2023年高考考前押题密卷:化学(河北卷)(全解全析)
展开2023年高考考前押题密卷(河北卷)
化学·全解全析
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如
需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写
在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 F 19 Na 23 Mg 24 Al 27 P31 S 32 Ca 40 Cr 52
第Ⅰ卷
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1.(原创)2022年中国科技创新结出累累硕果,加快实现了高水平建设科技强国。下列说法错误的是( )
A.用于“天和”核心舱推进系统的氮化硼陶瓷是新型无机非金属材料
B.空间站搭载的太阳能电池板的核心材料是二氧化硅
C.“华龙一号”核电项目中核反应堆所用铀棒中含有的U与U互为同位素
D.我国新型国产航母福建号正式入列,航母甲板是高强度钢材,钢是一种铁碳合金
【答案】B【解析】氮化硼陶瓷是新型无机非金属材料,A正确;太阳能电池板的核心材料是硅,B错误;与质子数相同,中子数不同,互为同位素,C正确;钢是一种铁碳合金,D正确;故选B。
2(原创).设NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述中正确的是( )
A.含4.8g碳元素的石墨晶体中的共价键数是0.8NA
B.常温下,溶液中阴离子总数等于
C.标准状况下,甲烷和氧气的混合气体共22.4L,完全燃烧后产物的分子总数可能为NA
D.常温下,5.6g铁与的硝酸反应,铁失去的电子数为
【答案】C【解析】石墨晶体中每个碳原子形成3个碳碳共价键,每个碳碳共价键为2 个碳原子所共有,每个碳原子形成的碳碳共价键为3×=,则含4.8g碳元素的石墨晶体中的共价键数为××NAmol—1=0.6NA,故A错误;溶液中,发生水解,,所以阴离子的总数增加,大于,B错误;甲烷和氧气光照条件下可能反应生成一氯甲烷和氯化氢,反应前后气体的分子数不变,则标准状况下,甲烷和氧气的混合气体共22.4L,完全燃烧后产物的分子总数可能为×NAmol—1=NA,故C正确;当铁过量时反应为,当硝酸过量时反应为,根据题干知5.6g铁为0.1mol,可知若要使Fe完全转化为硝酸铁则需要0.4mol的硝酸,但是若要使Fe完全转化为硝酸亚铁则需要约0.27mol的硝酸,而硝酸有,故产物既有硝酸铁又有硝酸亚铁,因此铁失去的电子数不为,D错误;故选C。
3.(原创)化学是实验的科学,下列有关实验设计能达到目的的是( )
A
B
C
D
制备胶体
探究铁与水蒸气的反应,点燃肥皂泡检验氢气
分离沸点不同的互溶液体
测定中和热
【答案】B【解析】不能用饱和溶液制备氢氧化铁胶体,硫酸难挥发,不利于胶体生成,A错误;铁与水蒸气高温下反应生成四氧化三铁和氢气,点燃肥皂泡有爆鸣声,说明有氢气生成,B正确;蒸馏时,温度计的水银球应在蒸馏烧瓶的支管口处,C错误;金属搅拌棒导热较快,会造成热量散失,应该用环形玻璃搅拌棒,D错误;故选B。
4.下列反应的离子方程式不正确的是( )
A.向NH4Al(SO4)2中滴加Ba(OH)2使恰好完全沉淀:
B.氯化铝溶液中加过量氨水:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH
C.向NaClO溶液中通入少量SO2:SO2+ClO-+H2O=+Cl-+2H+
D.用惰性电极电解CuSO4溶液:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+
【答案】C【解析】SO42-恰好完全沉淀,说明NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2物质的量之比为1:2,与OH-反应的先后顺序为,故离子方程式为:,A正确;氯离子和一水合氨可以反应生成氢氧化铝沉淀,离子方程式为:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,B正确;NaClO溶液中通入少量SO2发生氧化还原反应生成硫酸根离子和氯离子,氢离子与次氯酸根离子结合为弱酸次氯酸:SO2+3ClO-+H2O=SO42-+Cl-+2HClO,C错误;用惰性电极电解CuSO4溶液可以得到单质铜、氧气和硫酸,电解方程式为2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+,D正确;故选C。
