高考化学二轮复习专题八电解质溶液含答案

这是一份高考化学二轮复习专题八电解质溶液含答案，共19页。试卷主要包含了15 mL，05 ml·L-1，25 ℃时,向20，常温下,一元酸HA的Ka=1等内容，欢迎下载使用。

专题八　电解质溶液
A组　基础巩固练
1.(2022广东广州一模)溴甲基蓝(用HBb表示)指示剂是一元弱酸,HBb为黄色,Bb-为蓝色。下列叙述正确的是(　　)
A.0.01 mol·L-1 HBb溶液的pH=2
B.HBb溶液的pH随温度升高而减小
C.向NaOH溶液中滴加HBb指示剂,溶液显黄色
D.0.01 mol·L-1 NaBb溶液中,c(H+)+c(Na+)=c(Bb-)+c(HBb)
2.(2022广东四校第二次联考)下列关于滴定实验的仪器、操作错误的是(　　)

A.图1装置的名称是酸式滴定管
B.图2装置可用于标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液
C.滴定过程中,眼睛主要观察锥形瓶中溶液颜色的变化
D.图3滴定管放出溶液体积记录为18.15 mL
3.(2022广东佛山第一次质量检测)PAR(用H2R表示)是常用的显色剂和指示剂,在水溶液中以H3R+、H2R、HR-、R2-四种形式存在。关于室温下0.05 mol·L-1 H2R溶液说法错误的是(　　)
A.溶液pH>1
B.溶液中存在关系:c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.05 mol·L-1
C.溶液中加入PAR晶体,PAR的电离平衡正向移动,电离度减小
D.该溶液既能和酸反应,又能和碱反应
4.(2022广东梅州一模)甲胺(CH3NH2)为一元弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。将10 mL 0.1 mol·L-1 CH3NH2溶液与10 mL 0.1 mol·L-1盐酸混合。下列叙述不正确是(　　)
A.混合溶液呈酸性,加水稀释,n(H+)增加
B.甲胺在水中的电离方程式为CH3NH2+H2OCH3NH3++OH-
C.混合溶液中:c(CH3NH3+)+c(Cl-)<0.1 mol·L-1
D.往混合液中滴加少量NaOH溶液,可促进CH3NH3+的水解,水解常数Kh增大
5.(2022福建龙岩一模)K2FeO4溶液中含铁微粒的分布系数与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)

A.Ka1(H2FeO4)的数量级为10-4
B.当c(H3FeO4+)+c(K+)=c(HFeO4-)+2c(FeO42-)时,溶液一定呈中性
C.向pH=2的这种溶液中加氢氧化钠至pH=10,HFeO4-的分布分数逐渐增大
D.H2FeO4既能与强酸反应又能与强碱反应
6.(2022北京延庆区一模)25 ℃时,向20.00 mL 0.10 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液,同时分别测得溶液pH和导电能力的变化如图所示,下列说法不正确的是(　　)

A.a点对应溶液的pH等于3,说明HA是弱酸
B.b点对应的溶液中:c(A-) C.c点对应的溶液中:c(A-)+c(HA)=c(Na+)
D.根据溶液pH和导电能力的变化可推断:V1 7.(2022广东佛山第一次质量检测)0.1 mol·L-1 NaOH溶液与盐酸酸化的0.02 mol·L-1 FeCl3溶液滴定时pH-t曲线如图所示{已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,lg 2≈0.3}。下列说法正确的是(　　)

A.如图为FeCl3溶液滴定NaOH溶液的pH-t曲线
B.由曲线上a点pH,可计算室温下Fe3+的水解常数Kh(Fe3+)=(10-1.7)30.02
C.曲线上b点表示Fe3+恰好沉淀完全
D.c点存在关系:3c(Fe3+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)

8.(2022广东韶关综合测试)室温下,通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。下列有关说法正确的是(　　)
实验
实验操作和现象
1
用pH计测定0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液,测得pH约为8.3
2
向10 mL 0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L-1 NaOH溶液,反应结束后测得溶液pH约为10.3
3
向10 mL 0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L-1 HCl,反应结束后测得溶液pH约为5.6
4
向0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加过量0.1 mol·L-1 Ca(OH)2溶液,产生白色沉淀
A.NaHCO3溶液中HCO3-的电离程度大于水解程度
B.实验2滴加结束后:c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)
C.实验3滴加过程中:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)
D.实验4反应静置后的上层清液中:c(Ca2+)·c(CO32-) 9.(2022全国乙卷,13)常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是(　　)
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[c(A-)c总(HA)]为1101
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
10.(2022广东四校第二次联考)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中lg X[X为c(HC2O4-)c(H2C2O4)或c(C2O42-)c(HC2O4-)]与pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是(　　)

