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2023届高三化学二轮复习微专题——水溶液中的离子平衡课件
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这是一份2023届高三化学二轮复习微专题——水溶液中的离子平衡课件，共42页。
问题突破1：不等关系——粒子浓度大小比较 【溶液中微粒浓度大小比较答题模板】①先分析主体溶质（主体溶质必须最大！理顺有些啥，有多少）②再考虑微观过程（弱电离、弱水解带来的影响）
1. (双选)(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1 ml/L的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )C. CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
(2019·新课标I卷) NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸氢钾H2A的Ka1=1.1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的 C．b点的混合溶液pH=7 D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
0.1ml/LNH4Cl与0.1ml/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)
常温下，将CH3COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)＞c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)
③还搞不定？——借助三大守恒解决
25℃时，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定体积均为20 mL、浓度0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断正确的是C. 滴定至W点时，溶液中存在：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(B－)、c(Na＋)、c(HB)
问题突破2：等式关系——溶液中的三大守恒
1. (双选)(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1 ml/L的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
3. (2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )A. 溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
D. 如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是A. 0.001 ml/L GHCl水溶液加水稀释，pH升高B. 0.001 ml/L GHCl水溶液的pH＝3C. GHCl 在水中的电离方程式为 GHCl = G ＋ HClD. GHCl 水溶液中c(OH－) ＋ c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
电荷守恒 c(OH－) ＋ c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(H+)
(2022·佛山二模)葡萄酒中含有的酒石酸(H2T)常用作食品添加剂。已知Na2T溶液呈碱性，NaHT溶液呈酸性。下列说法正确的是A. 0.05 ml/L H2T溶液的pH＝1B. H2T溶液的pH随温度升高而减小C. NaHT在水中的电离方程式为 NaHT = Na＋＋H＋＋T2－D. 0.01 ml/L Na2T溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T)
酸式盐→酸式酸根的电离大于水解
25 ℃时,已知醋酸的电离常数Ka=1.8×10-5。向20 mL 2.0 ml·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入2.0 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的c(H+)在此滴定过程中变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )。
A.a点溶液中:c(H+)约为6.0×10-3 ml·L-1B.b点溶液中:c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)C.c点溶液中:c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)D.d点溶液中:c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)
考点二：平衡常数的计算与运用
在25 ℃下，将a ml·L－1的氨水与0.01 ml·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4+)＝c(Cl－)，则溶液显___性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝___________。
解析 电荷守恒，溶液显中性。
c(NH4+)＝c(Cl－)
25 ℃时,在20 mL 0.1 ml·L-1 一元弱酸HA溶液中滴加0. 1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中 与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )。
A.a点对应溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.25 ℃时,HA的电离常数为1.0× 10-5.3C.b点对应加入的NaOH溶液体积为10 mLD.对c点溶液加热(不考虑挥发),则 一定增大
即c(A-)=c(HA)
加入10 mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,
Ka(HA)=10-5.3
混合溶液以HA电离为主
,使c(A-)>c(HA)
所以，b点加入NaOH溶液体积小于10 mL
已知:pBa=-lgc(Ba2+),pKa=-lgKa;常温下H2CO3的pKa1=6.4,pKa2=10.3;Ksp(BaCO3)
10 mL时正好完全沉淀
恰好完全反应时:V(Na2CO3)= 10 mL
c(Mg2+)>c(Ba2+)
c(CO32-)=c(Ba2+)
将0.0100ml/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100ml/L的氨水中，在氨水中加入甲基橙作为指示剂。
溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。常结合溶液的酸碱性和平衡常数进行判断。
滴定曲线分析技巧——五点法
明确坐标的含义,根据起点能够快速判断酸或碱的强弱以及电离平衡常数的大小。
判断是什么溶质的等量混合,根据溶液的酸碱性,判断是以电离还是以水解为主。
生成什么溶质,溶液的酸碱性,是什么因素造成的。此点水的电离程度最大。
溶液中哪种反应物过量,溶液的溶质有哪些,常利用电荷守恒判断离子浓度。
图像二： 分布分数曲线
