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2023届高三化学二轮复习 19 小题保分训练(19) 沉淀溶解平衡曲线分析
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小题保分训练(19) 沉淀溶解平衡曲线分析
1．常温下用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与
lg c(M2＋)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．常温下向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体，Ksp(ZnS)将随之减小
B．Na2S溶液中：c(OH－)
D．向100 mL浓度均为1×10－5 mol·L－1的Fe2＋、Zn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1 Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，证明Ksp(FeS)
A．A点对应溶液中的c(X2＋)∶c(SO)大于C点对应溶液中的c(Y2＋)∶c(CO)
B．T ℃时，XSO4的溶度积常数的数量级为10－5
C．B点对应的YCO3溶液为不饱和溶液，对应的XSO4溶液为过饱和溶液
D．T ℃时，反应XCO3(s)＋Y2＋(aq)YCO3(s)＋X2＋(aq)的平衡常数K为10
3．在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是( )
A．在t ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点
C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816
4．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是( )
A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝×10－4
5．常温下，用0.100 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL 0.100 mol·L－1 AgNO3溶液，NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，测得溶液中pSCN[pSCN＝－lg c(SCN－)]、pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；常温下，Fe3＋在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3；Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5。下列说法错误的是( )
A．滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色
B．该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)＝10－12
C．为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9
D．当加入17.00 mL NH4SCN溶液时溶液中c(SO)＝0.14 mol·L－1
6．室温下，向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中－lg c(Ba2＋)与的关系如图所示(已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10－7、5.6×10－11；BaCO3的Ksp为5×10－9)。下列说法正确的是( )
A．a对应溶液中水的电离程度小于b
B．b对应溶液的c(HCO)＝0.05 mol·L－1
C．a→b的过程中，溶液中一直增大
D．a对应的溶液中一定存在：c(Na＋)＋2c(Ba2＋) <3c(HCO)＋c(Cl－)
7．室温下，向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lg c(Ba2＋)与lg 的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
(已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10－7、5.6×10－11)
A．a对应溶液的pH大于b
B．b对应溶液的c(H＋) ＝ 5.6×10－9mol·L－1
C．a→b对应的溶液中不变
D．a 对应的溶液中一定存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)
8．常温下，向10mL0.10 mol/L CuCl2溶液中滴加0.10mol/L Na2S溶液，滴加过程中－lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ksp(CuS)的数量级为10－34
B．曲线上a点溶液中，c(S2－)•c(Cu2+) > Ksp(CuS)
C．a、b、c三点溶液中，n(H+)和n(OH－)的积最小的为b点
D．c点溶液中：c(Na+)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H+)
9．t ℃时，已知：Ksp(AgCl)＝10－10，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示，则下列说法正确的是( )
A．t ℃时，Ag2CrO4的Ksp数量级为10－9
B．无法计算Y点与Z点的Ksp
C．Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数：K＝108
D．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，可使溶液由Y点变到X点最终变到Z点
10．25 ℃时，PbR(R2－为SO或CO)的沉淀溶解平衡关系图如图所示。已知Ksp(PbCO3)
A．线a表示PbCO3
B．Y点溶液是PbCO3 的过饱和溶液
C．当PbSO4和PbCO3沉淀共存时，溶液中c(SO)和c(CO)的比是1×105
D．向X点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可转化为Y点对应的溶液
11．已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)(X－表示Cl－、Br－、I－)。298 K时，Ksp(CuCl)＝a×10－6，Ksp(CuBr)＝b×10－9，Ksp(CuI)＝c×10－12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．298 K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小
B．图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu＋)＝c(I－)
C．298 K时，增大M点的阴离子浓度，则M点沿着曲线y向N点移动
D．298 K时，CuBr(s)＋I－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
12．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 mol·L－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如下图，下列说法正确的是( )
已知：25 ℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8×10－10、5.0×10－13、8.3×10－17
A．V0＝45.00
B．滴定曲线①表示KCl的滴定曲线
C．滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂
D．当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)
13．常温下，Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法正确的是 ( )
A．Ksp(Ag2S)＝10－29.2
B．向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和溶液，Ksp(CuS)减小
C．若Z点为Ag2S的分散系，v(沉淀)>v(溶解)
D．CuS(s)＋2Ag＋(aq)Ag2S(s)＋Cu2＋(aq)平衡常数很大，反应趋于完全
14．某温度下，向50 mL CuCl悬浊溶液中缓慢加入NaI固体并搅拌，溶液中c(I－)与c(Cu＋)的变化曲线如图所示，已知：Ksp(CuI)＝1.0×10－12，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CuCl)＝1.0×10－9 B．图示中的x为10－6
C．向CuI饱和溶液中加入淀粉会出现蓝色 D．曲线bc段内，c(Cl－)∶c(I－)＝106
15．常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，t时刻改变某一条件，离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．常温下，PbI2的Ksp为2×10－6
B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，平衡向左移动，Pb2＋的浓度减小