5.下列实验中根据现象得出的结论错误的是( )
选项
实验
现象
结论
A
将打磨后的镁条放盛入有稀盐酸的试管中
用手触摸试管外壁感觉变热
镁条与稀盐酸反应是放热反应
B
向某溶液中加铜和稀H2SO4
试管口有红棕色气体产生
原溶液可能含有NO3-
C
向某钠盐中滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液
品红溶液褪色
该钠盐为Na2SO3或NaHSO3
D
向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水
先出现蓝色沉淀
Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[ Cu(OH)2]
【答案】C【解析】将打磨后的镁条放盛入有稀盐酸的试管中发生反应,放入热量,用手感触试管外壁发热,A项正确;铜在酸性条件下被硝酸根离子氧化为铜离子,硝酸根离子被还原为一氧化氮,一氧化氮遇到空气变为红棕色气体二氧化氮,因此原溶液可能含有NO3-,B项正确;使品红溶液褪色的气体可能为二氧化硫,也可能为NaClO与浓盐酸反应生成的氯气,C项错误;难溶电解质的结构相同,其溶度积越小,加入氨水时越容易生成沉淀,可以得出Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],D项正确;故选C。
6. 奥司他韦可以用于治疗流行性感冒,其结构如图所示。下列关于奥司他韦的说法正确的是( )
A.分子中至少有7个碳原子共平面
B.存在芳香族化合物的同分异构体
C.1 mol奥司他韦最多能与3 mol H2发生加成反应
D.含有4个手性碳原子
【答案】B【解析】根据结构可知,分子中存在一个碳碳双键的环,不符合苯环的同平面结构,A项错误;
根据奥司他韦结构可知,不饱和度为4,同分异构体中完全满足苯环的结构,B项正确;分子中只有碳碳双键能与氢气发生加成反应,则1mol奥司他韦最多能1molH2发生加成反应,C项错误;连接4个不同基团的C为手性碳,如图 红球的三个碳为手性碳,D项错误;故选B。
7.水煤气变换反应为 。我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面水煤气变换的反应历程,如下图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用•标注。下列说法错误的是( )
A.水煤气变换反应的
B.步骤③的化学方程式为
C.步骤⑤只有极性键的形成
D.该反应中的决速步骤为步骤④
【答案】C【解析】根据图示,反应物的量高于生成物的总能量,所以该反应为放热反应,,A正确;如图所示,步骤③的化学方程式为,B正确;步骤⑤中生成氢气和CO2,所以步骤⑤既有极性键的形成,又有非极性键的形成,C错误;速率最慢的步骤绝决定整个反应的速率,活化能越高,反应速率最慢,如图,步骤④活化能最高,反应速率最慢,决定整个反应速率,D正确;故选C。
8.2022年诺贝尔化学奖授于了三位科学家,以表彰他们对“点击化学和生物正交化学”的发展做出的贡献。化合物G是通过“点击化学”合成的产物,其结构如图所示。W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、X、Z位于不同的周期,Y的核外电子数等于Z的最外层电子数。下列有关说法不正确的是( )
A.W原子核外电子只有一种自旋状态
B.简单氢化物的沸点:
C.X的第一电离能大于Y
D.基态Z原子的价电子排布式为:
【答案】C【解析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、X、Z位于不同的周期,则W为氢元素;由化合物G的结构可知,X、Y、Z形成共价键的数目分别为4、3、1,Y的核外电子数等于Z的最外层电子数,则X为C元素、Y为N元素、Z为Cl元素。氢原子的核外只有一个电子,则氢原子核外电子只有一种自旋状态,根A正确;氨分子能形成分子间氢键,甲烷分子不能形成分子间氢键,所以氨分子的分子间作用力强于甲烷,沸点高于甲烷,故B正确;同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,则氮元素的第一电离能大于碳元素,故C错误;氯元素的原子序数为17,基态原子的价电子排布式为,故D正确;故选C。
