴定体积均为20 mL，浓度均为0.1 mol/L的MOH、HX溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．两个滴定实验均可用酚酞作指示剂 B．常温下0.1 mol/LMX溶液的pHc(HX) D．b点溶液中存在：2c(MOH)＋c(M＋)＋c(OH－)＝c(H＋)
【题型特训•练高分】
1．25 ℃时，向10 mL 0.10 mol·L－1 的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同
C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－ )＋c(OH－)
D．V＝10 mL时，c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
2．常温下，向20 mL 0．2 mol/L H2A溶液中滴加0.2 moI/L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示(其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－)，根据图示判断，下列说法正确的是(　　)

A．当V[NaOH(aq)]＝20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：c(Na+)>c(HA－)>c(H+)>c(A2－)>c(OH－)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大
C．H2A第一步电离的方程式为：H2A＝HA－＋H+
D．向NaHA溶液加入水稀释的过程中，pH可能增大也可能减少
3．已知：pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)

A．a点所对应溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)
4．在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)

A．a点：＝1.0×10－14
B．b点溶液中离子浓度大小关系为c(OH－)＝c(H＋)b>a
5．常温下，将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等pH、等体积的HA、HB两种弱酸溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．酸性： HA>HB
B．a点时，溶液中由水电离出的c(OH－)约为1×10－10mol·L－1
C．向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7时：c(B－)>c(HB)
D．b点时，c(Na＋)>c(B－)＝c(HB)>c(H＋)>c(OH－ )
6．室温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka1＝ 5.9 ×10 －2，Ka2＝ 6.4 ×10 －5，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液的曲线如图所示(体积变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　)

A．滴定过程中，当 pH＝4 时，存在：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(C2O)＋c(HC2O)
B．点①、③、④所示溶液中，点③所示溶液水的电离程度最大
C．点③所示溶液：3c(C2O)＋2c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝0.1 mol·L－1
D．滴定过程中可能出现：c(Na＋)＞c(C2O)＝c(HC2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
7．常温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液滴定10 mL 0.100 mol·L－1 H3PO4溶液，pH随滴入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．Ka1(H3PO4)的数量级为10－3
B．a点溶液中c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)
C．c点溶液中c(H＋)＋2c(H3PO4)＋c(H2PO)＝c(OH－)＋c(PO)
D．随着NaOH溶液的滴加，水的电离程度逐渐增大
8．室温下，用m mol·L－1的二甲胺[(CH3)2NH]溶液(二甲胺在水中的电离与一水合氨相似)滴定10.00 mL 0.1 mol/L的盐酸溶液。溶液pH随加入二甲胺溶液体积变化曲线如图所示(忽略溶液混合时的体积变化)。下列说法正确的是(　　)

A．本实验应该选择酚酞作指示剂 B．室温下，Kb[(CH3)2NH·H2O]＝×10－8
C．a点溶液中水的电离程度最大 D．b点溶液中存在：c[(CH3)2NH]>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)
9．常温下，将0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴加到20 mL 0.1 mol·L－1 HX溶液中，滴定曲线如图甲所示，含X－微粒的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图乙所示。下列说法正确的是(　　)

A．b点时c(HX)>c(X－)>c(H＋)>c(OH－)
B．在A点时溶液中由水电离出的c(H＋)≈1×10－9 mol·L－1　
C．c点对应溶液中离子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(X－)＝c(OH－)＝c(H＋)
D．d点时，溶液中＝1
10．25 ℃时，用HCl气体调节0.1 mol·L－1氨水的pH，系统中微粒浓度的对数值(lg c)与pH的关系如图1所示，反应物的物质的量之比[X＝]与pH的关系如图2所示。若忽略通过气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是(　　)

A．P1所示溶液：c(Cl－)＝0.05 mol·L－1
B．P2所示溶液：c(NH3·H2O)>c(OH－)＋c(Cl－)
C．P3所示溶液：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)
D．25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为10－4.75
11．某二元酸(化学式用H2X表示)在水中的电离方程式是：H2X＝H+＋HX－，HX－H+＋X2－，常温下，向10mL0.1000 mol·L－1的H2X溶液中逐滴加入0.1000 mol·L－1的NaOH溶液，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列叙述中正确的是

A．a点pH＞1
B．b点溶液中：c(Na+)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(H2X)＞c(H+)＞c(OH－)
C．d点溶液中：c(Na+)＝2c(X2－)＋2c(HX－)
D．水的电离程度：c＞a＞e