A.曲线Ⅰ表示lgc(HC2O4-)c(H2C2O4)与pH的变化关系
B.NaHC2O4溶液中:c(C2O42-)>c(H2C2O4)
C.1.22c(C2O42-)>c(H2C2O4)
D.pH=1.22的溶液中:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)>c(Na+)
11.用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g·L-1),实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液:
Ⅰ.准备标准溶液
a.配制100 mL KMnO4溶液备用;
b.准确称取Na2C2O4基准物质3.35 g(0.025 mol),配制成250 mL标准溶液。取出25.00 mL于锥形瓶中,加入适量3 mol·L-1硫酸酸化后,用待标定的KMnO4溶液滴定至终点,记录数据,计算KMnO4溶液的浓度。
Ⅱ.滴定主要步骤
a.取待测双氧水10.00 mL于锥形瓶中;
b.锥形瓶中加入30.00 mL蒸馏水和30.00 mL 3 mol·L-1硫酸,然后用已标定的KMnO4溶液(0.100 0 mol·L-1)滴定至终点;
e.重复上述操作两次,三次测定的数据如下表:
组别
1
2
3
消耗标准溶液体积/mL
25.24
25.02
24.98
d.数据处理。
回答下列问题:
(1)将称得的Na2C2O4配制成250 mL标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有　　　　　　　　　　　　。 
(2)标定KMnO4溶液时,能否用稀硝酸调节溶液酸度　　　　　　(填“能”或“不能”),简述理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。写出标定过程中发生反应的化学方程式:　   　。 
(3)滴定待测双氧水时,标准溶液应装入　　　　　滴定管,装入标准溶液的前一步应进行的操作是　  。 
(4)滴定双氧水至终点的现象是   　。 
(5)计算此双氧水的浓度为　　　　 g·L-1。 
(6)若在配制Na2C2O4标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则最后测定出的双氧水的浓度会　　　　　　　(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 
B组　能力提升练
1.(2022广东梅州1月质检)常温下,用0.1 mol·L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,已知醋酸的电离常数为Ka=1.8×10-5,下列说法错误的是(　　)
A.在氨水滴定前,混合溶液c(Cl-)>c(CH3COOH)
B.在氨水滴定前,混合溶液c(CH3COO-)在数值上约等于Ka
C.当溶液呈中性时,氨水滴入量等于20 mL,且c(NH4+) D.当滴入氨水10 mL时,c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
2.(2022广东启光卓越联盟考前热身)某酸H3AO2与足量NaOH溶液反应,得到NaH2AO2。已知NaH2AO2水溶液呈碱性,下列叙述正确的是(　　)
A.H2AO2-的水解方程式为H2AO2-+H2OH3O++HAO22-
B.加水稀释0.1 mol·L-1 NaH2AO2溶液,H2AO2-的水解程度增大
C.NaH2AO2在水中的电离方程式为NaH2AO2Na++H2AO2-
D.NaH2AO2水溶液中:c(OH-)+c(H2AO2-)=c(Na+)
3.(2022湖南长沙一模)处理工业废水中Cr2O72-和Cr2O42-的工艺流程如下:
CrO42-Cr2O72-Cr3+Cr(OH)3↓
已知:(1)Cr2O42-呈黄色,Cr2O72-呈橙色
(2)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=10-32。
下列说法错误的是(　　)
A.第①步存在平衡:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O
B.常温下,pH>5时Cr3+沉淀完全
C.第②步能说明氧化性:Cr2O72->Fe3+
D.稀释K2Cr2O7溶液时,溶液中各离子浓度均减小
4.(2022浙江金华十校联考)室温下,取20 mL 0.1 mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2 mol·L-1 NaOH溶液。已知:H2AH++HA-,HA-H++A2-。下列说法不正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1 H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1 mol·L-1
B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)
D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)
5.(2022湖南娄底二模)25 ℃时,用HCl气体或NaOH固体调节0.01 mol·L-1二元酸(以H2A表示)溶液的pH(忽略溶液体积的变化),溶液中H2A、HA-、A2-、H+、OH-浓度的对数值(lg c)变化如下图所示:

下列说法错误的是(　　)
A.25 ℃时,H2A的Ka1的数量级为10-2
B.pH=1.2时,调节溶液pH用的是HCl气体
C.pH=7时,溶液中:c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)
D.pH=8时,溶液中:c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
6.(2022辽宁东北育才学校六模)电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下,用c mol·L-1 HCl标准溶液测定V mL某生活用品中Na2CO3的含量(假设其他物质均不反应,且不含碳、钠元素),得到滴定过程中溶液电位与V(HCl溶液)的关系如图所示。已知:两个滴定终点时消耗HCl溶液的体积差可计算出Na2CO3的量。

下列说法正确的是(　　)
A.a至c点对应溶液中c(CO32-)c(HCO3-)逐渐增大
B.水的电离程度:a>b>d>c
C.a溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
D.V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1) g
7.(2022广东佛山二模)常温下,用如图1所示装置,分别向25 mL 0.3 mol·L-1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L-1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L-1的稀盐酸,用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是(　　)

A.X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线
B.b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C.c点的溶液中:c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
D.a、d两点水的电离程度:a>d
8.(2022辽宁本溪二模)向10 mL 1 mol·L-1的HCOOH溶液中不断滴加1 mol·L-1的NaOH溶液,并一直保持常温,所加碱的体积与-lg c水(H+)的关系如图所示。c水(H+)为溶液中水电离出的c(H+)。下列说法不正确的是(　　)

A.从a点到b点,水的电离程度先增大后减小
B.b点溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)
C.滴加NaOH溶液的过程中,混合溶液的导电性逐渐增强
D.常温下,Ka(HCOOH)的数量级为10-5
9.(2022广东广州一模)25 ℃时,用HCl和KOH固体改变0.1 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3、Ka2=3.9×10-6)溶液的pH,lg c(H2A)、lg c(HA-)和lg c(A2-)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)

A.曲线①代表lg c(H2A),曲线③代表lg c(A2-)
B.P点时,c(K+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
C.0.1 mol·L-1 KHA溶液中,c(K+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.用KOH固体改变KHA溶液pH至14过程中,c(A2-)一直增大
10.(2022湖南怀化二模)叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。实验室可利用亚硝酸叔丁酯(t-BuNO2,以t-Bu表示叔丁基)与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。
(1)制备亚硝酸叔丁酯
取一定NaNO2溶液与50%硫酸混合,发生反应H2SO4+2NaNO22HNO2+Na2SO4。可利用亚硝酸与叔丁醇(t-BuOH)在40 ℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式:   　。 
(2)制备叠氮化钠(NaN3)
按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为t-BuNO2+NaOH+N2H4NaN3+2H2O+t-BuOH。

①装置a的名称是　  ; 
②该反应需控制温度在65 ℃,采用的实验措施是　　　　　　　　　　; 
③反应后溶液在0 ℃下冷却至有大量晶体析出后过滤,所得晶体使用无水乙醇洗涤。试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因:   　。 
(3)产率计算
①称取2.0 g叠氮化钠试样,配成100 mL溶液,并量取10.00 mL溶液于锥形瓶中。
②用滴定管加入0.10 mol·L-1六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00 mL[发生的反应为2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN34NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑](假设杂质均不参与反应)。
③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10 mol·L-1硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]为标准液,滴定过量的Ce4+,终点时消耗标准溶液20.00 mL(滴定原理:Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+)。计算叠氮化钠的质量分数为　　　　(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是　　　　　(填字母)。 
A.锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗
B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数
C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡
D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内