9.在体积为1 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,一定条件下反应: 。测得CO2和H2的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.平衡时的转化率为75%
B.平衡后充入惰性气体,平衡向正向移动
C.该条件下,第9 min时大于第3 min时
D.混合气体的密度不随时间的变化而变化,则说明上述反应达到平衡状态
【答案】A【解析】利用CO2初始和平衡浓度可得平衡时CO2的转化率为75%,A正确;恒容容器充入惰性气体,与反应有关的各物质浓度不变,平衡不移动,B错误;平衡之前始终有<,故该条件下,第9 min时小于第3 min时,C错误;根据质量守恒定律,气体总质量不变,又该容器为恒容容器,故混合气体的密度始终不变,无法通过混合气体密度判断反应是否达到平衡状态,D错误;故选A。
10.氨硼烷可用于制备BN管、制备白色石墨烯等。氨硼烷在催化剂的作用下可以水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O=3NH+B3O+9H2↑,的结构如图所示,下列有关说法错误的是( )
A.氨硼烷和BN中只含有共价键
B.分子间氢键的强度:H2O>NH3
C.在反应中硼原子的杂化类型没有发生改变
D.氨硼烷中B、N原子的最外层均满足8电子稳定结构
【答案】C【解析】氢硼烷的结构式为 ,BN为共价品体,二者均只含有共价键,A正确;由于水中的氢键为O—H…O,氨气中的氢键为N—H…N,电负性:O>N,故水分子间的氢键强度大于氨气分子间的氢键强度,B正确;在反应中硼原子的杂化类型由sp3变为sp2,C错误;由氨螺烷的结构式可知,B、N原子的最外层均满足8电子稳定结构,D正确。故选C。
11.工业上利用含铅废渣(主要成分为)制备碱式硫酸铅()的简易流程如图所示。下列说法错误的是( )
A.“转化”过程生成的气体为
B.由流程可推测,
C.该工艺中滤液2可循环利用
D.该流程发生了氧化还原反应
【答案】D【解析】含铅废渣中加过量碳酸氢钠转化后,得到碳酸铅、二氧化碳和硫酸钠,发生了沉淀的转化,碳酸铅经过硝酸酸溶后得到硝酸铅、二氧化碳和水,加硫酸沉铅后得到硫酸铅和硫酸钠,滤液2中含硫酸钠、过量的硫酸、硝酸,硫酸铅与氢氧化钠溶液合成碱式碳酸铅。根据分析,“转化”过程生成的气体为,A正确;根据分析,“转化”过程发生了沉淀的转化,加入过量的碳酸氢钠溶液后硫酸铅转化为碳酸铅,故可推测,B正确;滤液2中含硫酸钠、过量的硫酸、硝酸,硝酸可在酸溶工序中循环利用,C正确;整个流程汇各元素化合价未变,没有发生氧化还原反应,D错误;故选D。
12.钾氧电池是一种新型金属-空气可充电电池,其使用双酰亚胺钾( KTFSI)与乙醚(DME)组成的电解液,石墨和液态Na-K合金作为电极,相关装置如图所示。下列说法错误的是( )
A.放电时,a为负极,发生氧化反应
B.放电时,正极的电极反应式为K++e- +O2=KO2
C.充电时,电流由b电极经电解液流向a电极
D.充电时,b极生成2.24 L(标准状况下)O2时,a极质量增重15.6g
【答案】D【解析】由电路中电子移动方向可知a为负极,b为正极,K在负极失去电子生成K+,电离方程式为:K-e-=K+,O2在正极得到电子生成KO2,电极方程式为:K++e- +O2=KO2,以此解答。由分析可知,a为负极,K在负极失去电子生成K+,发生氧化反应,A正确;由分析可知,b为正极,O2在正极得到电子生成KO2,电极方程式为:K++e- +O2=KO2,B正确;由分析可知,a为负极,b为正极,充电时,a为阴极,b为阳极,电流由b电极经电解液流向a电极,C正确;充电时,b为阳极,电极方程式为:KO2-e-=K++O2,a为阴极,电极方程式为:K++e-= K,b极生成2.24 L(标准状况下)O2时,O2的物质的量为0.1mol,转移0.1mol电子,阴极生成0.1molK,a极质量增重3.9g,D错误;故选D。
13. 25 °C时,将HCl气体缓慢通入0.10 mol·L-1的氨水中,溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比的关系如图所示。若忽略溶液体积变化,下列有关说法错误的是( )