微粒分布多曲线交叉图特点：横坐标为pH，纵坐标为粒子浓度、分布分数、物质的量分数，浓度对数或负对数
问题2-1：微粒分布多曲线图中的关键点在哪里？为什么？
问题2-2：如果想知道NH4+的水解程度和NH3·H2O的电离程度相对大小，还需要哪些数值？
将0.0100ml/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100ml/L的氨水中
lg lg
图像三：“对数直线图”
问题3-1：对数直线图中关键点是哪个？ 为什么？
问题3-2：此点数值是多少？
问题3-3：如果横坐标换成pH，图像该如何画？关键点数值是多少？
“曲线” 变“直线”“交点” 变“零点”
【实战训练1】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 ml·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1ml·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示，下列说法正确的是（ ）A. a点所得溶液中：2c(H2SO3) +c(SO32-) =0.1 ml•L-1B. b点所得溶液中：c(H2SO3) + c(OH-) =c(SO32-) + c(H+)C. c点所得溶液中：c(Na+) >3c(HSO3-)D. d点所得溶液中：c(Na+) >c(SO32-) > c(H+)> c(OH-)
b 半点为 0.05ml·L-1NaHSO3溶液的质子守恒
d恰好点：Na2SO3单一溶液离子浓度大小比较
c(HSO3－) = c(H2SO3)
c(SO32－) = c(HSO3－)
c(Na+) + c(H+) = c(HSO3-) + 2c(SO32-) + c(OH-)
用0.1ml·L-1的盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数及滴定曲线如图。下列说法正确的是（ ）
【实战训练2】“微粒分布曲线＋滴定曲线”
定曲线：① A2- ② HA- ③ H2A
找交点，算K值：P点 c(A2-)=c(HA- ) Ka2 Q点 c(HA- )=c(H2A) Ka1
抓点：b点第一个反应终点，溶质NaHA；e点 第二个反应终点，溶质H2A
（2017年全国卷I.13）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ） A．K2（H2X）的数量级为10-6B．曲线N表示pH与 的变化关系C．NaHX溶液中 D．当混合溶液呈中性时，
C：知识模型“定量角度判断酸性盐的酸碱性” 比较HX-的Ka2与 Kh1= 的相对大小
【实战训练3】“一元强碱滴定二元弱酸”对数直线图
的关系如图所示、下列说法正确的是（ ）
取M，N点 读图 算K值 思原理 定直线 做判断
常温下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液的过程中，溶液中
[或 和 - ]
Ka1(H2C2O4)的数量级为10—1曲线N表示向 NaHC2O4溶液中加入NaOH 至 c(HC2O4-)和c(C2O42-) 相等，此时溶液pH约为5D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)> c(HC2O4-) >c(H2C2O4)> c(C2O42-)
【实战训练4】“一元强碱滴定二元弱酸”对数直线图
【训练1】（2021湖南卷，11） 常温下，用0.1000ml·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000ml·L-1三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
弱酸的酸性越弱，电离常数越小，对应的酸根阴离子水解程度越强，溶液碱性越强。
类型一 由滴定曲线形成的陌生多维滴定图像
A. 该NaX溶液中：B. 三种一元弱酸的电离常数：C. 当PH=7时，三种溶液中：D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
A．曲线①代表 ，曲线②代表B．H2A溶液的浓度为0.2000 ml·L−1C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2 D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
H2A=HA-+H+ HA-⇋H+ + A2-
【训练3】 NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是。
A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)
2KHA + 2NaOH = K2A + Na2A + 2H2O
等量K2A和Na2A
等量K2A和Na2A+过量NaOH
b点为等量K2A和Na2A溶液,
此时c(Na+)=c(K+)
继续滴加NaOH溶液至c点，则c(Na+) >c(K+)
V(NaOH)为20多毫升
过量的V(NaOH)为10多毫升
，故c点c(K+)>c(OH-)，D正确
【训练1】 亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病。亚砷酸溶液中各种微粒物质的量分数与溶液pH关系如图所示。通常情况下，H2AsO3-电离程度___水解程度(填“>、<、=”)。
类型二 分布系数图像
【训练2】（2021山东卷，15）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+ H2R+ HR R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)= ，下列表述正确的是A. > B. M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O点，pH= D. P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【训练1】（2020山东卷，15）25℃时，某混合溶液中 ，lgc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是A．O点时， B．N点时，C．该体系中，D．pH由7到14的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
CH3COOH+OH-=CH3COO-
A．K1的数量级为10-2B．曲线I表示pOH与lg 的变化关系C．M点时，c(H+)+c(Na+)+c(H3R+)=c(OH-)+3c(HR-)+c(Cl-)D．pH=7时，c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)
【训练1】（2021年全国乙卷）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时c²(M+)~c(H+)为线性关系，如图中实线所示。下列叙述错误的是( )A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4ml.L-1B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+ (OH-)D.HA的电离常数K(HA)≈2.0×10-4
某温度下,向10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 ml·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 ml·L-1 AgNO3溶液。滴加过程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀,下列说法错误的是( )。