参考答案

专题八　电解质溶液
A组　基础巩固练
1.B　解析 由于HBb为弱酸,0.01 mol·L-1 HBb溶液中氢离子浓度小于0.01 mol·L-1,故溶液的pH>2,A错误;升温促进电离,HBb溶液的pH随温度升高而减小,B正确;向NaOH溶液中滴加HBb指示剂,溶液含有Bb-为蓝色,C错误;0.01 mol·L-1 NaBb溶液中,存在物料守恒c(Na+)=c(Bb-)+c(HBb),D错误。
2.B　解析 碱式滴定管有橡胶管,酸式滴定管有活塞,图1装置的名称是酸式滴定管,A正确;图2中的滴定管是碱式滴定管,KMnO4是强氧化剂可以腐蚀橡胶,应该用酸式滴定管盛放,B错误;滴定过程中为了及时判断滴定终点,眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化,C正确;滴定管的最小读数为0.01 mL,则图3所示滴定管读数应该为18.15 mL,D正确。
3.B　解析 在室温下0.05 mol·L-1 H2R溶液中存在H2R、HR-、R2-,说明H2R能够电离产生H+,而且分步电离,电离程度逐渐减弱,主要是第一步电离,使溶液中c(H+)>c(OH-),溶液显酸性。电离出的c(H+)<2×0.05 mol·L-1=0.1 mol·L-1,因此该溶液pH>1,A正确;由于在溶液中以H3R+、H2R、HR-、R2-四种形式存在,所以根据R元素守恒可知:c(H3R+)+c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.05 mol·L-1,B错误;向溶液中加入PAR晶体,电解质的浓度增大,PAR的电离平衡正向移动,但平衡移动的趋势是微弱的,平衡移动消耗量小于PAR的加入量,导致其电离度减小,C正确;溶液中含有的微粒H3R+、H2R、HR-能够与碱电离产生的OH-发生反应,H2R、HR-、R2-能够与酸电离产生的H+结合,因此该溶液既能和酸反应,又能和碱反应,D正确。
4.D　解析 10 mL 0.1 mol·L-1 CH3NH2溶液与10 mL 0.1 mol·L-1盐酸混合正好生成盐酸盐CH3NH3Cl,越稀释越水解,CH3NH3Cl水解程度增大,n(H+)增加,A正确;甲胺(CH3NH2)的电离类似氨的电离,甲胺在水中的电离方程式为CH3NH2+H2OCH3NH3++OH-,B正确;混合溶液中CH3NH3Cl的浓度为0.05 mol·L-1,CH3NH3+水解,故c(CH3NH3+)+c(Cl-)<0.1 mol·L-1,C正确;水解常数Kh只与温度有关,温度不变水解常数Kh不变,D错误。
5.C　解析 根据题图可知pH=3.5时c(H2FeO4)=c(HFeO4-),则有Ka1(H2FeO4)=c(HFeO4-)·c(H+)c(H2FeO4)=10-3.5,其数量级为10-4,A正确;溶液中存在电荷守恒c(H3FeO4+)+c(K+)+c(H+)=c(HFeO4-)+2c(FeO42-)+c(OH-),当c(H3FeO4+)+c(K+)=c(HFeO4-)+2c(FeO42-)时,溶液中c(H+)=c(OH-),一定呈中性,B正确;向pH=2的溶液中加NaOH至pH=10,HFeO4-的分布分数先增大后减小,C错误;H2FeO4结合H+转化为H3FeO4+,结合OH-转化为HFeO4-、FeO42-,既能与强酸反应又能与强碱反应,D正确。
6.B　解析 0.10 mol·L-1 HA溶液的pH=3,说明HA未完全电离,则HA是弱酸,A正确;b点加入10 mL NaOH溶液,溶质为等浓度的HA和NaA的混合液,此溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,则有c(HA) 7.C　解析 根据题图可知在开始滴定时溶液pH<7,溶液显酸性,因此开始时溶液是盐酸酸化的FeCl3溶液,题图表示的是NaOH溶液滴定FeCl3溶液的pH-t曲线,A错误;在室温下在FeCl3溶液中存在Fe3+的水解平衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,则根据a点溶液的pH=1.7,可知此时c(H+)=10-1.7 mol·L-1,在a点有一部分Fe3+水解使Fe3+的浓度小于0.02 mol·L-1,所以Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+的平衡常数Kh(Fe3+)=c3(H+)c(Fe3+)>(10-1.7)30.02,B错误;若b点处Fe3+刚好沉淀完全,则c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,c3(OH-)=4.0×10-381.0×10-5=4.0×10-33,pOH=11-23lg 2≈10.8,所以此时溶液pH=14-pOH=14-10.8=3.2,即说明b点时表示Fe3+恰好沉淀完全,C正确;c点溶液中还存在Na+,因此根据电荷守恒可知微粒浓度存在关系:3c(Fe3+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),D错误。
