上海市长宁区2022-2023学年高三下学期二模测试化学试题
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一、单选题
1.生活中处处有化学,下列叙述正确的是
A.HB铅笔芯的成分为二氧化铅 B.碳酸氢钠可做食品膨松剂
C.青铜和黄铜是不同结构的单质铜 D.焰火中红色来源于钠盐灼烧
2.下列说法不正确的是
A.电解熔融氯化镁可制取金属镁 B.电解饱和食盐水可制取氯气
C.纯铁比生铁易生锈 D.硫黄或硫铁矿可用于接触法制硫酸
3.下列有关化学用语表示正确的是
A.氟原子的结构示意图: B.质子数为53中子数为78的碘原子:
C.硫化钠的电子式: D.明矾的化学式:Al2(SO4)3
4.下列过程中共价键被破坏的是
A.氯气溶于水 B.碘升华 C.乙醇溶于水 D.NaOH溶于水
5.苯是不饱和烃,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,是因为
A.苯能溶于四氯化碳 B.苯是非极性分子
C.苯能发生取代反应 D.苯中不存在烯烃典型的碳碳双键
6.下列说法不正确的是
A.乙醇和丙三醇互为同系物
B.和互为同位素
C.和互为同素异形体
D.丙酮()和环氧丙烷()互为同分异构体
7.100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸(分子式为H2S2O7或H2SO4·SO3)。下列说法不正确的是
A.焦硫酸具有强吸水性
B.焦硫酸具有强氧化性
C.焦硫酸可与碱反应生成盐和水
D.100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸的变化是物理变化
8.侯氏制碱法中没有用到的原料是
A.CaO B.NaCl C.NH3 D.CO2
9.关于化合物2−苯基丙烯(),下列说法正确的是
A.不能使稀高锰酸钾溶液褪色
B.可以发生加成聚合反应
C.分子中所有原子共平面
D.易溶于水及甲苯
10.下列反应不属于离子反应的是
A.乙醇与乙酸 B.氨水与醋酸
C.碳酸钙与盐酸 D.氯化铁溶液与硫氰化钾溶液
11.下列有关性质的比较,不能用元素周期律解释的是( )
A.酸性:H2SO4>HClO B.金属性:Mg>Al
C.碱性:NaOH>LiOH D.稳定性:CH4>SiH4
12.常温下,下列溶液中水的电离程度最大的是( )
A.pH=0的硫酸
B.0.01mol/L NaOH溶液
C.pH=10的纯碱溶液
D.pH=5的氯化铵溶液
13.除去下列物质中所含的少量杂质(括号内为杂质),所用除杂试剂合理的是
A.FeCl3溶液(CuCl2)铁粉 B.C2H6(C2H4):H2/催化剂
C.CO2(SO2):酸性高锰酸钾溶液 D.乙醛(乙酸):饱和碳酸钠溶液
14.下列实验方案中不能达到实验目的的是
A.用装置①测量盐酸和氢氧化钠溶液反应前后的温度
B.用装置②除去Cl2中少量的HC1气体
C.用装置③可以说明氨气极易溶于水
D.用装置④检验1-溴丁烷和氢氧化钠乙醇溶液反应的产物
15.将金属M连接在钢铁设施表面,可减缓水体中钢铁设施的腐蚀。在如图所示的情境中,下列有关说法正确的是
A.钢铁设施表面因积累大量电子而被保护
B.金属M的活动性比Fe的活动性弱
C.阴极的电极反应式为
D.钢铁设施在河水中的腐蚀速率比在海水中的快
16.氢化铵与氯化铵的结构相似,又知NH4H与水反应有H2生成,下列叙述中正确的是
A.NH4H是共价化合物 B.NH4H溶于水所形成的溶液显酸性
C.NH4H固体投入少量的水中有两种气体产生 D.NH4H与水反应时,NH4H是氧化剂
17.常温常压下,1mol CH3OH与O2发生反应时,生成CO或HCHO的能量变化如图(反应物O2和生成物水略去),下列说法正确的是
A.加入催化剂后,生成CO的热效应变大,生成HCHO的热效应变小
B.加入催化剂后,生成HCHO的速率变大,单位时间内生成HCHO量变多
C.1mol CH3OH完全燃烧生成液态水和二氧化碳(g)放出393kJ的热量
D.生成HCHO的热化学方程式为2CH3OH+O2=2HCHO+2H2O+316kJ
