05 考向5 电解质溶液的图像分析——分布分数曲线（附答案解析）-备战2023年高考化学大二轮专题突破系列（全国通用）

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电解质溶液的图像分析——分布分数曲线
【研析真题•明方向】
1．(2022·辽宁卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一，在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是(　　)

A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－＋H2ONH3+CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NH3+CH2COO－)＜c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
2．(2020·全国卷Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝]下列叙述正确的是(　　)

A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－) B．H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2 D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
3．(2017·全国卷ⅠI)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。下列叙述错误的是(　　)

A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－) B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－) D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
【重温知识•固基础】
分布曲线：指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线
1．一元弱酸的分布分数——以“弱酸HA”为例
曲线的名称
δ0为HA分布系数，δ1为A－分布系数
弱酸HA的分布分数
曲线的规律
①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大
②当pHpKa时，主要存在形式是A－
③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O
④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

交点
利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka＝c(H＋)＝10－4.76
2．二元弱酸的分布分数——以“弱酸H2A”为例
曲线的名称
δ0为H2A分布系数、δ1为HA－分布系数、
δ2为A2－分布系数
弱酸H2A的分布分数
曲线的规律
①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pHc(OH－)>c(B2＋)
C．交点b处c(OH－)＝6.4×10－5
D．当加入的盐酸溶液的体积为15 mL时存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(B2＋)＋c[B(OH)＋]＋ c(H＋)，
10．Al3＋与F－具有很强的亲和性，当F－的浓度过大时，还会形成AlF。AlF3在一定溶剂中存在分步电离，常温下向某浓度的AlF3溶液中加入NaF，实验测定Al3＋、AlF2＋、AlF、AlF3在所有含铝元素微粒中的百分含量随pF[pF＝－lg c(F－)]变化如图所示，下列说法错误的是(　　)

A．曲线b表示AlF
B．pF＝4时，c(AlF)＞c(AlF3) ＞c(AlF2＋)
C．pF＝6.6时，3c(Al3＋)＋2c(AlF2＋)＋c(AlF)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)
D．常温下，Al3＋＋3F－AlF3的化学平衡常数为1015.6
11．向100 mL 5.0 mol·L－1的NaOH溶液中通入H2S气体，含硫微粒在不同pH溶液中的分布系数(δ)如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．曲线M表示pH与HS－的变化关系
B．S2－＋H＋HS－的平衡常数数量级为1014
C．HS－的电离程度大于水解程度
D．配制Na2S溶液时可将Na2S固体直接溶于水
【题型特训•练高分】
1．25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，溶液中CN－、HCN物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5,0.5)。溶液的pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系中正确的是(　　)

A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)c(CN－)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
2．高铁酸钾(K2FeO4)是一种优良的水处理剂。25 ℃，其水溶液中加酸或碱改变溶液的pH时，含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。下列说法正确的是(　　)

A．K2FeO4、H2FeO4都属于强电解质
B．25 ℃，H2FeO4＋H＋H3FeO的平衡常数K>100
C．由B点数据可知，H2FeO4的第一步电离常数Ka1＝4.15×10－4
D．A、C两点对应溶液中水的电离程度相等
3．赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO－ ，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是(　　)

A．>
B．M点，c(Cl－) ＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)
C．O点，pH＝
D．P点，c(Na＋)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
4．下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)混合体系中部分物种的c－pH图(浓度：总As为5.0×10－4 mol·L－1，总T为1.0×10－3 mol·L－1)。下列说法错误的是(　　)

A．As(OH)3的lgKa1＝为－9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强
C．pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高
D．pH＝7.0时，溶液中浓度最高物种为As(OH)3
5．25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，H2A被滴定分数[]、pH及微粒分布分数δ[δ(X)＝，X表示H2A、HA－或A2－]的关系如图所示，下列说法错误的是(　)

A．a点溶液中溶质为NaHA和H2A
B．b点溶液中：c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
C．c点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a
6．常温下，以酚酞作指示剂，用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1的二元酸H2A溶液。溶液的pH、溶液中含A微粒的分布系数δ(物质的量分数)随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．H2A在水中电离的方程式为H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－
B．当V(NaOH)＝20.00 mL时，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)
C．常温下，HA－的电离常数约为1×10－3
D．当V(NaOH)＝30.00 mL时，c(HA－)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)
7．室温时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．c(Na＋)＝0.10 mol·L－1的溶液中，c(A2－)－c(H＋)＝c(H2A)－c(OH－)
B．pH＝4的溶液中，c(HA－)＝c(H2A)＋c(A2－)
C．pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)
D．K1(H2A)的数量级为10－5
8．25℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。室温下向10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3中逐滴加入0.1 mol/LHCl。如图是溶液中含C微粒物质的量分数随pH降低而变化的图像(CO2因有逸出未画出)。下列说法错误的是(　　)