A.25 ° C时, NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75
B.P1所示溶液:c(Cl-) < 0.05 mol·L-1
C.P2所示溶液:c()= 100c( NH3·H2O )
D.P3所示溶液:c(Cl- )>c() >c(H+)>c(OH-)
【答案】C【解析】NH3·H2ONH+OH-,Kb=,由图可知,当c(NH3·H2O)= c()时,溶液pH=9. 25,则c(H+)=10-9.25mol/L,c(OH-)= 10-4.75mol/L,代人电离常数表达式可得:Kb=c(OH-)= 10-4.75,A正确;由图可知,P1点时,c()=c(NH3·H2O)=0.05 mol/L,pH=9.25,c(H+)
14. 可用于配制无机防锈颜料的复合氧化物的晶胞结构如图,下列说法中不正确的是( )
A.该复合氧化物的化学式为
B.若图中A、B的原子坐标均为(0,0,0),则C的原子坐标为(0,0.5,0.5)
C.若该晶体密度为,钙和氧的最近距离为anm,则阿伏加德罗常数
D.由晶胞结构可知,与1个钙原子等距离且最近的氧原子有8个
【答案】D【解析】Ca位于顶点,个数为=1,Cr位于体内,个数为1,O位于面上,个数为=3,化学式为CaCrO3,故A说法正确;根据晶胞图可知,C位于面心,因此C的坐标为(0,0.5,0.5),故B说法正确;钙和氧最近的距离是面对角线的一半,面对角线长为2anm,即晶胞边长为nm,晶胞的体积为(×10-7)3cm3,根据A选项分析,晶胞的质量为g,则晶胞密度为g/cm3,阿伏加德罗常数NA=,故C说法正确;以顶点Ca为标准,离Ca最近的氧原子在面心,共有12个,故D说法错误;故选D。
第Ⅱ卷
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)四氯化锡可用作媒染剂。利用如图所示装置可以制备四氯化锡(部分夹持装置已略去);
有关信息如下表:
化学式
SnCl2
SnCl4
熔点/℃
246
﹣33
沸点/℃
652
144
其他性质
无色晶体,易氧化
无色液体,易水解
回答下列问题:
(1)甲装置中仪器A的名称为 _____。
(2)用甲装置制氯气,MnO被还原为Mn2+,该反应的离子方程式为 _____。
(3)将装置如图连接好,检查气密性,慢慢滴入浓盐酸,待观察到 _____(填现象)后,开始加热丁装置,锡熔化后适当增大氯气流量,继续加热丁装置,此时继续加热丁装置的目的是:①促进氯气与锡反应; ②_____。
(4)如果缺少乙装置,可能发生的副反应的化学方程式为 _____;己装置的作用是 _____:
A.除去未反应的氯气,防止污染空气
B.防止空气中CO2气体进入戊装置
C.防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解
D.防止空气中O2进入戊装置的试管中使产物氧化
(5)某同学认为丁装置中的反应可能产生SnCl2杂质,以下试剂中可用于检测是否产生SnCl2的有 (填标号)。
A.H2O2溶液
B.FeCl3溶液(滴有KSCN)
C.AgNO3溶液
D.溴水
(6)反应中用去锡粒1.19g,反应后在戊装置的试管中收集到2.38gSnCl4,则SnCl4的产率为 _____。(保留3位有效数字)
【答案】(1)蒸馏烧瓶(1分)
(2)2 MnO4-+10 Cl﹣+16H+=2 Mn2++5Cl2↑+8H2O(2分)
(3) 丁装置内充满黄绿色气体(1分) 使SnCl4气化,利于从混合物中分离出来(2分)
(4) Sn+2HCl=SnCl2+H2↑ (2分) AC(2分)
(5)BD(2分)
(6)91.2%(2分)
【分析】SnCl4极易水解,应在无水环境下进行进行,A装置制备氯气,由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl及水蒸气,乙中盛放饱和食盐水除去HCl,可以降低氯气的溶解,丙中浓硫酸吸收水蒸气,干燥氯气,并用氯气排尽装置中空气,防止影响实验。氯气与Sn在丁处试管中反应生成SnCl4,反应生成SnCl4的为气态,在戊处冷却收集得到液态SnCl4,干燥管中碱石灰吸收未反应的氯气,防止污染环境,同时吸收空气中的水蒸气,防止进入收集SnCl4的试管使其水解,以此解答该题。