18.关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O,下列说法正确的是
A.生成12.7g I2时,转移0.1mol电子 B.KI是还原产物
C.还原剂与氧化剂的物质的量之比为7:1 D.K2H3IO6发生氧化反应
19.温度为T℃,向体积不等的恒容密闭容器中均充入1mol气体X,发生反应:X(g)⇌Y(g)+Z(g)ΔH,反应均进行10min,测得各容器中X的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.a点再充入一定量的X,X的转化率减小
B.d点有ν正=ν逆
C.正反应速率v(b)=v(d)
D.若c点为平衡点,则浓度平衡常数K=0.9
20.下列离子方程式正确的是
A.足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中:CO2+CO+H2O=2HCO
B.酸性条件下KIO3溶液与KI溶液反应生成I2:5I-+IO+3H2O=3I2+6OH-
C.向NH4Al(SO4)2溶液中滴入Ba(OH)2使SO恰好完全反应:2Ba2++4OH-+Al3++2SO=BaSO4↓+AlO+2H2O
D.NH4HSO3溶液中逐滴加入足量的Ba(OH)2溶液:NH+HSO+Ba2++2OH-=BaSO3↓+NH3·H2O+H2O
二、实验题
21.溴化亚铜是一种白色粉末,不溶于冷水,在热水中或见光都会分解,在空气中会慢慢氧化成绿色粉末,常用作有机反应的催化剂。实验室制备CuBr的实验步骤和装置如图。
(1)实验所用蒸馏水需经煮沸,煮沸目的是除去蒸馏水中的 _______ (写化学式); 三颈烧瓶中反应生成CuBr的离子方程式为_______;控制反应在60℃进行,实验中可采取的措施是 _______ ;说明反应已完成的现象是 _______。
(2)步骤②抽滤需要避光的原因是_______,步骤③依次用溶有少量SO2的水、溶有少量SO2的乙醇、极易挥发的乙醚洗涤,洗涤剂需“溶有SO2”的原因是_______ ;最后用乙醚的目的可能是_______。
(3)将产品在双层干燥器(分别装有浓硫酸和氢氧化钠)中干燥34h,再经氢气流干燥,最后进行真空干燥,得到产品21.6g。本实验产品的产率是_______(保留小数点后1位)。
(4)欲利用上述装置烧杯中的吸收液(经检测主要含有Na2SO3、NaHSO3等)制取较纯净的Na2SO3·7H2O晶体。完善下列步骤:①在烧杯中继续通入SO2至恰好反应完全;②向烧杯中加入_______g 20% NaOH;③加入少量维生素C溶液作抗氧化剂;④通过蒸发浓缩、_______、过滤、用乙醇洗涤2~3次;⑤置于真空干燥箱中干燥。
三、结构与性质
22.1962年首个稀有气体化合物XePtF6问世,目前已知的稀有气体化合物中,含氙(54Xe)的最多,氪(36Kr)次之,氩(18Ar)化合物极少。[BrOF2][AsF6]•xKrF2是[BrOF2]+、[AsF6]-与KrF2分子形成的加合物,回答下列问题:
(1)As元素原子序数为33,在周期表中的位置是_______。As原子的价电子排布式为_______。与磷酸相比,最高价氧化物的水化物酸性强弱的顺序是:_______。
(2)Ar、Kr、Xe原子半径大小顺序为_______。Ar、Kr、Xe原子的活泼性依序增强,原因是________。
(3)晶体熔点:KrF2_______XeF2(填“>”“<”或“=”),判断依据是______________。
(4)试猜想:[BrOF2][AsF6]•xKrF2晶体中的化学键类型有_______。
四、原理综合题
23.CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2,S8受热分解成气态S2,发生反应2S2(g)+CH4(g)CS2(g)+2H2S(g),回答下列问题:
(1)CH4的立体构型为_______,CS2分子的电子式为_______。
(2)某温度下若S8完全分解成气态S2。在恒温恒容密闭容器中S2与CH4物质的量比为2∶1时开始反应。