8.B　解析 用pH计测定0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液,测得pH约为8.3,溶液显碱性,因此NaHCO3溶液中HCO3-的电离程度小于水解程度,A错误;向10 mL 0.05 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L-1 NaOH溶液,反应结束后测得溶液溶质为Na2CO3,pH约为10.3,因此实验2滴加结束后,根据质子守恒得到:c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-),B正确;实验3滴加开始前,按照物料守恒:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),滴加后产生气泡,则无此守恒,C错误;实验4反应静置后的上层清液存在难溶物的溶解平衡,则有c(Ca2+)·c(CO32-)=Ksp(CaCO3),D错误。
9.B　解析 本题考查物质在水溶液中的行为,主要涉及弱电解质的电离、溶液电荷守恒、电离度的计算和应用等。由溶液Ⅰ pH=7.0可知,c(H+)=c(OH-),故c(H+)与[c(OH-)+c(A-)]不相等,由于溶液电荷守恒,一定存在与A-对应的阳离子,A项错误。平衡时c(A-)c总(HA)=c(A-)c(A-)+c(HA)=11+c(HA)c(A-)=11+c(H+)Ka=11+0.10.001=1101,B项正确。由题意可知,HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中c(HA)相等,C项错误。因为溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中c(HA)相等,由Ka=c(A-)·c(H+)c(HA)可知,c(A-)Ⅰ·c(H+)Ⅰ=c(A-)Ⅱ·c(H+)Ⅱ,溶液Ⅰ和溶液Ⅱ的pH分别为7.0和1.0,因此c(A-)Ⅰ∶c(A-)Ⅱ=106;溶液Ⅰ中由Ka=c(H+)Ⅰ·c(A-)Ⅰc(HA)Ⅰ可知,c(A-)Ⅰc总(HA)Ⅰ=Kac(H+)Ⅰ+Ka=10-310-7+10-3≈1
即c总(HA)Ⅰ≈c(A-)Ⅰ;
同理,Ⅱ中c(A-)Ⅱc总(HA)Ⅱ=1101,即c总(HA)Ⅱ=101c(A-)Ⅱ
所以c总(HA)Ⅰc总(HA)Ⅱ=c(A-)Ⅰ101c(A-)Ⅱ≈104,D项错误。
10.C　解析 草酸的第一步电离远大于第二步电离,则pH相同,c(HC2O4-)c(H2C2O4)>c(C2O42-)c(HC2O4-),则曲线Ⅰ表示lgc(HC2O4-)c(H2C2O4)与pH的变化关系,A正确。pH=1.22时,曲线Ⅰ中lgc(HC2O4-)c(H2C2O4)=0,即c(HC2O4-)=c(H2C2O4),Ka1=c(HC2O4-)·c(H+)c(H2C2O4)=10-1.22,同理,Ka2=10-4.19,NaHC2O4溶液存在水解平衡和电离平衡,水解常数为Kh=KWKa1=10-1410-1.22=10-12.78,则Khc(H2C2O4),B正确。lg X为增函数,pH=1.22时,lgc(HC2O4-)c(H2C2O4)=0、lgc(C2O42-)c(HC2O4-)=-3,则103c(C2O42-)=c(HC2O4-)=c(H2C2O4);pH=4.19时,lgc(HC2O4-)c(H2C2O4)=3、lgc(C2O42-)c(HC2O4-)=0,c(C2O42-)=c(HC2O4-)=103c(H2C2O4),所以1.22c(H2C2O4),C错误;pH=1.22时,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)可知,2c(C2O42-)+c(HC2O4-)>c(Na+),D正确。
11.答案 (1)250 mL容量瓶、胶头滴管
(2)不能　稀硝酸有氧化性,会影响KMnO4溶液浓度的标定　2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+10CO2↑+8H2O
(3)酸式　用标准溶液润洗滴定管
(4)滴入最后半滴标准溶液,锥形瓶中的液体变为浅紫色,且半分钟不变色　(5)21.25　(6)偏高
解析 (2)稀硝酸具有氧化性,也会氧化草酸钠,会影响KMnO4溶液浓度的标定,因此不能用稀硝酸调节溶液酸度;标定过程中KMnO4氧化Na2C2O4,发生反应的化学方程式为2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+10CO2↑+8H2O;
(3)滴定待测双氧水时,标准溶液为已标定的KMnO4溶液,具有强氧化性,应装入酸式滴定管中,装入标准溶液前需要用标准溶液润洗滴定管;
(5)由数据分析可知,三次滴定消耗KMnO4溶液的体积第1组与2、3组差距较大,要舍去,则消耗KMnO4溶液的平均体积为25.00 mL,根据得失电子守恒可得关系式:2KMnO4~5H2O2,则此双氧水的浓度为52×25.00×10-3L×0.100 0 mol·L-110.00×10-3L=0.625 mol·L-1=21.25 g·L-1;
(6)若在配制Na2C2O4标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则标定出的KMnO4溶液实际浓度偏低,消耗的KMnO4溶液体积偏大,导致最后测定出的双氧水的浓度会偏高。
B组　能力提升练
