四川省自贡市2023届高三下学期高考模拟(第二次诊断性考试)理综化学试题
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一、单选题
1.(2023·四川自贡·统考二模)劳动开创未来。下列劳动项目所对应的化学解释错误的是
选项
劳动项目
化学解释
A
工人浇注熔融钢水前对模具进行干燥
铁与水高温下会反应
B
医务人员用75%的乙醇对办公家具消毒
利用乙醇的强氧化性
C
食堂服务员用热的纯碱溶液洗涤餐具
纯碱能促进油脂水解
D
车间工人在电热水器内部加装镁棒
牺牲阳极的阴极保护
A.A B.B C.C D.D
2.(2023·四川自贡·统考二模)已知NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.25°C,1.0L pH=l的HNO3溶液中氢原子数为0.1NA
B.7.8g Na2O2与足量CO2完全反应,转移的电子数为0.1NA
C.标准状况下,22.4L HF所含分子数为NA
D.含1mol AlCl3的溶液中,离子总数目为4NA
3.(2023·四川自贡·统考二模)布洛芬(M)是一种解热镇痛药,其结构如图。下列关于M的说法错误的是
A.M的分子中含有三个一CH3基团
B.M能与酸性高锰酸钾溶液反应
C.1mol M最多可与4mol H2发生加成反应
D.M分子中所有碳原子不能同时共面
4.(2023·四川自贡·统考二模)下列图示装置和原理能达到实验目的的是
A.观察钾元素的焰色反应
B.稀释浓硫酸
C.验证沉淀之间的相互转化
D.用NaOH标准溶液滴定盐酸
A.A B.B C.C D.D
5.(2023·四川自贡·统考二模)W、X、Y、Z为原子序数逐渐增大的四种短周期主族元素,工业上,W的单质可用作焊接金属的保护气;常温下,四种元素的最高价氧化物对应的水化物溶于水,其浓度均为0.01mol·L-1时,X的pH=12,W和Z的pH=2,Y的pH<2,下列说法错误的是
A.化合物X2Y2一定含离子键
B.W在自然界既有游离态又有化合态
C.WZ3中的原子均满足8e-稳定结构
D.W、Y和Z的简单氯化物均属于酸
6.(2023·四川自贡·统考二模)科学家基于Cl2易溶于CCl4的性质,发展了一种新型储能氯流电池(如图),其中电极a为NaTi2(PO4)3/Na3Ti2(PO4)3通过风力发电进行充电时,电极a的反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3;下列说法错误的是
A.放电时,电子的流向:电极a→输电网→电极b
B.充电时,电极b为阳极,发生氧化反应
C.放电时总反应:NaTi2(PO4)3+2NaClNa3Ti2(PO4)3+Cl2↑
D.充电时,每转移0.2mol电子,NaCl溶液质量减少11.7g
7.(2023·四川自贡·统考二模)MOH为可溶性一元弱碱,向MCl的溶液中不断加入蒸馏水,c2(H+)随c(M+)而变化;在某温度下,实验测得MCl溶液中c2(H+)随c(M+)的变化如图中实点所示。下列叙述错误的是
A.b点溶液中:c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
B.该溶液中总存在:c(H+)=c(MOH)+c(OH-)
C.c点溶液中,c(OH-)=1×10-7mol·L-1
D.温度不变,c2(H+)~c(M+)一定呈线性关系
二、实验题
8.(2023·四川自贡·统考二模)己二酸在有机合成工业等方面都有重要作用,以环己醇(,M=100,ρ=0.95g/mL)为原料制取己二酸[HOOC(CH2)4COO,M=146]。
[实验原理]
已知:3 +8KMnO43KOOC(CH2)4COOK+8MnO2+2KOH+5H2O ΔH<0