①当CS2的体积分数为10%时,CH4的转化率为_______。
②当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是_______(填序号)。
a.气体密度 b.气体总压 c.CH4与S2体积比 d.CS2的体积分数
(3)一定条件下,CH4与S2反应中CH4的平衡转化率、S8分解产生S2的体积分数随温度的变化曲线如图所示。据图分析,生成CS2的反应为_______(填“放热”或“吸热”)反应。工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,不采用低于600℃可能的原因是:_______。
(4)用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O等)使尾气中的H2S转化为单质硫S,可实现废物利用,保护环境,写出其中一个反应的化学方程式_______。燃煤废气中常含有的NOx也能使H2S转化为单质硫S,完成其化学方程式,并标出电子转移的方向和数目(用含X的代数式表示)_______。
_______H2S+_______NOx=_______S+_______+_______N2
五、有机推断题
24.基于生物质资源开发常见的化工原料,是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料,可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品,进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。
(1)化合物I的分子式为_______,其环上的取代基是_______(写名称)。
(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征,分析预测其可能的化学性质,参考①的示例,完成下表。
序号
结构特征
可反应的试剂
反应形成的新结构
反应类型
①
-CH=CH-
H2
-CH2-CH2-
_______
②
_______
_______
_______
氧化反应
③
_______
_______
_______
取代反应
(3)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应,且1molIV与1mol化合物a反应得到2molV,则化合物a为_______。化合物VI有多种同分异构体,其中含结构的有_______种,分子中只有1种化学环境氢原子的结构简式为_______。
(4)选用含两个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料,参考上述信息,制备高分子化合物VIII的单体。写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。(合成路线常用的表达方式为:A……B目标产物)
参考答案:
1.B
【详解】A.铅笔芯的主要成分为石墨,不含二氧化铅,A错误;
B.碳酸氢钠不稳定,受热易分解产生二氧化碳,能使面团松软,可做食品膨松剂,B正确 ;
C.青铜是在纯铜(紫铜)中加入锡或铅的合金,黄铜为是由铜和锌所组成的合金,两者均属于混合物,不是铜单质,C错误;
D.钠元素灼烧显黄色,D错误;
故选B。
2.C
【详解】A.,A项正确;
B.,B项正确;
C.生铁中铁与C和电解质形成原电池腐蚀更快,C项不正确;
D.硫磺火硫铁矿经灼烧变为SO2再转为SO3经浓硫酸吸收转化为硫酸,D项正确;
故选C。
3.B
【详解】A.该图为氟离子的结构示意图,A项错误;
B.质子数为53中子数为78的碘原子的质量数为131,表达为,B项正确;
C.硫化钠为离子化合物,C项错误;
D.明矾的化学式为,D项错误;
故选B。
4.A
【详解】A.氯气溶于水后,部分Cl2与H2O反应生成HCl和HClO,破坏Cl-Cl、H-O共价键,A符合题意;
B.碘升华,分子未变,化学键未变,只改变分子间的距离,B不合题意;
C.乙醇溶于水,不发生反应,只形成分子间的氢键,C不合题意;