【解析】(1)由仪器装置图可知A为蒸馏烧瓶;(2)A中发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)=2 KCl+2 MnCl2+5Cl2↑+8H2O,离子方程式为2 MnO4-+10 Cl﹣+16H+=2 Mn2++5Cl2↑+8H2O;(3)整个装置中充分氯气时,即丁装置充满黄绿色气体,再加热熔化锡粒合成SnCl4,加热丁装置,促进氯气与锡反应,使生成的SnCl4气化,有利于从混合物中分离出来,便于在戊处冷却收集;(4)如果缺少乙装置, HCl与Sn反应生成SnCl2和H2,化学方程式为Sn+2HCl=SnCl2+H2↑,可能产生的后果是:SnCl4产率降低,且氯气与氢气反应可能发生爆炸;碱石灰具有碱性,能和氯气反应而除去氯气,从而防止污染空气,故A符合;碱石灰具有碱性,能吸收二氧化碳,但二氧化碳对反应没有影响,故B不符合;碱石灰具有吸水性,装置己能防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解,故C符合;即使有空气中O2进入,O2能氧化丁中生成的副产物SnCl2,但不会氧化戊装置的试管中的产物SnCl4,故D不符合;故选AC;
(5)H2O2溶液能氧化SnCl2,同时双氧水被还原生成水,但是没有明显现象,无法检验,故A错误;FeCl3溶液(滴有KSCN),溶液呈红色,氯化铁氧化SnCl2,铁离子被还原生成亚铁离子,褪色,可以检验,故B正确;AgNO3溶液能检验氯离子,但是不能检验Sn2+,所以无法检验,故C错误;溴水氧化SnCl2,溴被还原生成溴离子,溶液褪色,可以检验,故D正确;故选BD;
(6)用去锡粒1.19g,其物质的量为:=0.01mol,根据Sn原子守恒理论生成SnCl4为0.01mol,则则SnCl4的产率为:×100%≈91.2%。
16.(14分)工业上以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、 FeO、Fe2O3)为 原料制取(NH4)2SO4晶体和轻质CaCO3,其实验流程如下:
已知:金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围[ pH =8.5时Al(OH)3开始溶解]
金属离子
Al3+
Fe3+
Fe2+
Ca2+
开始沉淀时pH
3.4
2.7
7.6
11.3
完全沉淀时pH
4.7
3.7
9.6
回答下列问题:
(1)提高废渣脱硫速率的方法是_______ (写两点) 。
(2)在“脱硫”中CaSO4可以较完全的转化为CaCO3,用沉淀溶解平衡原理解释选择(NH4)2CO3的原因_____。[Ksp(CaSO4)=4.8×10-5,Ksp(CaCO3)=3×10-9]
(3)从滤液1中获取(NH4)2SO4晶体必要的操作是_______、_______、过滤等。
(4)下列可检验H2O2是否过量的试剂是_______ (填字母)
A.KSCN B.K3[Fe(CN)6] C.KMnO4
(5)“调pH”除铁和铝时,应调节溶液的pH范围为_______。
(6)利用轻质CaCO3可以按照以下流程制得过氧化钙晶体。步骤②中反应的化学方程式为_______;将步骤③过滤得到的白色晶体依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,判断晶体已经洗涤干净的方法是_______; 使用乙醇洗涤的目的是_______。
【答案】(1)加热、适当提高溶剂的浓度或粉碎废渣、搅拌等(2分)
(2)反应CaSO4(s)+(aq) CaCO(s)+ (aq)的平衡常数K=1.6× 104较大,CaSO4 可以比较完全的转化为CaCO3(2分)
(3) 蒸发浓缩 (1分) 冷却结晶(1分)
(4)B(1分)
(5)4.7≤pH<8.5(2分)
(6) CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O(2分) 取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀HNO3和AgNO3溶液,溶液不变浑浊,则晶体已洗涤干净(2分) 洗去表面的水分,利于干燥(1分)
