2024年江苏高考化学一轮复习 微主题2 金属综合 课时练(含解析)
展开A. 高温灼烧时发生的主要反应为4[FeO·Cr2O3]+8Na2CO3+7O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2
B. 浸取所得溶液中大量共存的离子有:
Na+、Al3+、AlOeq \\al(-,2)、CrOeq \\al(2-,4)、COeq \\al(2-,3)
C. 除杂时,加入稀硫酸,发生的反应为非氧化还原反应
D. 向Na2CrO4溶液加入硫酸酸化,溶液将由黄色变为橙色
2. (2022·海门期末)现用菱锰矿(主要成分为MnCO3,含有FeCO3、CCO3、NiCO3等碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程如图。下列说法正确的是( )
A. “酸浸”时MnCO3发生反应为
2H++COeq \\al(2-,3)===2H2O+CO2↑
B. MnO2氧化了Fe2+、C2+、Ni2+
C. “沉降”后溶液中主要存在的离子:
NHeq \\al(+,4)、Mn2+、OH-、SOeq \\al(2-,4)
D. 分离Mn2+与C2+、Ni2+是利用了它们硫化物Ksp的差异性
3. (2022·如东期末)工业用强氧化剂 PbO2来制备 KClO4的工业流程如图:
下列判断不正确的是( )
A. “滤渣”的主要成分是 PbO2,可循环使用
B. “酸化”的试剂可用浓盐酸
C. 反应的n(NaClO3)∶n(PbO2)=1∶1
D. KNO3制得 KClO4利用了溶解度差异
4. (2022·南通通州期末)铬(Cr)属于分布较广的元素之一,其单质与化合物在颜料、纺织、电镀、制革等方面都有着重要作用。
(1) 氯化铬晶体(CrCl3·6H2O)是一种重要的工业原料,可通过甲醇还原铬酸钠(Na2CrO4)制备。其实验装置和步骤如下:
Ⅰ. 将一定量铬酸钠、甲醇与水的混合物加入三颈烧瓶中;
Ⅱ. 缓慢滴加足量盐酸,保持温度在100 ℃反应3 h;
Ⅲ. 冷却后加入NaOH,得到Cr(OH)3沉淀;
Ⅳ. 洗净沉淀,加入理论用量1.1倍的盐酸溶解后,通过结晶法得到CrCl3·6H2O晶体。
回答下列问题:
①装置b的主要作用除导气外,还有____________。
②步骤Ⅱ中的反应会有CO2生成,请写出反应的化学方程式:________________________________________。
③步骤Ⅳ中,盐酸过量的原因是_________________________________。
(2) 已知:碱性条件下,H2O2能把Cr(Ⅲ)氧化为CrOeq \\al(2-,4);酸性条件下,H2O2能把Cr2Oeq \\al(2-,7)还原为Cr3+;Pb2+形成Pb(OH)2开始沉淀pH为5,完全沉淀pH为8。以CrCl3·6H2O和Pb(NO3)2为原料可制备铬酸铅(PbCrO4难溶于水),具体步骤如下:边搅拌边向CrCl3·6H2O晶体中加入2 ml/L的NaOH溶液至产生的沉淀完全溶解,得到NaCrO2溶液,_________________________________。
过滤,冷水洗涤,烘干,得到铬酸铅产品[实验中须使用的试剂:H2O2溶液、6 ml/L的醋酸溶液、0.5 ml/L的Pb(NO3)2溶液]。
5. (2021·江苏适应性)以软锰矿浆(主要成分为MnO2,杂质为Fe、Al等元素的氧化物)和烟气(含有SO2、O2等)为原料可制备Mn2O3。
(1) 向一定量软锰矿浆中匀速通入烟气,溶液中c(H2SO4)、c(MnSO4)随吸收时间的变化如图所示。
①软锰矿浆吸收烟气中SO2生成MnSO4。Mn2+基态核外电子排布式为________________。
②随着吸收时间增加,溶液中c(H2SO4)的增加呈现由慢到快的趋势,其主要原因是______________________________________。
(2) 向吸收后的混合溶液中滴加氨水,调节pH进行除杂。若溶液中c(Mn2+)=0.2 ml/L,欲使溶液中Fe3+、Al3+的浓度均小于1×10-6 ml/L,需控制的pH范围为____________。已知:室温下Ksp [Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13。