D.NaOH溶于水,完全电离为Na+和OH-,只破坏离子键,D不合题意;
故选A。
5.D
【详解】A.苯能溶于四氯化碳,但苯不能与溴单质发生反应,即与其不能使溴的四氯化碳溶液褪色无关,A不合题意;
B.苯是非极性分子,与其不能使溴的四氯化碳溶液褪色无关,B不合题意;
C.苯能发生取代反应,但不能和溴的四氯化碳溶液发生取代反应,C不符合题意;
D.苯的化学性质稳定,且结构中不含碳碳双键,苯中碳碳键介于单键和双键之间,与溴不发生加成反应,所以不能使溴的四氯化碳溶液褪色,D符合题意;
综上所述答案为D。
6.A
【详解】A.结构相似,组成上相差若干个CH2原子团的有机化合物为同系物,乙醇(CH3CH2OH)是饱和一元醇,丙三醇是饱和三元醇,两者所含官能团数目不同,不互为同系物,A错误;
B.质子数相同、中子数不同的同种元素互为同位素,35Cl的质子数为17,中子数为18,37Cl的质子数为17,中子数为20,两者质子数相同、中子数不同,互为同位素,B正确;
C.由同种元素组成的不同的单质互为同素异形体,O2和O3是由氧元素组成的不同的单质,两者互为同素异形体,C正确;
D.分子式相同、结构不同的化合物互为同分异构体,丙酮和环氧丙烷的分子式相同、结构不同,两者互为同分异构体,D正确;
答案选A。
7.D
【详解】A.100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸,H2SO4·SO3具有强吸水性,故A正确;
B.浓硫酸具有强氧化性,100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸,焦硫酸具有强氧化性,故B正确;
C.酸碱反应生成盐和水,H2S2O7可与碱反应生成盐和水,故C正确;
D.100%硫酸吸收SO3生成H2S2O7,有新物质生成,属于化学变化,故D错误;
选D。
8.A
【详解】侯氏制碱法的过程是向饱和食盐水中通入氨气和二氧化碳,获得碳酸氢钠晶体,再将所得碳酸氢钠晶体加热分解后即可得到纯碱,则没有用到的原料是氧化钙,故选A。
9.B
【分析】2-苯基丙烯的分子式为C9H10,官能团为碳碳双键,能够发生加成反应、氧化反应和加聚反应。
【详解】A项、2-苯基丙烯的官能团为碳碳双键,能够与高锰酸钾溶液发生氧化反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色,故A错误;
B项、2-苯基丙烯的官能团为碳碳双键,一定条件下能够发生加聚反应生成聚2-苯基丙烯,故B正确;
C项、有机物分子中含有饱和碳原子,所有原子不可能在同一平面。2-苯基丙烯中含有甲基,所有原子不可能在同一平面上,故C错误;
D项、2-苯基丙烯为烃类,分子中不含羟基、羧基等亲水基团,难溶于水,易溶于有机溶剂,则2-苯基丙烯难溶于水,易溶于有机溶剂甲苯,故D错误。
故选B。
【点睛】本题考查有机物的结构与性质,侧重分析与应用能力的考查,注意把握有机物的结构,掌握各类反应的特点,并会根据物质分子结构特点进行判断是解答关键。
10.A
【详解】A.在浓硫酸作用下,乙醇与乙酸共热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,该反应不是在溶液中进行,不属于离子反应,故A正确;
B.氨水与醋酸在溶液中反应生成醋酸铵和水,属于离子反应,故B错误;
C.碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙、二氧化碳和水,属于离子反应,故C错误;
D.氯化铁溶液与硫氰化钾溶液发生络合反应生成硫氰化铁和氯化钾,属于离子反应,故D错误;
故选A。
【点睛】离子反应是离子之间的反应,电解质在水溶液中反应的实质是离子之间的反应,注意离子反应的实质是解题的关键。
11.A
【详解】A.硫酸为强酸、HClO为弱酸,酸性H2SO4>HClO,HClO不是Cl的最高价含氧酸,不能利用元素周期律解释,故A选;
B.同周期,从左到右,金属性逐渐减弱,因此金属性 Mg>Al,能用元素周期律解释,故B不选;