【分析】由题给流程可知,废渣中加入碳酸铵溶液脱硫时,微溶的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙,过滤得到含有硫酸铵的滤液1和滤渣;滤液1经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得硫酸铵晶体;向滤渣中加入盐酸酸浸,碳酸钙转化为氯化钙,金属氧化物溶解转化为可溶的金属氯化物,二氧化硅不与盐酸反应,过滤得到含有二氧化硅的滤渣和含有金属氯化物的滤液;向滤液中加入过氧化氢溶液,将亚铁离子氧化为铁离子,加入氢氧化钙调节溶液pH在4.7≤pH<8.5范围内,将铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,过滤得到含有氢氧化铁、氢氧化铝滤渣和氯化钙溶液,氯化钙溶液经转化制得轻质碳酸钙。
【解析】(1)加热、适当提高溶剂的浓度、粉碎废渣、搅拌等措施能提高废渣脱硫速率;
(2)由题意可知,加入碳酸铵溶液脱硫的目的是将微溶的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙,离子反应方程式为CaSO4(s)+(aq) CaCO(s)+ (aq),反应的平衡常数K====1.6× 104,反应的平衡常数很大,所以加入碳酸铵溶液能使硫酸钙可以比较完全的转化为碳酸钙;
(3)由分析可知,滤液1经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得硫酸铵晶体;
(4)由分析可知,加入过氧化氢溶液的目的是将亚铁离子氧化为铁离子,若过氧化氢溶液过量,溶液中不可能存在亚铁离子,所以为防止过氧化氢和盐酸干扰亚铁离子检验,检验试剂不能选用高锰酸钾,用选用铁氰化钾,故选B;
(5)由分析可知,加入氢氧化钙调节溶液pH在4.7≤pH<8.5范围内的目的是将铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,防止氢氧化铝溶解转化为偏铝酸根离子;
(6)由题给流程可知,向碳酸钙中加入稀盐酸,煮沸、过滤得到氯化钙溶液,向氯化钙溶液中加入氨水和过氧化氢,在冰浴条件下将氯化钙转化为过氧化钙沉淀,过滤,依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,干燥得到过氧化钙白色晶体,将氯化钙转化为过氧化钙沉淀的化学方程式为CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O;过滤得到的过氧化钙固体表面附有可溶的氯化铵,则检验断晶体已经洗涤干净实际上就是检验洗涤液中不含有氯离子,检验的操作为取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀HNO3和AgNO3溶液,溶液不变浑浊,则晶体已洗涤干净;其中使用乙醇洗涤的目的是洗去表面的水分,利于干燥。
17.(15分)国际能源界高端会议“剑桥能源周”于3月 6日至10日在美国“能源之都”休斯敦召开,重点讨论如何应对能源安全和能源转型的双重挑战。甲烷催化裂解制备乙烯、乙炔时涉及以下反应:
反应I:2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)△H1=+376.4kJ•mol-1
反应II:C2H2(g)+H2(g)C2H4(g)△H2=-174.4kJ•mol-1
反应III:CH4(g)C(s)+2H2(g)△H3=+74.8kJ•mol-1
反应IV:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)△H4
(1)△H4=_______。
(2)甲烷在固体催化剂表面发生反应I的过程如图所示。
①A、B、C中,能量状态最高的是______。
②某温度下,反应I的v正=k正•p2(CH4)、v逆=k逆•p(C2H2)•p3(H2),(k为速率常数),部分数据如表所示。
p(C2H2)/MPa
p(H2)/MPa
v逆/(MPa•min-1)
0.05
p1
4.8
p2
p1
19.2
p2
0.15
8.1
表中p2=______,该温度下k逆=______MPa-3•min-1;温度开高,速率常数增大的倍数:k正______k逆(填“>”“<”或“=”)。
(3)某温度下,向恒容密闭容器中充入一定量CH4(此时压强为p0),仅发生反应IV。