A．A→B的过程中，离子反应方程式为：CO＋H＋===HCO
B．A点溶液的pHc(A2－)>c(H2A)
B．pH在0～7中，c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝0.1mol·L－1
C．在pH3→6的过程中，主要发生反应HA－＋OH－===A2－＋H2O
D．在pH＝4.3时，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HA－)
12．常温下，现有0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．当pH＝9时，溶液中存在下列关系：c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(HCO)＞c(CO)
B．将0.2 mol CO2通入1 L 0.3 mol·L－1 NH3·H2O溶液中充分反应，则有c(HCO)＋3c(H2CO3)－c(CO)＞0
C．向pH＝6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH和HCO浓度逐渐减小
D．分析可知，常温下水解常数Kh(HCO)的数量级为10－7
13．向等物质的量浓度的Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫物种(H2S、HS－、S2－)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程中H2S气体的逸出)。下列说法正确的是(　　)

A．含硫物种B表示H2S
B．在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na＋)与含硫物种浓度的关系为c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]
C．X、Y为曲线的两交叉点，若能知道X点处的pH，就可以计算出H2S的Ka1
D．NaHS溶液呈碱性，若向该溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应时所得溶液呈强酸性，其原因是
Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋
14．已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大
C．在pH＝3的溶液中存在＝10－3
D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－
15．H2C2O4是一种二元弱酸，H2C2O4溶液中各型体浓度在其总浓度中所占比值叫其分布系数，常温下某浓度的H2C2O4溶液中各型体分布系数随pH的变化如图所示，据此分析，下列说法不正确的是(　　)

A．曲线a代表H2C2O4，曲线b代表C2O B．常温下0.1 mol/L的NaHC2O4溶液显酸性
C．常温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10－4.30 D．pH从1.30～4.30时，先增大后减小
16．常温下，将体积为V1的 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3 溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH 的变化曲线如图。下列说法不正确的是(　　)