[实验步骤]向250mL三口烧瓶中加入搅拌磁子、50mL1.0%的KOH溶液和9.0g高锰酸钾,按图1所示安装装置,控制滴速维持温度在45°C左右,滴加环己醇共2.0mL,滴加结束时需启动加热装置加热一段时间。趁热分离出氧化液中的MnO2,再用约4mL浓HCl溶液,使溶液呈酸性,加热浓缩使溶液体积减少至10mL,经过冷却、脱色得到1.46g产品。
(1)图1中冷却水从冷凝管___________(填“a”或“b”)口流入,搅拌磁子的作用是___________。
(2)“氧化”过程,三颈烧瓶中溶液温度逐渐升高,其原因是___________;在环己醇不同滴加速度下,溶液温度随滴加时间变化曲线如图2,为了实验安全,应选择的滴速为___________滴/min。
(3)完成“氧化”后,用玻璃棒蘸取一滴反应混合液点在滤纸上,在黑色圆点周围出现紫色环。该现象说明___________;向溶液中加入适量的KHSO3,直到点滴实验呈负性为止,如果KHSO3用量不足,在己二酸“制备”过程中会观察到___________(填颜色)的气体逸出。
(4)分离出MnO2的装置为___________(填标号);己二酸的产率是___________(用最简的分数表示)。
三、工业流程题
9.(2023·四川自贡·统考二模)现以铅蓄电池的填充物铅膏(主要含PbSO4、PbO2、PbO和少量FeO)为原料,可生产三盐基硫酸铅(PbSO4·3PbO·H2O)和副产品Fe2O3·xH2O,其工艺流程如下:
已知:Ksp(PbCO3)=7.5×10-14,Ksp(PbSO4)=2.5×10-8
(1)“转化”后的难溶物质为PbCO3和少量PbSO4,则PbO2转化为PbCO3的离子方程式为___________,滤液1中和的浓度比为___________(保留两位有效数字)。
(2)“酸浸”过程,产生的气体主要有NOx(氮氧化物)和___________(填化学式);___________(填“可以”或“不可以”)使用[H2SO4+O2]替代HNO3。
(3)“沉铅”后循环利用的物质Y是___________(填化学式)。
(4)“除杂”中滤渣的主要成分为___________(填化学式);在50~60°C“合成”三盐基硫酸铅的化学方程式为___________。
(5)根据图2所示的溶解度随温度的变化曲线,由“滤液1”和“滤液2”获得Na2SO4晶体的操作为将“滤液”调节pH为7,然后___________、___________,洗涤后干燥。
四、原理综合题
10.(2023·四川自贡·统考二模)CO2的转化和利用是实现碳中和的有效途径。其中CO2转换为CH3OH被认为是最可能利用的路径,该路径涉及反应如下:
反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.4kJ/mol
反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
请回答下列问题:
(1)若已知H2和CO的燃烧热,计算反应II的ΔH2,还需要的一个只与水有关的物理量为___________。
(2)在催化剂条件下,反应I的反应机理和相对能量变化如图1(吸附在催化剂表面上的粒子用*标注,TS为过渡态)。
完善该反应机理中相关的化学反应方程式:OH*+H2(g)=___________;以TS3为过渡态的反应,其正反应活化能为___________eV。
(3)在恒温恒压下,CO2和H2按体积比1:3分别在普通反应器(A)和分子筛膜催化反应器(B)中反应,测得相关数据如下表。
已知:①分子筛膜催化反应器(B)具有催化反应、分离出部分水蒸气的双重功能:
②CH3OH的选择性=
1.8MPa260°C
CO2平衡转化率
甲醇的选择性
达到平衡时间(s)
普通反应器(A)
25.0%
80.0%
10.0
分子筛膜催化反应器(B)
a>25.0%
100.0%
8.0
①在普通反应器(A)中,下列能作为反应(反应I和反应II)达到平衡状态的判据是___________(填标号)。
A.气体压强不再变化 B.气体的密度不再改变。