1.C　解析 HCl是强电解质完全电离,CH3COOH是弱电解质部分电离,则相同浓度的HCl和CH3COOH的混合液中存在c(Cl-)>c(CH3COO-),A正确;0.1 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,c(CH3COOH)≈c(H+),c(CH3COO-)=Ka·c(CH3COOH)c(H+)≈Ka,B正确;溶液呈中性,则c(OH-)=c(H+),溶液中存在电荷守恒,c(OH-)+c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+),则c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(NH4+),所以c(NH4+)>c(Cl-),C错误;当滴入10 mL氨水时,溶液中加入一水合氨的物质的量等于醋酸的物质的量,根据物料守恒得c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),D正确。
2.B　解析 NaH2AO2为正盐,H2AO2-不再电离,其发生的水解方程式为H2AO2-+H2OOH-+H3AO2,A错误;越稀越水解,加水稀释0.1 mol·L-1 NaH2AO2溶液,H2AO2-的水解程度增大,B正确;NaH2AO2为强电解质,在水中的电离方程式为NaH2AO2Na++H2AO2-,C错误;根据电荷守恒,NaH2AO2水溶液中存在c(OH-)+c(H2AO2-)=c(Na+)+c(H+),D错误。
3.D　解析 第①步存在平衡:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,A正确;一般离子浓度小于1×10-5 mol·L-1视为完全沉淀,则c(Cr3+)<1×10-5 mol·L-1,Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,则c(OH-)>10-9 mol·L-1,常温下,KW=10-14,则c(H+)<10-5 mol·L-1,则pH>5,B正确;第二步发生氧化还原反应,Fe2+将Cr2O72-还原成Cr3+,自身生成铁离子,则Cr2O72-的氧化性比Fe3+强,C正确;稀释溶液,温度不变,则KW=c(H+)·c(OH-)为定值,则c(H+)与c(OH-)不可能同时减小,D错误。
4.B　解析 该二元酸H2A的第一步电离完全,第二步部分电离,可以把20 mL 0.1 mol·L-1二元酸H2A看作20 mL 0.1 mol·L-1一元弱酸HA-和0.1 mol·L-1 H+的混合溶液,注意该溶液中不存在H2A微粒。0.1 mol·L-1 H2A溶液存在电荷守恒,其关系为c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),因而c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=c(A2-)+c(HA-)=0.1 mol·L-1,A正确;若NaOH用去10 mL,反应得到NaHA溶液,由于HA-H++A2-,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入超过10 mL的NaOH溶液,B错误;当用去NaOH溶液体积10 mL时,得到NaHA溶液,溶液的pH<7,存在质子守恒,其关系为c(A2-)=c(H+)-c(OH-),C正确;当用去NaOH溶液体积20 mL时,得到Na2A溶液,根据元素质量守恒有:c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-),D正确。
5.C　解析 由题图可知,pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),根据H2AH++HA-,Ka1=c(H+)·c(HA-)c(H2A)=10-1.2,则Ka1的数量级为10-2,A正确。H2A溶液存在电离平衡H2AH++HA-、HA-H++A2-,且以第一步电离为主,在H2A溶液中,c(H+)与c(HA-)近似相等,由题图可知,pH=1.2时,c(H+)>c(HA-)>c(A2-),应是溶液中通入了HCl,所以调节溶液pH用的是HCl气体,B正确。pH=7时,溶液呈中性,调节溶液pH用的是NaOH固体,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),则有c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),C错误;由题图可知,pH=8时,溶液中:c(A2-)>c(HA-)>c(H2A),D正确。
6.D　解析 根据Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-),推出c(CO32-)c(HCO3-)=Ka2c(H+),温度不变,Ka2不变,但随着HCl溶液的加入,c(H+)逐渐增大,则c(CO32-)c(HCO3-)逐渐减小,A错误;未加HCl溶液前,溶液中溶质主要为Na2CO3,对水的电离起促进作用,随着HCl溶液的加入,溶质逐步转化为NaHCO3、NaCl,水的电离程度应逐步减小,故水的电离程度:a>b>c>d,B错误;即使不考虑生活用品中其他杂质,a点溶液对应的电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+c(OH-),C错误;V1→V2表示发生反应NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑,根据碳元素守恒,有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2-V1)×10-3 mol,即V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1) g,D正确。