A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3时，溶液中：c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
17．20 ℃时，在H2C2O4、NaOH混合溶液中，c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 mol·L－1。含碳元素微粒的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．①表示H2C2O4的分布曲线，③表示C2O的分布曲线
B．Q点对应的溶液中lg c(H＋)c(A2－)>c(H2A)，正确；B项，根据物料守恒，有c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝0.1mol·L－1，正确；C项，pH在3→6的过程中，HA－浓度降低，A2－浓度升高，即发生反应HA－＋OH－===A2－＋H2O，正确；D项，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，错误。
5．C。解析：据图可知当pH在7.35～7.45之间时，As元素主要存在形式为H3AsO3，故A正确；pH在8.0～10.0 时，反应为H3AsO3和KOH溶液反应生成K2HAsO3，反应的离子方程式为H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O，故B正确；a 点为等量的H3AsO3 和H2AsO，此时溶液为碱性，所以H2AsO的电离程度小于水解程度，故C错误；当溶液的溶质为K2HAsO3时，结合图像，根据物料守恒有c(K＋)＝2c(HAsO)＋2c(AsO)＋2c(H2AsO)，K2HAsO3溶液应呈碱性，说明HAsO的水解程度大于电离程度，则该溶液中c(AsO)＜c(H2AsO)，而b点c(AsO)＝c(H2AsO)，则溶液中的溶质应为K2HAsO3和K3AsO3，则2c(HAsO)＋2c(AsO)＋2c(H2AsO)＜c(K＋)，将c(AsO)＝c(H2AsO)代入可得2c(HAsO)＋4c(AsO)＜c(K＋)，故D正确。
6．C。解析　H3PO4溶液中滴加NaOH溶液，pH增大时首先发生：H3PO4＋OH－===H2PO＋H2O，此时H3PO4的物质的量分数减小，H2PO的物质的量分数增大；继而发生H2PO＋OH－===HPO＋H2O，此时H2PO的物质的量分数减小，HPO的物质的量分数增大；最后发生HPO＋OH－===PO＋H2O，此时HPO的物质的量分数减小，PO的物质的量分数增大，所以曲线1代表H3PO4，曲线2代表H2PO，曲线3代表HPO，曲线4代表PO，A错误；H3PO4H2PO＋H＋，K1＝，据图可知c(H3PO4)＝c(H2PO)时，pH＝2.1，即c(H＋)＝10－2.1 mol·L－1，所以K1＝10－2.1，同理，K2＝10－7.2，所以＝＝105.1，故B错误；pH＝7.2时，c(H＋)＝10－7.2mol·L－1，c(H＋)·c(OH－)＝10－14，溶液中c(OH－)＝10－6.8 mol·L－1，c(H2PO)＝c(HPO)，c(OH－)>c(H＋)，溶液呈碱性，说明以水解为主，促进了水的电离，溶液中氢氧根离子来自水的电离，则水电离的c(H＋)＝10－6.8 mol·L－1，故C正确；pH＝12.3时，溶液中c(HPO)＝c(PO)，溶液中溶质是Na2HPO4、Na3PO4，根据物料守恒，故D错误。
7．D。解析：随pH增大，焦磷酸(H4P2O7)中的氢离子逐渐被消耗，故①为H4P2O7，②为H3P2O7－，③H2P2O72－，④为HP2O73－，⑤为P2O74－，故A错误；由A项分析可知，④为HP2O73－的分布分数曲线，当HP2O73－的分布分数为最大时，溶液的pH＞7，溶液显碱性，说明HP2O73－的水解程度大于其电离程度，则得到离子浓度大小：c(H2P2O72－)＞c(P2O74－)，故B错误；H3P2O7－H2P2O72－＋H＋，Ka2(H4P2O7)＝，②③交点处，pH＝2.36，c(H2P2O72－)＝c(H3P2O7－)，Ka2(H4P2O7)＝c(H＋)＝10－2.36，故C错误；反应OH－＋H4P2O7===H3P2O7－＋H2O，平衡常数K＝＝，②①交点处pH＝1.52，c(H＋)＝10－1.52 mol·L－1，c(H4P2O7)＝c(H3P2O)，Ka1(H4P2O7)＝c(H＋)＝10－1.52 mol·L－1，K＝＝1012.48＞105，反应NaOH＋H4P2O7===NaH3P2O7＋H2O趋于完全，故D正确。
8．D。解析：随着pH的增大，Pb2＋的浓度分数逐渐减小，当pH＝10时，Pb2＋的浓度分数减小为0，A错误；NO与Pb2＋在同一溶液中，c(NO)与c(Pb2＋)的比值等于其物质的量之比，滴加氨水过程中，随着pH的增大，n(Pb2＋)逐渐减小，n(NO)不变，n(NO)与n(Pb2＋)的比值增大，故c(NO)与c(Pb2＋)的比值增大，pH>10，c(Pb2＋)减小为0时，比值无意义，B错误；当pH＝7时，根据图示可知，溶液中存在的阳离子有Pb2＋、Pb(OH)＋、H＋以及NH，C错误；当溶液中Pb2＋与Pb(OH)2浓度相等时，由图可知，此时溶液pH约等于8，由NH3·H2O电离常数Kb ＝ ＝1.74 ×10－5，则＝ ＝ ＝17.4，故溶液中氨主要以NH形式存在，D正确。