C.v正(CO2)=3v逆(H2) D.各物质浓度比不再改变
②平衡状态下,反应器(A)中,甲醇的选择性随温度升高而降低,可能的原因是___________;在反应器(B)中,CO2的平衡转化率明显高于反应器(A),可能的原因是:___________。
③若反应器(A)中初始时n(CO2)=1mol,反应I从开始到平衡态的平均反应速率v(CH3OH)=___________mol/s;反应II的化学平衡常数Kp(II)=___________(用最简的分数表示);
(4)近年来,有研究人员用CO2通过电催化生成CH3OH,实现CO2的回收利用,其工作原理如图2所示。请写出Cu电极上的电极反应式:___________。
五、结构与性质
11.(2023·四川自贡·统考二模)CuO、Cu2S等含铜化合物可以催化合成HCOOH。回答下列问题:
(1)基态铜原子的价电子排布式为___________,其核外电子占据的原子轨道共有___________个。
(2)HCOOH中元素电负性从大到小的顺序为___________;催化过程中可能产生,的空间构型为___________,碳氧键的平均键长比CH3OH要___________(填“长”或“短”);在有机溶剂中,H2SO4的电离平衡常数Ka1(H2SO4)比H2CO3的电离平衡常数Ka1(H2CO3)大,除S的非金属性比C强外,在分子结构上还存在的原因是___________。
(3)已知Cu2S晶胞中S2-的位置如图所示,Cu+位于S2-所构成的正四面体中心。
S2-配位数为___________;已知图中A处(S2-)的原子分数坐标为(0,0,0),则晶胞中与A距离最近的Cu+的原子分数坐标为___________;若晶胞参数anm,晶体的密度为dg·cm-3,则阿伏加德罗常数的值为___________(用含a和d的式子表示)。
六、有机推断题
12.(2023·四川自贡·统考二模)3,4一二羟基肉桂酸乙酯()具有治疗自身免疫性疾病的潜力。由气体A制备3,4一二羟基肉桂酸乙酯(I)的合成路线如图:
已知:+
回答下列问题:
(1)已知气体A对氢气的相对密度为14,A的化学名称是___________。
(2)B中含有的官能团的名称为___________。
(3)D的结构简式为___________。
(4)E→F的反应类型是___________,化学上把连有四个不同基团的碳原子称为手性碳,E中含有___________个手性碳。
(5)G→H的第①步化学反应方程式为___________;H→I的反应中,使用稍过量浓硫酸可以提高I的产率,其原因是___________。
(6)芳香族化合物X是H的同分异构体,1mol X与足量NaHCO3溶液反应可生成2mol CO2,符合条件的X有___________种,其中核磁共振氢谱的峰面积比为3:2:2:1的结构简式为___________(任写出一种)。
参考答案:
1.B
【详解】A.铁与水高温下会反应生成四氧化三铁和氢气,故浇注熔融钢水前对模具进行干燥,A不符合题意;
B.乙醇能使蛋白质变性,故用75%的乙醇对办公家具消毒,B符合题意;
C.热的纯碱溶液显碱性,能和油脂反应,故用热的纯碱溶液洗涤餐具,C不符合题意;
D.镁比铁活泼,故能保护铁,为牺牲阳极的阴极保护,D不符合题意;
故选B。
2.B
【详解】A.25°C,1.0L pH=l的HNO3溶液中氢离子浓度为0.1mol/L,则氢离子为0.1mol,数目为0.1NA,水分子中含有氢原子,氢原子数目不是0.1NA,A错误;
B.7.8g Na2O2为0.1mol,与足量CO2完全反应,-1价的O发生歧化,转移的电子0.1mol,则电子数为0.1NA,B正确;
C.标况下氟化氢不是气体,不确定其物质的量,C错误;
D.含1mol AlCl3的溶液中部分铝离子发生水解:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,则离子总数目大于4NA,D错误;