①测得平衡时p(H2):p(CH4)=2:1,CH4的平衡转化率为_______(保留2位有效数字),反应IV的Kp=_______。
②若升高反应体系温度,在相同时间内测得甲烷的转化率与温度的关系如图所示。T0℃之后甲烷转化率减小的原因是_______。
(4)一定条件下,甲烷裂解体系中几种气体的平衡分压的对数与温度的关系如图所示。
①725℃时,反应I、III中,反应倾向较大的是______。
②工业上催化裂解甲烷常通入一定量的H2,原因是______。
【答案】(1) +202.0kJ•mol-1 (2分)
(2) B(1分) 0.2 (1分) 12000 (2分) >(1分)
(3) 67% (2分) (2分) 催化剂失活(1分)
(4)反应III(1分)抑制反应III正向进行,防止产生积碳覆盖在催化剂表面,导致催化剂活性降低(2分)
【解析】(1)根据盖斯定律,反应Ⅳ=反应Ⅰ+反应Ⅱ,因此。
(2)①A→B是断键过程(吸收能量),B→C是成键过程(释放能量),故能量状态最高的是B。
②,则、,两式相除得,代入第3组数据,,解得;反应Ⅰ为吸热反应,升温平衡正向移动,说明正反应速率增大的倍数更多,即增大的倍数增大的倍数。
(3)①恒温恒容条件下,气体分压与物质的量成正比,设达平衡时的分压为,根据题给信息可列三段式如下:
据题意得,解得,
则平衡时,,,
则的平衡转化率约为67%,
反应Ⅳ的。②据题意,因仅发生反应Ⅳ,又反应Ⅳ为吸热反应,℃之后甲烷转化率减小不可能是平衡移动的结果,只能是催化剂失活所致。
(4)①由图知,725℃时反应Ⅰ、Ⅲ的分别是、,因此反应Ⅲ的反应倾向较大。②催化裂解甲烷通入一定量的H2,可以抑制反应Ⅲ正向进行,防止产生积碳覆盖在催化剂表面,导致催化剂活性降低。
18.(15分)制作奈玛特韦(Nirmatrelvir)的重要中间体—卡龙酸(H)的一种合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A的化学名称是____________,B中官能团的名称是____________。
(2)AB的反应中若HCHO过量,会生成一种含六个碳的副产物,试写出其结构简式:_______。
(3)CD及GH的反应类型分别为_______________、________________。
(4)写出EF的化学方程式:_____________________________。
(5)写出两种能同时满足下列条件的卡龙酸同分异构体的结构简式:____________。
ⅰ.含有三元环状结构;
ⅱ.核磁共振氢谱显示有四组峰;
ⅲ.1mol该物质与足量碳酸氢钠溶液反应理论上产生2mol二氧化碳。
(6)卡龙酸有多种合成方法,试根据所学知识以菊酸乙酯( )为原料用不超过三步的路线合成卡龙酸:______________________________。(已知: ,无机试剂任选)。
【答案】(1) 2 -甲基丙烯(或异丁烯) (1分) 碳碳双键 、羟基(2分)
(2)(2分)
(3) 取代反应 (1分) 氧化反应(1分)
(4)+NaOH→+ (2分)
(5)、、(3分)
(6) (3分)
【分析】A和甲醛发生已知反应生成B:CH2=C(CH3)CH2CH2OH;C中含有羟基,能和甲醇发生取代反应生成D;D转化为E,E发生碱性水解生成F,F酸化得到G,G氧化将羟基转化为羧基得到H;
【解析】(1)由A结构可知,A的化学名称是2 -甲基丙烯(或异丁烯);B为CH2=C(CH3)CH2CH2OH,B中官能团的名称是碳碳双键、羟基;(2)AB的反应中若HCHO过量,则另一个甲基也会参与反应,生成一种含六个碳的副产物,其结构简式为:;(3)C中含有羟基,能和甲醇发生取代反应生成D ,CD为取代反应;G氧化将羟基转化为羧基得到H ,GH的反应类型为氧化反应;
(4)E中含有酯基,发生碱性水解生成F,故EF的化学方程式:+NaOH→+;
(5)卡龙酸为,分子不饱和度为3、含有4个氧、7个碳;能同时满足下列条件的卡龙酸同分异构体:ⅰ.含有三元环状结构;ⅱ.核磁共振氢谱显示有四组峰,则存在4种氢;ⅲ.1mol该物质与足量碳酸氢钠溶液反应理论上产生2mol二氧化碳,则含有2个羧基;结构简式可以为:、、;
(6)被高锰酸钾氧化碳碳双键为羧基,在和氢氧化钠反应,羧基、酯基均反应转化为,酸化得到产物,故流程为:
。
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