9．C。解析　图中曲线①B(OH)2，②为B(OH)＋ ③为B2＋；交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL时，反应生成等浓度的B(OH)Cl和B(OH)2混合液，由于两种溶质水解电离能力不同，所以B(OH)2、B(OH)＋ 浓度分数δ不相等，A错误；当加入的盐酸溶液的体积为10mL时，溶液为B(OH)Cl，溶液显酸性，根据B(OH)2(K1＝5.9×10－2、K2＝6.4×10－5)可知，c(Cl－)>c[B(OH)＋]>c(H＋)>c(B2＋)>c(OH－)，B错误；交点b处时，c[B(OH)＋]＝c(B2＋)，根据B(OH)＋B2＋＋ OH－，K2＝ c(OH－)＝6.4×10－5, C正确；当加入的盐酸溶液的体积为15 mL时，生成等体积等浓度B(OH)Cl和BCl2的混合液，存在电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(B2＋)＋c[B(OH)＋]＋c(H＋)，D错误；正确选项C。
10．B。解析：从左到右pF越来越大，则得出c(F－)浓度越来越小，从右向左，c(F－)浓度逐渐增大，则得出a、b、c、d分别代表AlF3、AlF、AlF2＋、Al3＋变化曲线。A.从左到右pF越来越大，AlF3在溶液中存在分步电离，所以图中a、b、c、d分别代表AlF3、AlF、AlF2＋、Al3＋变化曲线，故A正确；B.a、b、c、d分别代表AlF3、AlF、AlF2＋、Al3＋变化曲线，图中pF＝4时，根据图中信息得到c(AlF)＞c(AlF2＋)＞c(AlF3)，故B错误；C.pF＝6.6时，根据电荷守恒得到3c(Al3＋)＋2c(AlF2＋)＋c(AlF)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，故C正确；D.由图可知，pF＝－lg c(F－)＝3.8时，c(AlF3)＝c(AlF)，AlF＋F－AlF3的平衡常数K1＝，K1＝＝＝＝103.8，根据pF＝－lg c(F－)＝5.2时，c(AlF)＝c(AlF2＋)，AlF2＋＋F－AlF的平衡常数K2＝，K2＝＝＝＝105.2，根据pF＝－lg c(F－)＝6.6时，c(Al3＋)＝c(AlF2＋)，Al3＋ ＋F－AlF2＋的平衡常数K3＝，K3＝＝＝＝106.6，常温下，Al3＋＋3F－AlF3的化学平衡常数为K＝K1·K2·K3＝103.8×105.2×106.6＝1015.6，故D正确；综上所述，答案为B。
11．B。解析：A.根据图像，曲线M上表示的微粒随着pH的增大，分布系数(δ)逐渐减小，在pH＝6.9时，δ＝0.5，因此曲线M表示pH与H2S的变化关系，故A错误；B.S2－＋H＋HS－的平衡常数K＝，根据图象，当c(S2－)＝c(HS－)时，pH＝14.1，c(H＋)＝10－14.1 mol·L－1，即K＝1014.1，因此S2－＋H＋HS－的平衡常数数量级为1014，故B正确；C.根据图像，当溶液中主要存在HS－时，溶液显碱性，说明HS－的电离程度小于水解程度，故C错误；D.Na2S能够水解，为了抑制水解，配制Na2S溶液时可将Na2S固体溶于一定浓度的氢氧化钠溶液中，再稀释，故D错误；故选B。
【题型特训•练高分】
1．B。解析：根据电荷守恒，c(Cl－)＋c(CN－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于pH＝7，c(Cl－)＋c(CN－)＝c(Na＋)，根据原子守恒，c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)，所以c(Cl－)＝c(HCN)，A错误；Kh＝，Ka＝，a点，c(CN－)＝c(HCN)，所以Ka＝c(H＋)＝10－9.5，Kh＝＝＝10－4.5，B正确；b点溶质为等量的NaCN、NaCl、HCN，因为NaCN的水解大于HCN的电离，c(HCN) ＞c(Cl－)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；c点是恰好完全反应的点，溶质为等量的NaCl和HCN，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)＋c(OH－)，而c(Cl－)＞c(HCN)，所以D错误。
2．C。解析：A.溶液中存在H2FeO4，说明H2FeO4在溶液中存在电离平衡，则H2FeO4属于弱电解质，故A错误；B.结合图像可知，c(H2FeO4)＝c(H3FeO)时，溶液的pH0.01 mol/L，则H2FeO4＋H＋H3FeO的平衡常数K＝＝ Ka1，所以的酸性比的强，B正确；C．由图可知的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L，的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6mol/L，所以时，的浓度比的高，C正确；D．由可知条件，酒石酸，的为，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当时，溶液中浓度最高的物种不是，D错误；故选D。
5．B。解析：A.由图示可以看出，a点H2A被滴定分数为 0.5，即有一半H2A与NaOH反应生成NaHA，因此 a溶液中溶质为NaHA和HA，A正确；B.b点H2A被滴定分数大于 1，溶质为NaHA和Na2A，溶液中钠离子浓度最大，结合图可知：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，B错误；C.根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，由图示可知，c点溶液中有：c(A2－)＝c(HA－)，故有c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，C正确；D.由图示可知，从a点到d点，溶液中H2A越来越少，而NaHA、Na2A越来越多，故电离越来越弱，而盐类水解程度越来越大，盐类水解促进水的电离，故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a，D正确；故答案为B。