故选B。
3.C
【详解】A.由结构可知,M的分子中含有三个一CH3基团,A正确;
B.M中苯环上含有烃基,则能与酸性高锰酸钾溶液反应而被氧化,B正确;
C.苯环可以和氢气加成,则1mol M最多可与3mol H2发生加成反应,C错误;
D.M分子中含有直接相连的3个饱和碳原子,则所有碳原子不能同时共面,D正确;
故选C。
4.A
【详解】A.观察钾元素的焰色反应时,需要通过蓝色的钴玻璃片,A正确;
B.量筒量液容器,不能用量筒稀释浓硫酸,B错误;
C.向溶液中滴入的溶液,产生白色沉淀,过量,再滴入溶液,会生成黄色沉淀,不能说明沉淀转化为,不能验证沉淀之间的转化,C错误;
D.盛装标准溶液滴定管为碱式滴定管,没有活塞,转动滴定管的活塞是不正确的,D错误;
故选A。
5.D
【分析】W、X、Y、Z为原子序数逐渐增大的四种短周期主族元素,工业上,W的单质可用作焊接金属的保护气,WZ最高价氧化物对应的水化物形成的酸,其浓度均为0.01mol·L-1时,W和Z的pH=2,则均为一元强酸,W为氮、Z为氯;常温下,四种元素的最高价氧化物对应的水化物溶于水,其浓度均为0.01mol·L-1时,X的pH=12,X为钠;Y的pH<2,Y为二元强酸,Y为硫;
【详解】A.化合物Na2S2类似于Na2O2,一定含离子键,A正确;
B.W在自然界既有氮气的氮元素游离态又有含氮化合物的氮的化合态,B正确;
C.NCl3中的原子均满足8e-稳定结构,C正确;
D.氨气的水溶液显碱性,D错误;
故选D。
6.C
【分析】充电时,电极a的反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3,a极发生还原反应,a为阴极,b为阳极;那么放电时a为负极、b为正极;
【详解】A.由分析可知,放电时a为负极,则电子的流向为负极流向正极:电极a→输电网→电极b,A正确;
B.充电时,电极b为阳极,失去电子发生氧化反应,B正确;
C.放电时总反应为Na3Ti2(PO4)3失去电子发生氧化反应生成钠离子、氯气得到电子发生还原反应生成氯离子,总反应为:Na3Ti2(PO4)3+Cl2NaTi2(PO4)3+2NaCl,C错误;
D.充电时,根据电子守恒可知,2Na+~2e-~2NaCl,每转移0.2mol电子,NaCl溶液质量减少0.2mol ×58.5g/mol=11.7g,D正确;
故选C。
7.D
【分析】由图可知,a点为纯水,此时,则;
【详解】A.b点溶液中溶质为MCl,且M+水解溶液显酸性,故c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),A正确;
B.根据质子守恒可知,该溶液中总存在:c(H+)=c(MOH)+c(OH-),B正确;
C.由图可知,c点溶液中 ,则,C正确;
D.由图ac点可知,温度不变,若c2(H+)~c(M+)呈线性关系,则b点纵坐标应为3,与图不符,D错误;
故选D。
8.(1) b 使反应物混合均匀加速反应,且可以散热防止温度过高
(2) 反应焓变小于零为放热反应 5
(3) 高锰酸钾溶液过量 黄绿色
(4) C
【分析】三口烧瓶中加入搅拌磁子、KOH溶液和高锰酸钾,维持温度在45°C左右,滴加环己醇共2.0mL,反应生成KOOC(CH2)4COOK,过滤后滤液加入适量的KHSO3,再用约4mL浓HCl溶液,酸化后处理得到产品;
【详解】(1)图1中冷却水应下进上出,从冷凝管b口流入;反应为放热反应且需维持温度在45°C左右,故搅拌磁子的作用是使反应物混合均匀加速反应,且可以散热防止温度过高;
(2)反应焓变小于零为放热反应,故三颈烧瓶中溶液温度逐渐升高;由题干可知,反应需维持温度在45°C左右,结合图像可知,为了实验安全,应选择的滴速为5滴/min。
(3)高锰酸钾溶液为紫色,出现紫色环,该现象说明高锰酸钾溶液过量;KHSO3具有还原性,可以除去过量的高锰酸钾溶液,如果KHSO3用量不足,在己二酸“制备”过程中加入盐酸后,氯离子会被高锰酸钾氧化为氯气,会观察到生成黄绿色气体;