A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a1、b两点所示溶液中c(Ag+):a1>bC.若将a1所在曲线对应的溶液浓度改为0.2 ml·L-1 ,则a1点会平移至a2点D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
-lgc(CrO42-)
该题的关键：抓住恰好反应点
Ag+ + Cl- = AgCl↓
2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓
b点恰好反应生成Ag2CrO4↓
a1点恰好反应生成AgCl↓
A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a1、b两点所示溶液中c(Ag+):a1>b
Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Ksp(Ag2CrO4)=
(2×10-4)2×10-4
AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq)
C.若将a1所在曲线对应的溶液浓度改为0.2 ml·L-1 ,则a1点会平移至a2点
10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液
D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
Ag2CrO4为红棕色沉淀
需要的AgNO3溶液的体积变成20 mL
温度不变, Ksp(AgCl)不变，平衡时,-lgc(Cl-)=4.9
25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示,已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]
pH相同时,饱和溶液中c(Fe2+) >c(Cu2+)
Ksp[Cu(OH)2]= c(Cu2+)·c2(OH-)= 10-11.7×(10-4)2=10-19.7
10-7.1 ∶10-11.7
Ksp[Cu(OH)2]
温度不变,Ksp不变,点仍在直线上
向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和CuSO4,可生成CuCl沉淀除去Cl-,降低对电解的影响,反应原理为Cu(s)+Cu2+(aq) 2Cu+(aq) ΔH1=a kJ·ml-1,Cl-(aq)+Cu+(aq) CuCl(s) ΔH2=b kJ·ml-1,实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl-)的影响如图所示。下列说法正确的是( )。
A.溶液pH越大,Ksp(CuCl)越大B.向电解液中加入稀硫酸,有利于Cl-的去除C.反应达到平衡后,增大c(Cu2+),c(Cl-)减小
pH越小,c(Cl-)越大
ΔH=(0.5a+b) kJ·ml-1
问题突破1：不等关系——粒子浓度大小比较 【溶液中微粒浓度大小比较答题模板】①先分析主体溶质（主体溶质必须最大！理顺有些啥，有多少）②再考虑微观过程（弱电离、弱水解带来的影响）
1. (双选)(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1 ml/L的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )C. CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
(2019·新课标I卷) NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸氢钾H2A的Ka1=1.1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的 C．b点的混合溶液pH=7 D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
0.1ml/LNH4Cl与0.1ml/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)
常温下，将CH3COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)＞c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)
③还搞不定？——借助三大守恒解决
25℃时，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定体积均为20 mL、浓度0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断正确的是C. 滴定至W点时，溶液中存在：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(B－)、c(Na＋)、c(HB)
问题突破2：等式关系——溶液中的三大守恒
1. (双选)(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1 ml/L的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
3. (2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )A. 溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
D. 如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是A. 0.001 ml/L GHCl水溶液加水稀释，pH升高B. 0.001 ml/L GHCl水溶液的pH＝3C. GHCl 在水中的电离方程式为 GHCl = G ＋ HClD. GHCl 水溶液中c(OH－) ＋ c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
电荷守恒 c(OH－) ＋ c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(H+)
(2022·佛山二模)葡萄酒中含有的酒石酸(H2T)常用作食品添加剂。已知Na2T溶液呈碱性，NaHT溶液呈酸性。下列说法正确的是A. 0.05 ml/L H2T溶液的pH＝1B. H2T溶液的pH随温度升高而减小C. NaHT在水中的电离方程式为 NaHT = Na＋＋H＋＋T2－D. 0.01 ml/L Na2T溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T)
酸式盐→酸式酸根的电离大于水解
25 ℃时,已知醋酸的电离常数Ka=1.8×10-5。向20 mL 2.0 ml·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入2.0 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的c(H+)在此滴定过程中变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )。