C.金属性Na>Li,对应的最高价氧化物的水化物的碱性为NaOH>LiOH,能用元素周期律解释,故C不选;
D.非金属性越强,对应氢化物稳定性越强,非金属性C>Si,则热稳定性:CH4>SiH4,能用元素周期律解释,故D不选;
故选A。
【点睛】本题的易错点为A,要注意含氧酸的酸性强弱与非金属性强弱的关系中,只能根据最高价含氧酸的酸性强弱判断。
12.C
【详解】硫酸抑制水电离,pH=0的硫酸中水的电离氢离子浓度是 ;氢氧化钠抑制水电离,0.01mol/L NaOH溶液中水的电离氢离子浓度是;氢氧化钠抑制水电离,pH=10的纯碱溶液中水的电离氢氧根离子浓度是;氯化铵水解促进水电离,pH=5的氯化铵溶液中水的电离氢离子浓度是,故C正确。
【点睛】酸、碱电离出的氢离子、氢氧根离子抑制水电离,盐水解可以促进水电离,pH=5的氯化铵溶液中氢离子完全由水电离,所以水电离的氢离子浓度是。
13.C
【详解】A.铁粉会与FeCl3发生反应,A项不合理;
B.C2H4和H2反应产生C2H6而除杂,但同时引入新杂质H2,B项不合理;
C.SO2能与酸性高锰酸钾反应产生硫酸根,而CO2不反应,C项合理;
D.乙酸与碳酸钠反应,而乙醛溶于饱和碳酸钠溶于而无法分离,D项不合理;
故选C。
14.D
【详解】A.用简易量热计可以测量盐酸和氢氧化钠溶液反应前后的温度,A正确;
B.可用饱和食盐水除去Cl2中少量的HC1气体,B正确;
C.由于氨气极易溶于水,将胶头滴管中的水挤入烧瓶,使得烧瓶内压强小于外界大气压,从而形成喷泉,C正确;
D.反应生成的乙烯和挥发出来的乙醇均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此不能用装置④检验反应的产物,D错误;
故选D。
15.A
【分析】该装置为原电池原理的金属防护措施,为牺牲阳极的阴极保护法,金属M作负极,钢铁设备作正极;
【详解】A.图中钢铁设施作原电池的正极,正极发生还原反应,钢铁设施表面积累大量电子而被保护,故A正确;
B.阳极金属M实际为原电池装置的负极,电子流出,原电池中负极金属比正极活泼,因此M活动性比Fe的活动性强,故B错误;
C.阳极金属M失电子,电子经导线流入钢铁设备,从而使钢铁设施表面积累大量电子,金属自身不再失电子从而被保护,故C错误;
D.海水中的离子浓度大于河水中的离子浓度,离子浓度越大,溶液的导电性越强,因此钢铁设施在海水中的腐蚀速率比在河水中快,故D错误;
故答案选A。
16.C
【详解】A.氢化铵和氯化铵的结构相似,那么它们为离子化合物,A项错误;
B.NH4H与水反应生成碱和H2,该溶液为碱性,B项错误;
C.NH4H与水反应生成一水合氨和H2,一水合氨分解产生NH3,C项正确;
D.氢化铵中的氢负离子为-1价具有强还原性作为还原剂,D项错误;
故选C。
17.B
【详解】A.加入催化剂只改变反应历程而不改变热效应,加入催化剂生成CO的活化能增大而HCHO的活化能降低,A项错误;
B.活化能低反应越快。加入催化剂生成CO的活化能增大而HCHO的活化能降低,故生成HCHO速率更快,B项正确;
C.1mol CH3OH完全燃烧生成液态水和一氧化碳(g)放出393kJ的热量,C项错误;
D.该热化学方程式为没有标注物质的状态,D项错误;
故选B。
18.C
【详解】A.12.7g I2的物质的量为0.05mol,由方程式可知此时有mol=0.0125mol K2H3IO6被还原,转移0.0125mol×7= 0.0875mol电子,A错误;
B.生成KI,元素化合价没有变化,B错误;
C.由化合价的变化可知,反应K2H3IO6+9HI═2KI+4I2+6H2O中,I元素化合价分别由+7价、-1价变化为0价,还原剂与氧化剂的物质的量之比为7:1,C正确;
D.K2H3IO6中I元素化合价降低,被还原,发生还原反应,D错误;
综上所述答案为C。
19.A
【分析】四点所对应容器容积不同,容积越小速率越大,先平衡,所以a、b容器已经达到平衡,d容器未平衡。
【详解】A.a点已平衡,所以再充入一定量的X,平衡右移,但压强增大,X的转化率减小,A正确;
B.d容器未平衡,有V正≠v逆,B错误;
C.b与d组分相同,但容积不等,所以速率不等,C错误;