(4)二氧化锰为固体,分离固液选择过滤操作,故分离出MnO2的装置为C;由题干可知,高锰酸钾过量,环己醇2.0mL为,则理论生成0.019mol己二酸,故己二酸的产率是。
9.(1)
(2) CO2 不可以
(3)HNO3
(4) Fe(OH)3
(5) 蒸发浓缩 趁热过滤
【分析】铅蓄电池的填充物铅膏加入过量的亚硫酸钠、碳酸钠反应得到PbCO3和少量PbSO4,及不反应的氧化亚铁,过滤后固体加入稀硝酸酸溶,二价铁被氧化为三价铁同时生成氮的氧化物气体和二氧化碳气体;加入氢氧化钠调节pH生成氢氧化铁沉淀,滤液加入稀硫酸将铅转化为沉淀,加入氢氧化钠加热后过滤分离出沉淀洗涤得到三盐基硫酸铅;
【详解】(1)PbO2和加入的碳酸钠、亚硫酸钠反应转化为PbCO3,离子方程式为 ;滤液1中和的浓度比为;
(2)“酸浸”过程,碳酸根离子和氢离子生成二氧化碳,故产生的气体主要有NOx(氮氧化物)和CO2;铅离子会和硫酸根离子生成硫酸铅沉淀导致铅损失,故不能使用[H2SO4+O2]替代HNO3;
(3)“沉铅”过程中硫酸和硝酸铅生成硫酸铅沉淀和硝酸,故循环利用的物质Y是HNO3;
(4)“除杂”中铁离子和氢氧根离子生成氢氧化铁沉淀,故滤渣的主要成分为Fe(OH)3;在50~60°C“合成”加入氢氧化钠生成三盐基硫酸铅,化学方程式为;
(5)由图可可知,温度低于45℃左右时得到晶体,高于45℃时得到晶体,且温度升高的溶解度减小,故由“滤液1”和“滤液2”获得Na2SO4晶体的操作为将“滤液”调节pH为7,然后蒸发浓缩、趁热过滤,洗涤后干燥。
10.(1)H2O(g)H2O(l)的ΔH
(2) H2O* 1.40
(3) BD 反应I为放热反应、反应II为吸热反应,升高温度,反应I逆向移动、反应II正向移动 在反应器(B)中,能分离出部分水蒸气,导致反应正向移动 0.02
(4)
【详解】(1)燃烧热是在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成指定物质时所放出的热量;反应II中生成H2O(g),若已知H2和CO的燃烧热,计算反应II的ΔH2,还需要的一个只与水有关的物理量为H2O(g)H2O(l)的ΔH;
(2)由图可知,该反应机理中:OH*+H2(g)= H2 O*;过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,TS3为过渡态的反应,其正反应活化能为0.40ev-(-1.00ev)=1.40ev;
(3)①A.在恒温恒压下进行反应,压强为常量,A不符合题意;
B.在恒温恒压下进行反应,容器体积为变量,气体总质量始终不变,则混合气体的密度为变量,其不变说明反应已达平衡,B符合题意;
C.v正(CO2)=3v逆(H2),此时正逆反应速率不相等,反应没有达到平衡,C不符合题意;
D.各物质浓度比不再改变,说明平衡不再移动,达到平衡状态,D符合题意;
故选BD;
②反应I为放热反应、反应II为吸热反应,升高温度,反应I逆向移动、反应II正向移动,导致甲醇的选择性随温度升高而降低;分子筛膜催化反应器(B)具有催化反应、分离出部分水蒸气的双重功能,故导致在反应器(B)中,能分离出部分水蒸气,导致反应正向移动,使得CO2的平衡转化率明显高于反应器(A);
③在恒温恒压下,CO2和H2按体积比1:3分别在普通反应器(A)反应,若反应器(A)中初始时n(CO2)=1mol,则氢气投料3mol;CO2平衡转化率为25%,则反应二氧化碳0.25mol,甲醇的选择性80%,则生成甲醇0.25mol×80%=0.2mol,则:
反应I从开始到平衡态的平均反应速率 ;
平衡时总的物质的量为3.6mol,二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量分别为0.75mol、2.35mol、0.05mol、0.25mol,则二氧化碳、氢气、一氧化碳、水分压分别为、、、,反应II为等气体分子数的反应,则化学平衡常数Kp(II)=;