【电解质溶液的图像分析——酸碱中和滴定曲线】答案
【研析真题•明方向】
1．D。解析：A、由图可知，c（HCl）分别为1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，选项A正确；B、加入多于20mL的氢氧化钠溶液时，溶液pH最高的为氢氧化钠浓度最高的图像，即a对应的c（NaOH）最大，以此类推，选项B正确；C、当 V（NaOH）＝20.00mL时，都恰好完全反应，溶液呈中性c（H+）＝c（OH-），根据电荷守恒c（H+）＋c（Na+）＝c（Cl-）+c（OH-），选项C正确；D、当 V（NaOH）相同时，三者都恰好完全反应，所得混合溶液体系中c（H+）应该是相同的，选项D不正确。答案选D。
2．D。解析：当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围pH为8.2～10.0，甲基橙的变色范围pH为3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C项错误；该温度下，0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，则c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1＜0.01 mol·L－1，故其溶液的pH＜12，D项正确。
3．C。解析：根据起点pH：HA＜HB＜HD知酸性：HA＞HB＞HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA＞KHB＞KHD，故A项错误；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH＜7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。
4．D。解析：A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A－)＞c(HA)，正确。
【题型突破•查漏缺】
1．B。解析：用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定终点之后，滴入相同体积的氢氧化钠溶液时，氢氧化钠浓度越大，过量的氢氧化钠越多，溶液的碱性越强，pH越大，因此c1>c2>c3，A项正确；M点溶液中存在电荷守恒和物料守恒，分别为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)和2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，因此2c(H＋)＋c(HA)＝2c(OH－)＋c(A－)，B项错误；恰好中和时，溶液中的溶质为NaA，A－水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，C项正确；设NaOH溶液、HA溶液的浓度均为c mol·L－1，pH＝7时，加入的氢氧化钠溶液为V mL，生成的NaA为V×10－3 c mol，溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，Ka＝＝＝，D项正确。
2．D。解析：由信息“H3A与足量NaOH溶液反应生成NaH2A”推知H3A是一元弱酸，A错误；25℃时，H3A的电离常数Ka＝5.8×10－10，则H2A－的水解常数Kh＝＝×10－5＝≈＝，计算得c(OH－)的数量级为10－3，故P点溶液中，由水电离出的c(OH－)的数量级为10－3，B错误；Q点溶液的pH＝7，又因为等物质的量浓度的H3A的电离程度小于H2A－的水解程度，故a>10，C错误；Q点溶液中的溶质为NaH2A、H3A和NaCl，根据电荷守恒和物料守恒可知，c(H3A)＝c(Cl－)>c(H2A－)，D正确。
3．C。解析：从图像看出当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2AH＋＋HA－，水解平衡NaHA＋H2ONaOH＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。
4．C。解析：用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝pKa1，即c(H＋)＝Ka1，则c(H2A)＝c(HA－)，由物料守恒知，溶液中存在n(H2A)＋n(HA－)＋n(A2－)＝2n(H2A)＋n(A2－)＝0.1 mol·L－1×0.02 L＝0.002 mol，A项错误；b点消耗NaOH溶液20 mL，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，由溶液中电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)，可得c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B项错误；c点溶液pH＝7.19＝pKa2，c(H＋)＝Ka2＝＝10－7.19，所以c(A2－)＝c(HA－)，C项正确；A2－水解平衡常数Kh1＝＝＝＝10－6.81，D项错误。
5．C。解析：A、H3PO4溶液第一步滴定生成NaH2PO4，溶液呈酸性，选变色范围为酸性的指示剂，可选用甲基橙作指示剂，故A错误；B、A点为NaH2PO4溶液，NaH2PO4在水溶液中，电离程度大于水解程度，A点溶液中c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，故B错误；C、温度相同，同一反应的平衡常数相同，HPO水解常数：A、B、C三处溶液中相等，故C正确；D、B点是Na2HPO4溶液，物料守恒为：c(Na＋)＝2[c(PO)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO4)]，故D错误。