(3) 向除杂后的溶液中加入NH4HCO3溶液,反应生成MnCO3沉淀,将过滤得到的滤液蒸发浓缩、冷却结晶,可得到的晶体为________(填化学式)。
6. (2022·南通通州诊断)雷尼镍(RaneyNi)是一种镍铝合金,对氢气具有强吸附性,是烯烃、炔烃氢化反应的高效催化剂。一种以铜镍渣(主要含Cu、Fe和Ni等金属)生产雷尼镍的流程如下:
(1) “酸浸”时,为了提高铜镍渣浸出的速率,在“酸浸”时可采取的措施有:①适当升高温度;②搅拌;③________________________等。如通入空气并不断搅拌,可将“滤渣1”氧化溶解,离子方程式为___________________________________________________________________________________________________________________。
(2) “电解”时,工业上用惰性电极电解0.05~0.1 ml/L NiCl2溶液与一定量NH4Cl组成的混合溶液,可得到高纯度的镍粉。当其他条件一定时,NH4Cl溶液的浓度对阴极电流效率及镍的成粉率的影响如图。NH4Cl溶液浓度在10~15 g/L时,随着NH4Cl浓度增大,镍的成粉率下降的原因是____________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) “熔融”所得的镍铝合金不可用作烯烃氢化反应的催化剂,而“碱浸”后所得的新制雷尼镍可直接与烯烃发生氢化反应,其原因是______________________________________。
(4) 硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]常用于电镀镍领域。为测定其组成,进行如下实验:
①称取3.950 样品,配成250 mL溶液A。
②取25.00 mL溶液A,加足量NaOH浓溶液并加热,生成NH3 44.80 mL(标准状况)。
③另取25.00 mL溶液A,用0.050 00 ml/L的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+),进行三次平行实验,平均消耗20.00 mL EDTA标准溶液。
通过计算确定硫酸镍铵的化学式为____________ (写出计算过程)。
7. (2021·常熟一检)氧化还原法、沉淀法等是常用于治理水体污染的重要化学方法。
(1) 还原法处理含铬废水:铝粉可将废水中的Cr2Oeq \\al(2-,7)还原为Cr3+。如图1所示,废水的不同初始pH对Cr2Oeq \\al(2-,7)去除效果有重要影响。
图1 图2
①基态Cr3+的核外电子排布式为____________________________________。
②酸性条件下,铝粉去除Cr2Oeq \\al(2-,7)反应的离子方程式为________________________________________。
③初始pH为3.0,反应180 min后,废水中Cr2Oeq \\al(2-,7)浓度仍较高的原因是________________________。
(2) 沉淀法处理含氯废水:向模拟废水(NaCl溶液)中加入Ca(OH)2和NaAlO2粉末,氯离子可转化为Ca4Al2 (OH)12Cl2沉淀。
①该反应的化学方程式为___________________________________。
②保持投料比[n(Ca)∶n(Al)∶n(Cl)]和其他反应条件不变,溶液中氯离子去除率随溶液初始氯离子浓度的变化如图2所示,当初始氯离子浓度高于5 g/L时,氯离子去除率下降的原因可能是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
微主题2 金属综合
1. B 【解析】 铬铁矿与Na2CO3高温灼烧时,FeO·Cr2O3被空气中的氧气氧化,生成Fe2O3和Na2CrO4,化学方程式为4[FeO·Cr2O3]+8Na2CO3+7O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2,A正确;Al3+和COeq \\al(2-,3)或AlOeq \\al(-,2)会发生相互促进的水解反应,不能大量共存,B错误;除杂时,加入稀硫酸,目的是调节pH将AlOeq \\al(-,2)转为Al(OH)3沉淀,发生的反应为非氧化还原反应,C正确;Na2CrO4溶液加入硫酸酸化,2CrOeq \\al(2-,4)(黄色)+2H+Cr2Oeq \\al(2-,7)(橙红色)+H2O平衡向右移动,溶液由黄色变为橙色,D正确。