(4)由图可知,铜极为阴极,二氧化碳得到电子发生还原反应生成甲醇,反应为。
11.(1) 3d104s1 15
(2) O>C>H 平面三角形 短 H2SO4中有两个非羟基氧而H2CO3只有一个,中心原子的非羟基氧越多,其酸性越强
(3) 8 (,,)
【详解】(1)Cu为29号元素,其电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,故其价电子排布式为3d104s1,其核外电子占据的原子轨道数为1+1+3+1+3+5+1=15,故答案为:3d104s1;15。
(2)元素的非金属性越强,电负性越大,H、C、O电负性从大到小的顺序为O>C>H;的中心原子的价层电子对数=键数+孤电子对数=3+0=3,则C为sp3杂化,三个O原子分别位于杂化轨道的伸展方向上,所以的空间构型为平面三角形;由于有大键,所以中C-O键长较短;H2SO4中有两个非羟基氧而H2CO3只有一个,非羟基氧越多,吸引电子能力越强,H-O的电子云密度(电子出现概率)越小,H越易电离,其酸性越强,故答案为:O>C>H;平面三角形;短;H2SO4中有两个非羟基氧而H2CO3只有一个,中心原子的非羟基氧越多,其酸性越强。
(3)在Cu2S晶胞中,四面体中心共有8个,每个四面体中心均分布着一个Cu+,每个S2-周围有8个Cu+,故S2-配位数为8;图中A处(S2-)的原子分数坐标为(0,0,0),A与相邻的三个面心原子形成一个正四面体,与A距离最近的Cu+位于此正四面体的中心,则Cu+的原子分数坐标为(,,);晶胞的体积为(a10-7)3cm3,每个晶胞的质量为,则d=,则mol-1,只涉及数值,省略单位mol-1,其数值为,故答案为:8;(,,);。
12.(1)乙烯
(2)羟基
(3)
(4) 消去反应 1
(5) +5NaOH+2NaCl+3H2O 浓硫酸可以吸收生成的水,促使反应正向进行
(6) 10 或
【分析】气体A对氢气的相对密度为14,即A的相对分子质量为28,再由B的分子式可知A的分子式为C2H4,所以可知A为乙烯,B的分子式为C2H6O及A生成B的条件可知B为乙醇,由已知信息可知C、D均为醛,结合B为乙醇,则C为乙醛,再由E逆推可知D的结构简式为,E为,由E →F的反应条件可知F为,由F和反应条件可知F中醛基发生氧化反应生成羧基得到G,G为,H为,产物I为;
【详解】(1)由分析可知, A的分子式为C2H4,为乙烯;
(2)分析可知B为乙醇,其含有的官能团的名称为羟基;
(3)由分析可知,D的结构简式为;
(4)由E →F的反应条件及E的结构简式可知,F的结构简式为,反应E →F的化学方程式为+ H2O,反应为羟基消去生成碳碳双键的反应;E中含有1个手性碳原子,即图中*位置的碳原子;
(5)G为,G中氯原子在碱性条件下加热发生取代反应引入酚羟基,酚羟基可以和碱反应生成盐,羧基也可以和碱反应生成盐,反应为+5NaOH+2NaCl+3H2O;H→I的反应是羧酸和醇的酯化反应,反应生成水,使用稍过量浓硫酸可以吸收生成的水,促使反应正向进行,提高I产率;
(6)H的结构简式为,1mol X与足量NaHCO3溶液反应可生成2mol CO2,则符合条件的芳香族化合物X含两个-COOH ;苯环上的取代基有三种情况:
①-COOH、- CH2COOH,二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系;
②-CH(COOH)2,此时有 1种结构;
③1个-CH3、2个-COOH,三者中有2个相同取代基,在苯环上有6种位置关系;
所以符合条件的X共有3+1+6=10种;
其中核磁共振氢谱的峰面积比为3:2:2:1的结构简式为和。
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