7.D　解析 碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应CO32-+H+HCO3-+H2O,然后发生HCO3-+H+CO2↑+H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCO3-+H+CO2↑+H2O,滴加25 mL盐酸时,碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳,压强几乎不变,而碳酸氢钠恰好完全反应,压强达到最大,所以X曲线代表NaHCO3溶液的滴定曲线,Y曲线代表Na2CO3溶液的滴定曲线,A错误;b点溶液溶质为NaCl,c点溶液溶质为NaHCO3,所以c点溶液的pH更大,B错误;c点溶液溶质主要为NaHCO3,溶液显碱性,HCO3-的水解程度大于电离程度,而水解和弱电解质的电离都是微弱的,则有c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),C错误;d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应,溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳,而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠,HCO3-、CO32-的水解都会促进水的电离,故a点水的电离程度更大,D正确。
8.D　解析 a点为HCOOH和HCOONa的混合溶液,酸电离对水电离的抑制作用与盐水解对水电离的促进作用相抵消,水的电离程度与纯水相同。最高点为HCOONa溶液,水的电离程度最大,b点为NaOH和HCOONa的混合溶液,水的电离程度与纯水相同,但pH>7,A正确;b点为NaOH和HCOONa的混合溶液,虽然水的电离程度与纯水相同,但pH>7,离子浓度大小为c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+),B正确;NaOH溶液加入的过程中,溶液由1 mol·L-1的HCOOH(弱电解质)溶液到0.5 mol·L-1的HCOONa(强电解质)溶液,最后无限接近1 mol·L-1的NaOH(强电解质)溶液,整个过程导电性一直增强,C正确;该过程中,起始点为1 mol·L-1的HCOOH溶液,c水(H+)=1×10-12 mol·L-1,则HCOOH电离产生的c(H+)=1×10-2 mol·L-1,故Ka≈10-4,其数量级应为10-4,D错误。
9.B　解析 H2A+OH-HA-+H2O,HA-+OH-H2O+A2-,随pH增大c(H2A)一直下降,c(HA-)先增大后减小,c(A2-)一直增大,故曲线①代表lg c(H2A),曲线③代表lg c(A2-),A正确;若溶质为KHA,则由物料守恒可得:c(K+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),但是P点处有K2A、KHA两种溶质,则c(K+)≠c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),B错误;HA-H++A2-　Ka2=3.9×10-6,HA-+H2OH2A+OH-,Kh=c(OH-)·c(H2A)c(HA-)=KWKa1=10-141.1×10-3≈9.09×10-12c(H2A),弱电解质的电离和水解程度均较小,则c(K+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C正确;曲线③代表lg c(A2-)随pH变化的关系,pH增大,c(A2-)一直增大,D正确。
10.答案 (1)t-BuOH+HNO2t-BuNO2+H2O
(2)①恒压滴液漏斗(或滴液漏斗)　②水浴加热　③降低叠氮化钠的溶解度,防止产物损失
(3)65%　AC
解析 (3)Ce4+的物质的量为0.10 mol·L-1×0.04 L=0.004 mol,分别与Fe2+和N3-反应。其中与Fe2+按1∶1反应消耗Ce4+的物质的量为0.10 mol·L-1×0.02 L=0.002 mol,则与N3-反应的Ce4+的物质的量为0.002 mol,即10.00 mL所取溶液中有0.002 mol N3-。则原2.0 g叠氮化钠试样,配成的100 mL溶液中有0.02 mol即1.3 g NaN3,所以样品的质量分数为65%。
A项,使用叠氮化钠溶液润洗锥形瓶,使进入锥形瓶中溶质比所取溶液更多,滴定消耗的硫酸亚铁铵标准液体积减小,叠氮化钠溶液浓度偏大;B项,六硝酸铈铵溶液实际取量大于40.00 mL,滴定消耗的硫酸亚铁铵标准液体积增大,导致叠氮化钠溶液浓度偏小;C项,滴定前无气泡,终点时出现气泡,硫酸亚铁铵标准液读数体积减小,导致叠氮化钠溶液浓度偏大;D项,滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内,无影响。