D.c容器容积未知,无法计算浓度常数,D错误;
故答案为:A。
20.D
【详解】A.由于碳酸氢钠的溶解度较小,足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中会析出碳酸氢钠晶体,离子方程式应为2Na++CO2+CO+H2O=2NaHCO3,A错误;
B.酸性条件不会有氢氧根生成,正确离子方程式为5I-+IO+6H+=3I2+3H2O,B错误;
C.铵根也可以和氢氧根反应,SO恰好完全反应时应生成氢氧化铝沉淀,正确离子方程式为2Ba2++4OH-+Al3++NH 2SO=2BaSO4↓+Al(OH)3↓+NH3·H2O,C错误;
D.NH4HSO3溶液中逐滴加入足量的Ba(OH)2溶液生成亚硫酸钡沉淀和一水合氨,D正确;
综上所述答案为D。
21.(1) O2 2Cu2++ 2Br-+ SO2+ 2H2O ═ 2CuBr↓+SO+4H+ 60℃水浴加热 溶液蓝色完全褪去
(2) 防止CuBr见光分解 防止CuBr被氧化 除去表面乙醇,并使晶体快速干燥
(3)83.3%
(4) 100 冷却结晶
【分析】在CuSO4和NaBr的固体混合物,加水溶解所得混合溶液中通入SO2气体,即可得到CuBr沉淀,经过滤洗涤干燥获得产品;由于CuBr易被氧化,可以使用SO2的水溶液进行洗涤,防止CuBr被氧化; SO2气体有毒,尾气需要用碱液吸收处理。
【详解】(1)水中溶解的氧气可以氧化CuBr,实验中所用的蒸馏水需煮沸除去O2;三颈烧瓶中铜离子被二氧化硫还原成亚铜离子,与溴离子反应生成CuBr沉淀,SO2被氧化为硫酸,反应离子方程式为:2Cu2++ 2Br-+ SO2+ 2H2O=2CuBr↓+SO+4H+;所需温度低于水的沸点,可以用60℃的水浴加热;实验所用45gCuSO4•5H2O为0.18mol,30.9gNaBr为0.3mol,所以NaBr稍过量,当溶液中的铜离子消耗完时反应即完成,现象为溶液蓝色完全褪去;
(2)溴化亚铜见光会分解,所以抽滤需要避光,防止CuBr见光分解,在空气中会慢慢被氧化,所以洗涤剂需“溶有SO2”可以防止CuBr被氧化,最后溶剂改用乙醚可以除去表面乙醇,并使晶体快速干燥;
(3)实验所用NaBr过量,根据CuSO4·5H2O的物质的量可知理论上可以得到0.18molCuBr,所用产率为×100%=83.3%;
(4)原烧杯中含有100g×20%=20gNaOH,物质的量为0.5mol,实验完成后烧杯中的吸收液主要含Na2SO3、NaHSO3等,制取较纯净的Na2SO3•7H2O晶体,可以在烧杯中继续通入SO2至饱和,将Na2SO3生成NaHSO3,根据钠元素守恒可知,此时溶液中NaHSO3的物质的量为0.5mol,之后再加入0.5molNaOH即可以使NaHSO3恰好完全反应生成Na2SO3,所用加入100g 20%的NaOH溶液;加入少量维生素C溶液(抗氧剂),蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,用乙醇洗涤2~3次,除去表面可溶性杂质,放真空干燥箱中干燥。
22.(1) 第四周期第VA族 4s24p3 H3PO4>H3AsO4
(2) r(Ar)<r(Kr)<r( Xe) 同族元素,从上而下原子半径逐渐增大,原子核对外层电子的有效吸引逐渐减弱,失电子能力逐渐增强
(3) < 二者为同构型的分子晶体,XeF2相对分子质量大,范德华力大,熔点高
(4)离子键、共价键
【详解】(1)As为33号元素,其电子排布为[Ar]3d104s24p3,它为第四周期第VA族。其价电子为最外层电子为4s24p3。同主族元素,至上而下非金属性减弱,最高价氧化物的水化物酸性降低即H3PO4>H3AsO4。答案为第四周期第VA族;4s24p3;H3PO4>H3AsO4;
(2)同族至上而下电子层增多半径增大即Ar
23.(1) 正四面体形
(2) 30% d
(3) 放热 600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600℃时,S2浓度明显偏小,且反应速率慢
(4) 2H2S+SO2=3S+2H2O、2H2S+O2=2S+2H2O