6．A。解析：当V（NaOH）＝0时，溶液中只存在H3PO4溶液，根据物料守恒可知，c(H3PO4)＋c(H2PO4－)＋c(HPO42－)＋c(PO43－)＝0.1000mol·L－1，A选项错误；当V（NaOH）＝20mL时，溶液的pH＝4.7，溶质为NaH2PO4，由于溶液呈酸性，故电离大于水解，则c(Na+)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(H3PO4)，B选项正确；当pH＝7时，［H+］＝［OH－］，溶液中有电荷守恒［Na+］+［H+］＝［H2PO4－］+2［HPO42－］+3［PO43－］+［OH－］，则［Na+］＝［H2PO4－］+2［HPO42－］+3［PO43－］，C选项正确；当V（NaOH）＝40mL时，溶液的pH＝9.7，溶质为Na2HPO4，溶液中存在着电荷守恒：［Na+］+［H+］＝［H2PO4－］+2［HPO42－］+3［PO43－］+［OH－］，物料守恒：［Na+］＝2［H2PO4－］+2［HPO42－］+2［PO43－］+2［H3PO4］，两式相减有：［PO43－］+［OH－］＝［H+］+［H2PO4－］+2［H3PO4］，D选项正确。
7．D。解析：当中和50%时，溶液中c(NH)＝c(NH3·H2O)，则Kb＝c(OH－)＝＝10－4.74，Kb(NH3·H2O)的数量级为10－5，故A正确；P到Q过程中，c(NH)∶c(NH3·H2O)逐渐增大，溶液中溶质由一水合氨变为氯化铵，酸或碱抑制水电离，铵根离子促进水电离，所以水的电离程度增大，故B正确；根据图b知，pH＝7时，横坐标大于1，所以c(NH)>c(NH3·H2O)，故C正确；N点溶液中溶质为氯化铵，根据电荷守恒得c(Cl－)－c(NH)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－5.28－＝10－5.28－10－8.72，故D错误。
8．B
9．C。解析：A项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③中pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
10．A。解析：A．酚酞变色pH在8.2～10之间，滴定MOH时反应产生的盐MCl是强酸弱碱盐，恰好反应时溶液显酸性，应该选择酸性范围内变色的指示剂，不能使用酚酞作指示剂，A错误；B.0.1 mol/L HX的pH＝2，而0.1 mol/L MOH的pHMOH，则MX溶液中M＋的水解程度大于X－的水解程度，溶液显酸性，溶液的pHc(HX)，C正确；D.b点时溶液MCl与HCl等浓度的混合溶液，根据电荷守恒得c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，根据物料守恒得2[c(MOH)＋c(M＋)]＝c(Cl－)，整理得2c(MOH)＋c(M＋)＋c(OH－)＝c(H＋)，D正确。
【题型特训•练高分】
1．A。解析：a点时，pH＝3, c(H＋)＝10－3mol·L－1，因为Ka＝1.0×10－3，所以c(HA)＝c(A－)，根据电荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(HA)＝c(A－)，A选项正确；a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH－)＝10－11，b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH－)＝10－3，OH－是由 NaOH电离和水电离两部分组成的，推断出由水电离出的c(OH－)c(H＋), 即c(HA)>c(H＋) ，故D错误。
2． A
3．C。解析：A项，H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，正确；B项，b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，NaHSO3溶液中质子守恒关系式为c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，正确；C项，c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，由Ka2＝、c(H＋)＝10－7.19可得c(SO)＝c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，所以c(Na＋)>3c(HSO)，错误；D项，d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)，正确。
4．C。解析　A.a点温度低于25 ℃，因而KW c(HB)，C正确；D.b点时，pH等于5，HB的电离程度大于NaB的水解程度，所以c(B－)＝ c(HB)> c(Na＋)> c(H＋)>c(OH－ )，D错误；故选D。
6．C。解析：A.滴定过程中，当 pH＝4时，为酸性溶液，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，故A错误；B.点①溶液显酸性，抑制水的电离，点③对应的溶液呈中性，点④所示溶液中消耗氢氧化钠40 mL，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为草酸钠，草酸根离子水解使溶液显碱性，促进水的电离，则点④所示溶液水的电离程度最大，故B错误；C.原草酸溶液中存在物料守恒：c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝0.1 mol·L－1，点③对应的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，可得c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)，设点③时加入的氢氧化钠溶液的体积为V，3c(C2O)＋2c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝2c(C2O)＋c(C2O)＋c(HC2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝＋＝＝0.1 mol·L－1，故C正确；D.若c(OH－)＞c(H＋)，溶液显碱性，当点④之后继续加氢氧化钠溶液可符合，c(Na＋)＞c(C2O)，但HC2O来自于C2O的水解，且加碱抑制C2O的水解，则溶液中始终c(C2O)＞c(HC2O)，不可能相等，故D错误；答案选C。