2. D 【解析】 MnCO3难溶于水,不能拆分为离子形式,A错误;根据流程图可知,MnO2只氧化Fe2+,C2+、Ni2+未参与反应,B错误;OH-与Mn2+、NHeq \\al(+,4)不能大量共存,C错误。
3. B 【解析】 酸性条件下,二氧化铅与氯酸钠发生氧化还原反应,而二氧化铅不溶于水,“滤渣”的主要成分是过量的二氧化铅,可循环使用,A正确;浓盐酸具有还原性,会被二氧化铅、氯酸钠氧化,所以“酸化”的试剂不可以用浓盐酸,B错误;由ClOeq \\al(-,3)+PbO2+2H+===Pb2++ClOeq \\al(-,4)+H2O可知,反应的n(NaClO3)∶n(PbO2)=1∶1,C正确。
4. (1) ①冷凝回流 ②2Na2CrO4+CH3OH+10HCleq \(=====,\s\up7(100 ℃))2CrCl3+CO2↑+4NaCl+7H2O ③抑制Cr3+的水解 (2) 先向溶液中加过量H2O2溶液,煮沸,再向溶液中加6 ml/L的醋酸调节pH约为5,再滴加0.5 ml/L的Pb(NO3)2溶液至不再产生沉淀
【解析】 (2) 由所给信息知,得到NaCrO2碱性溶液后,可加入H2O2将NaCrO2氧化为Na2CrO4,之后控制pH不大于5,加入Pb(NO3)2溶液形成PbCrO4。
5. (1) ①1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 ②生成的Mn2+催化O2氧化SO2生成H2SO4的反应 (2) 5
6. (1) 适当增大盐酸的浓度(或将镍废料研成粉末等)2Cu+4H++O2===2Cu2++2H2O (2) 在电流效率不变的情况下,增加氯化铵溶液浓度,铵根离子水解导致溶液中氢离子浓度增加,阴极氢离子放电速率大于镍离子,镍的成粉率下降 (3) 铝与氢氧化钠溶液反应,形成多孔结构,吸附反应生成的氢气 (4) 250 mL 溶液中:n(NHeq \\al(+,4))=n (NH3)=eq \f(44.8×10-3 L,22.4 L/ml)×eq \f(250 mL,25.00 mL)=0.02 ml,n(Ni2+)=n(EDTA)=0.05 ml/L×0.02 L×eq \f(250 mL,25.00 mL)=0.01 ml,n(SOeq \\al(2-,4))=eq \f(nNH\\al(+,4)+2nNi2+,2)=eq \f(0.02 ml+2×0.01 ml,2)=0.02 ml,m(H2O)=3.950 g-0.02 ml×18 g/ml-0.01 ml×59 g/ml-0.02 ml×96 g/ml=1.080 g,n(H2O)=eq \f(1.080 g,18 g/ml)=0.06 ml,n(NHeq \\al(+,4))∶n(Ni2+)∶n(SOeq \\al(2-,4))∶n(H2O)=0.02 ml∶0.01 ml∶0.02 ml∶0.06 ml=2∶1∶2∶6 硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·6H2O
【解析】 (2) NH4Cl溶液浓度在10~15 g/L时,随着NH4Cl溶液浓度增大,氢离子浓度增大,阴极生成的氢气增多,吸附在镍表面,使镍的成粉率下降。(3) “熔融”所得的镍铝合金表面有单质铝,碱浸时发生反应:2Al+2OH-+2H2O===2AlOeq \\al(-,2)+3H2↑,从而使新制雷尼镍吸附了大量的氢气,可直接与烯烃发生氢化反应。
7. (1) ①[Ar]3d3 ②2Al+Cr2Oeq \\al(2-,7)+14H+===2Al3++2Cr3++7H2O ③铝粉表面有致密的Al2O3氧化层,弱酸性环境中,Al2O3不溶解,会阻碍Al与Cr2Oeq \\al(2-,7)反应 (2) ①4Ca(OH)2+2NaAlO2+2NaCl+4H2O===Ca4Al2(OH)12Cl2+4NaOH ② 初始Cl-浓度过大,所需Ca(OH)2的用量较大,Ca(OH)2溶解度小,导致Cl-去除率下降
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