C．温度不变，t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体，PbI2的Ksp增大
D．常温下，Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，反应PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化学平衡常数为5×1018
【小题保分训练(19) 沉淀溶解平衡曲线分析】答案
1．D。解析：Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，故A项错误；由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－)，由物料守恒知：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，联立以上两式得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，因此c(OH－)>c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)，B项错误；除杂时不能引入新的杂质，加入Na2S固体，引入了Na＋，故C项错误；FeS、ZnS属于同类型沉淀，且Fe2＋、Zn2＋的起始浓度相等，加入Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，说明Ksp(FeS)
3．B。解析：A项，根据题图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，正确；B项，在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，由c点到b点c(Ag＋)不变，错误；C项，在a点Qc
5．D。解析：Fe3＋与SCN－反应使溶液显红色，因此滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色，A项正确。根据题图知，当加入NH4SCN溶液的体积为25.00 mL时，pAg＝pSCN＝6，则Ksp(AgSCN)＝c(Ag＋)·c(SCN－)＝10－6×10－6＝10－12，B项正确。由“常温下，Fe3＋在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3”可知，为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9，C项正确。当加入17.00 mL 0.100 mol·L－1 NH4SCN溶液时，溶液中Ag＋过量，且其浓度为 mol·L－1≈0.019 mol·L－1，此时c(SO)＝＝ mol·L－1≈0.039 mol·L－1，D项错误。
6．B。解析：由a到b时，Ba2＋持续增大，BaCO3的Ksp不变，所以c(CO)浓度持续减小，因为CO会水解促进水的电离，所以该过程水的电离程度持续减小，则a对应溶液中水的电离程度大于b，A错误；b点时，c(HCO)＝102c(CO)，c(Ba2＋)＝10－5mol·L－1，Ksp(BaCO3)＝c(Ba2＋)·c(CO)＝5×10－9，所以此时c(CO)＝5×10－4mol·L－1，则c(HCO)＝102c(CO)＝0.05 mol·L－1，B正确；a→b的过程中，c(CO)浓度持续减小，碳酸根离子水解呈碱性，所以溶液碱性会变弱，导致c(H＋)增大，溶液中＝＝，Ka1、Ka2不改变，c(H＋)增大，所以一直减小，即一直减小，C错误；a对应的溶液中c(HCO)＝c(CO)，溶液电荷守恒为c(Na＋)＋2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，所以此时有c(Na＋)＋2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝3c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液显碱性，则c(H＋)
7．D。解析：A.向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，发生反应Ba2＋＋CO===BaCO3↓，c(CO)减小，溶液碱性减弱，pH减小，所以a对应溶液的pH大于b，A项正确；B.b点溶液lg ＝2，Ka2＝＝5.6×10－11，则c(H＋)＝5.6×10－9 mol/L，B项正确；C.a→b对应的溶液中＝＝，Ka2、Kw只与温度有关，温度不变，则不变，C项正确；D.溶液中始终存在电荷守恒，则有2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，a点lg ＝0，即c(HCO)＝c(CO)，带入电荷守恒式可得2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，D项错误；答案选D。
8．D。解析：A．求算CuS的Ksp，利用b点。在b点，CuCl2和Na2S恰好完全反应，方程式为Cu2＋＋S2－=CuS↓，溶液中的Cu2＋和S2－的浓度相等，－lgc(Cu2＋)=17.7，则c(Cu2＋)=10－17.7mol/L。则Ksp= c(Cu2＋)·c(S2-)=10－17.7×10－17.7=10—35.4≈4×10－36，其数量级为10－36，A项错误；B．曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液，c(S2-) • c(Cu2+)=Ksp(CuS)，B项错误；C．在水溶液中，c(H＋)·c(OH－)=Kw，温度不变，其乘积不变，C项错误；D．c点溶液Na2S溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶液为NaCl和Na2S的混合溶液，浓度之比为2:1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)，S2－会水解，S2－＋H2OHS－＋OH－溶液呈现碱性，c(OH－)>c(H＋)，水解是微弱的，有c(S2－) > c(OH－)。排序为c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)；D项正确。
9．C。解析：A项，曲线上的点满足沉淀溶解平衡，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，则Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10－3)2×10－6＝10－12，错误；B项，沉淀溶解平衡曲线上任何一点的Ksp均相同，所以Y点与Z点的Ksp相同，均为Ksp＝10－12，错误；C项，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数K＝＝＝＝108，正确；D项，在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，c(CrO)增大，c(Ag＋)减小，但仍为饱和溶液，点仍在曲线上，所以在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，不能使溶液由Y点变为X点，错误。
10．D。解析：由Ksp(PbCO3)
12．D。解析：由25 ℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积及图像可知，V0＝50.00，c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以－lgc(Ag＋)从小到大依次为AgCl、AgBr、AgI，所以③②①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积更小，更容易沉淀；同理，当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，AgNO3溶液过量10.00 mL，溶液中的c(Ag＋)相同，所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)。综上所述，D正确。
13．D。解析：Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)·c(S2－)＝(10－20)2×10－9.2＝10－49.2，故A错误；Ksp(CuS)只受温度影响，故B错误；由图像可知，Z点的坐标在曲线上方，即Z点Ag2S的Qc＜Ksp(Ag2S)，则v(沉淀)＜v(溶解)，故C错误；根据方程式可知，K＝＝＝，根据X点和Y点可知，Ksp(CuS)远大于Ksp(Ag2S)，即该反应的平衡常数很大，反应趋于完全，故D正确。
14．D。解析：根据图知，a点CuCl悬浊液中c(Cl－)＝c(Cu＋)＝1.0×10－3 mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cl－)·c(Cu＋)＝1.0×10－3×1.0×10－3＝1.0×10－6，故A错误；b点c(Cu＋)＝1.0×10－3mol·L－1，b点开始产生沉淀，则c(Cu＋)·c(I－)＝Ksp(CuI)＝1.0×10－12，则b点c(I－)＝ ＝ mol·L－1＝1.0×10－9 mol·L－1，故B错误；CuI悬浊液中不存在碘单质，所以加入淀粉不出现蓝色，故C错误；a点CuCl悬浊液中c(Cl－)＝c(Cu＋)＝1.0×10－3 mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cl－)·c(Cu＋)＝1.0×10－3×1.0×10－3＝1.0×10－6，如果c点CuCl未完全溶解，c(Cl－)∶c(I－)＝∶ ＝Ksp(CuCl)∶Ksp(CuI)＝(1.0×10－6)∶(1.0×10－12)＝106，故D正确。
15．D
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