6．B。解析：由图可知20.00 mL 0.1 mol·L－1的二元酸H2A溶液中的含A微粒有HA－和A2－，没有H2A分子，说明H2A第一步电离完全，则H2A在水中电离的方程式为H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A项错误；当V(NaOH)＝20.00 mL时，NaOH和H2A反应生成NaHA，由于HA－只电离不水解，故溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，B项正确；常温下，由于H2A第一步完全电离，则HA－的起始浓度为0.1 mol·L－1，根据图像可知，当V(NaOH)＝0时，HA－的分布系数为0.9，A2－的分布系数为0.1，溶液的pH＝1，则HA－的电离平衡常数Ka＝＝≈1×10－2，C项错误；当V(NaOH)＝30.00 mL时，溶液中溶质为等物质的量的NaHA、Na2A，根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，物料守恒2c(Na＋)＝3c(A2－)＋3c(HA－)，消去c(Na＋)可得c(HA－)＋2c(H＋)＝c(A2－)＋2c(OH－)，D项错误。
7．A。解析：当c(Na＋)＝0.10 mol·L－1时，结合c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1和电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，得c(A2－)－c(H＋)＝c(H2A)－c(OH－)，A项正确；结合图像可知pH＝4的溶液中c(HA－)>0.05 mol·L－1，再结合c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1可知c(HA－)>c(H2A)＋c(A2－)，B项错误；溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，pH＝7的溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)，C项错误；K1(H2A)＝，题图中c(H2A)＝c(HA－)时，溶液的pH在3～4之间，故K1(H2A)的数量级为10－4，D项错误。
8．D。解析：A项由图可知A→B的过程中CO减小，HCO增多，故反应的离子方程式为CO＋H＋===HCO，正确；B项A点c(CO)＝c(HCO)，由Ka2＝推知c(H＋)＝Ka2，pH＝－lg c(H＋)＝－lg Ka2＝－lg 5.6×10－11HCO，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－，正确。
15．D。解析：随着pH升高草酸分子的浓度逐渐减小，草酸氢根离子的浓度逐渐增大，继续升高pH，草酸氢根离子的浓度又逐渐减小，而草酸根离子的浓度开始逐渐增大，因此曲线a代表H2C2O4，曲线b代表C2O，A正确；根据图像可知当草酸氢根离子浓度达到最大值时，溶液显酸性，所以常温下0.1 mol/L的NaHC2O4溶液显酸性，B正确；根据图像可知当草酸氢根和草酸根离子浓度相等时pH＝4.3，所以草酸的第二步电离平衡常数Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.30，C正确；根据图像可知pH从1.30～4.30时，始终减小，D错误。
16．D。解析：A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，根据物料守恒可得c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)c(OH－)，根据化学反应：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，所以离子浓度大小关系为 c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，V1∶V2＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2CO3 、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，CO的水解程度大于HCO的水解程度，则溶液中c(HCO)>c(CO)，由于水解程度是微弱的，所以c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，错误。
17．D。解析：随着溶液pH增大，溶液H2C2O4、HC2O先后被反应，越来越少，而C2O则越来越多，因此曲线①代表的是HC2O，②代表的是H2C2O4，③代表C2O，故A错误；Q点时溶液显酸性，因此c(H＋)>c(OH－)，即lg c(H＋)>lg c(OH－)，故B错误；电离平衡常数只受温度的影响，根据P点，Ka＝＝10－4.2，此平衡常数是草酸的二级电离，故C错误；根据质子守恒，因此有c(OH－)＝c(H＋)－c(C2O)＋c(H2C2O4)，故D正确。
18．B。解析：选B　A项，Ⅲ对应的OH－的浓度最小，N2H4电离平衡正向移动的程度最大，则Ⅲ对应的微粒为N2H，正确；B项，反应②为N2H4的二级电离方程式，错误；C项，由电荷守恒可得，c(OH－)＋c(Cl－)＝c(N2H )＋2c(N2H)＋c(H＋)，从图像可得C点c(OH－)c(N2H )＋2c(N2H)，正确；D项，从图像可知，A点N2H4、N2H物质的量分数相等，说明它们的浓度相等，c(OH－)＝10－6，K1＝＝c(OH－)＝10－6，正确。