7．D。解析：A.据图可知0.100 mol/L的H3PO4溶液的pH为1.7，即溶液中c(H＋)＝10－1.7 mol/L，所以有Ka1(H3PO4)＝＝≈10－2.4，数量级为10－3，A正确；B.a点加入10 mL等浓度NaOH溶液，所以a点时溶质为NaH2PO4，此时溶液pH＝4，可知H2PO的电离程度大于水解，故溶液中c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，B正确；C.c点时加入20 mL NaOH溶液，所以c点时溶液中的溶质为Na2HPO4，根据物料守恒得c(Na＋)＝2[c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)]，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)，联立可得c(H＋)＋2c(H3PO4)＋c(H2PO)＝c(OH－)＋c(PO)，C正确；D.随着NaOH溶液的滴加，由起始到d点时(该点NaOH和H3PO4完全反应)水的电离程度逐渐增大，d点到e点溶液中由于NaOH的电离抑制水的电离，所以水的电离程度减小，D错误；综上所述答案为D。
8．B。解析：选B　因为两者恰好完全反应生成(CH3)2NH2Cl，溶液显酸性，故本实验应该选择甲基橙作指示剂，A错误；a点加入(CH3)2NH的体积为10 mL，溶液总体积为20 mL，溶液呈中性，故此时c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1，由电荷守恒得c[(CH3)2NH]＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，故c[(CH3)2NH]＝c(Cl－)＝0.05 mol·L－1，由物料守恒得c[(CH3)2NH·H2O]＝(0.5m－0.05)mol·L－1，室温下，Kb[(CH3)2NH·H2O]＝＝×10－8，B正确；当两者恰好完全反应时，水的电离程度最大，(CH3)2NH2Cl溶液呈酸性，故水的电离程度最大的点在a点的左下方，C错误；b点溶液呈碱性，c(H＋)c(Cl－)，因为溶液中H＋是由盐类水解产生的，c(OH－)是由弱碱电离产生的，它们的浓度都远远小于c(Cl－)，故微粒浓度大小关系是c[(CH3)2NH]>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。
9．B。解析：b点溶质为等浓度的NaX、HX，存在电离平衡：HXH＋＋X－，水解平衡：X－＋H2OHX＋OH－，此时溶液显酸性，故HX的电离程度大于水解程度，所以c(X－)>c(HX)，A项错误；0.1 mol·L－1 HX溶液的pH＝3，根据HXH＋＋X－可知，HX的电离常数Ka＝≈1×10－5，由于A点时，c(X－)＝c(HX)，所以c(H＋)≈1×10－5 mol·L－1，则由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)≈ mol·L－1＝1×10－9mol·L－1，B项正确；c点对应溶液中，pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒可知c(Na＋)＝c(X－)，则c(Na＋)＝c(X－)>c(OH－)＝c(H＋)，C项错误；d点时，由物料守恒得c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)，所以>1，D项错误。
10．D。解析：根据图示可知P1时c(NH)＝c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L－1，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，P1点溶液pH＝9.25，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，因此c(Cl－)＜0.05 mol·L－1，A错误；根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，根据图示可知P2时X(NH)＞c(NH3·H2O)，c(H＋)＋c(NH)＞c(NH3·H2O)，所以c(NH3·H2O)＜c(OH－)＋c(Cl－)，B错误；根据图示可知P3时c＝＝1.0，溶液的溶质为NH4Cl，根据物料守恒可得c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L－1，所以c(NH)＋c(NH3·H2O)＜c(Cl－)＋c(H＋)，C错误；25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为K＝，当溶液中c(NH)＝c(NH3·H2O)时，＝c(OH－)＝＝10－4.75，D正确。
11．D。解析：由于该二元酸第一步为完全电离，故a点pH＜1，A错误；b点溶液相当于一份NaHX溶液，由于HX－的电离程度大于其水解程度，则b点溶液中c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（H2X）＞c（OH－），B错误；c点溶液相当于Na2X溶液，可写出溶液中的物料守恒，c（Na+）＝2c（X2－）+2c（HX－）+2c（H2X），故C错误；a点相当于在水溶液中加入了10mL0.1000mol/L的H2X溶液，e点相当于加入了20mL0.1000mol/LNaOH溶液，故a点的氢离子浓度略大于e点的氢氧根离子浓度，导致对水电离的抑制增加，故水的电离程度c＞a＞e，D正确。