【详解】(1)CH4中心原子价层电子对数为4+0=4,其立体构型为正四面体形,CS2分子中每个硫和碳共用两对电子,其电子式为;故答案为:正四面体形;。
(2)①根据题意假设S2(g)、CH4(g)物质的量分别为2mol、1mol,建立三段式,当CS2的体积分数为10%时即,解得x=0.3mol,则CH4的转化率为;故答案为:30%。
②a.气体密度等于气体质量除以容器体积,气体质量不变,容器体积不变,则密度始终不再改变,因此当密度不变,不能作为判断平衡标志,故a不符合题意;b.该反应是等体积反应,压强不变,因此当气体总压不变,不能作为判断平衡标志,故b不符合题意;c.CH4与S2体积比始终是1:2,因此不能作为判断平衡标志,故c不符合题意;d.CS2的体积分数不变,能作为判断平衡的标志,故d符合题意;综上所述,答案为:d。
(3)据图分析,升高温度,甲烷的平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则生成CS2的反应为放热反应。工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,不采用低于600℃可能的原因是:根据图中分析得到600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600℃时,S2浓度明显偏小,且反应速率慢;故答案为:放热;600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600℃时,S2浓度明显偏小,且反应速率慢。
(4)用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O等)使尾气中的H2S转化为单质硫S,可实现废物利用,保护环境,能得到硫的反应的化学方程式2H2S+SO2=3S+2H2O、2H2S+O2=2S+2H2O。燃煤废气中常含有的NOx也能使H2S转化为单质硫S,1mol硫化氢转移2mol电子,氮氧化物变为1mol氮气转移4xmol电子,根据得失电子守恒则氮气系数配1,硫化氢系数配2x,根据守恒得到方程式为2xH2S+2NOx=2xS+2xH2O+N2,其电子转移为;故答案为:2H2S+SO2=3S+2H2O、2H2S+O2=2S+2H2O;。
24.(1) C5H4O2 醛基
(2) 加成反应 -CHO O2 -COOH -COOH CH3OH - COOCH3
(3) CH2=CH2(或乙烯) 2
(4)
【分析】I发生反应生成II,II发生氧化反应生成III,III发生水解反应得到IV,化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应,且1molIV与1mol化合物a反应得到2molV,则化合物a为CH2=CH2,V发生还原反应生成VI,VI发生还原反应得到VII,以此解答。
【详解】(1)根据化合物I的结构简式可知,其分子式为C5H4O2;其环上的取代基为醛基。
(2)①化合物II′中含有-CH=CH-可以和H2发生加成反应得到-CH2-CH2-;
②化合物II'中含有的-CHO可以被O2氧化为-COOH;
③化合物II'中含有-COOH,可与含有羟基的物质(如CH3OH)发生酯化反应生成酯。
(3)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应,且1 molIV与1 mola反应得到2molV,则a的分子式为C2H4,为乙烯;化合物VI的分子式为C3H6O,其同分异构体中含有,则符合条件的同分异构体有和共2种,其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为。
(4)根据化合物III的结构简式可知,其单体为, 其原料中的含氧有机物只有一种含二个羧基的化合物,原料可以是,发生题干IVV的反应得到人,还原为,再加成得到,和发生酯化反应得到目标产物,则合成路线为。
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