A.a点溶液中:c(H+)约为6.0×10-3 ml·L-1B.b点溶液中:c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)C.c点溶液中:c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)D.d点溶液中:c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)
考点二：平衡常数的计算与运用
在25 ℃下，将a ml·L－1的氨水与0.01 ml·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4+)＝c(Cl－)，则溶液显___性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝___________。
解析 电荷守恒，溶液显中性。
c(NH4+)＝c(Cl－)
25 ℃时,在20 mL 0.1 ml·L-1 一元弱酸HA溶液中滴加0. 1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中 与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )。
A.a点对应溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.25 ℃时,HA的电离常数为1.0× 10-5.3C.b点对应加入的NaOH溶液体积为10 mLD.对c点溶液加热(不考虑挥发),则 一定增大
即c(A-)=c(HA)
加入10 mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,
Ka(HA)=10-5.3
混合溶液以HA电离为主
,使c(A-)>c(HA)
所以，b点加入NaOH溶液体积小于10 mL
已知:pBa=-lgc(Ba2+),pKa=-lgKa;常温下H2CO3的pKa1=6.4,pKa2=10.3;Ksp(BaCO3)
10 mL时正好完全沉淀
恰好完全反应时:V(Na2CO3)= 10 mL
c(Mg2+)>c(Ba2+)
c(CO32-)=c(Ba2+)
将0.0100ml/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100ml/L的氨水中，在氨水中加入甲基橙作为指示剂。
溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。常结合溶液的酸碱性和平衡常数进行判断。
滴定曲线分析技巧——五点法
明确坐标的含义,根据起点能够快速判断酸或碱的强弱以及电离平衡常数的大小。
判断是什么溶质的等量混合,根据溶液的酸碱性,判断是以电离还是以水解为主。
生成什么溶质,溶液的酸碱性,是什么因素造成的。此点水的电离程度最大。
溶液中哪种反应物过量,溶液的溶质有哪些,常利用电荷守恒判断离子浓度。
图像二： 分布分数曲线
微粒分布多曲线交叉图特点：横坐标为pH，纵坐标为粒子浓度、分布分数、物质的量分数，浓度对数或负对数
问题2-1：微粒分布多曲线图中的关键点在哪里？为什么？
问题2-2：如果想知道NH4+的水解程度和NH3·H2O的电离程度相对大小，还需要哪些数值？
将0.0100ml/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100ml/L的氨水中
lg lg
图像三：“对数直线图”
问题3-1：对数直线图中关键点是哪个？ 为什么？
问题3-2：此点数值是多少？
问题3-3：如果横坐标换成pH，图像该如何画？关键点数值是多少？
“曲线” 变“直线”“交点” 变“零点”
【实战训练1】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 ml·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1ml·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示，下列说法正确的是（ ）A. a点所得溶液中：2c(H2SO3) +c(SO32-) =0.1 ml•L-1B. b点所得溶液中：c(H2SO3) + c(OH-) =c(SO32-) + c(H+)C. c点所得溶液中：c(Na+) >3c(HSO3-)D. d点所得溶液中：c(Na+) >c(SO32-) > c(H+)> c(OH-)
b 半点为 0.05ml·L-1NaHSO3溶液的质子守恒
d恰好点：Na2SO3单一溶液离子浓度大小比较
c(HSO3－) = c(H2SO3)
c(SO32－) = c(HSO3－)
c(Na+) + c(H+) = c(HSO3-) + 2c(SO32-) + c(OH-)
用0.1ml·L-1的盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数及滴定曲线如图。下列说法正确的是（ ）
【实战训练2】“微粒分布曲线＋滴定曲线”
定曲线：① A2- ② HA- ③ H2A
找交点，算K值：P点 c(A2-)=c(HA- ) Ka2 Q点 c(HA- )=c(H2A) Ka1
抓点：b点第一个反应终点，溶质NaHA；e点 第二个反应终点，溶质H2A
（2017年全国卷I.13）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ） A．K2（H2X）的数量级为10-6B．曲线N表示pH与 的变化关系C．NaHX溶液中 D．当混合溶液呈中性时，
C：知识模型“定量角度判断酸性盐的酸碱性” 比较HX-的Ka2与 Kh1= 的相对大小
【实战训练3】“一元强碱滴定二元弱酸”对数直线图
的关系如图所示、下列说法正确的是（ ）
取M，N点 读图 算K值 思原理 定直线 做判断
常温下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液的过程中，溶液中
[或 和 - ]
Ka1(H2C2O4)的数量级为10—1曲线N表示向 NaHC2O4溶液中加入NaOH 至 c(HC2O4-)和c(C2O42-) 相等，此时溶液pH约为5D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)> c(HC2O4-) >c(H2C2O4)> c(C2O42-)
【实战训练4】“一元强碱滴定二元弱酸”对数直线图
【训练1】（2021湖南卷，11） 常温下，用0.1000ml·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000ml·L-1三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
弱酸的酸性越弱，电离常数越小，对应的酸根阴离子水解程度越强，溶液碱性越强。
类型一 由滴定曲线形成的陌生多维滴定图像
A. 该NaX溶液中：B. 三种一元弱酸的电离常数：C. 当PH=7时，三种溶液中：D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
A．曲线①代表 ，曲线②代表B．H2A溶液的浓度为0.2000 ml·L−1C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2 D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
H2A=HA-+H+ HA-⇋H+ + A2-
【训练3】 NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是。
A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)
2KHA + 2NaOH = K2A + Na2A + 2H2O
等量K2A和Na2A
等量K2A和Na2A+过量NaOH
b点为等量K2A和Na2A溶液,
此时c(Na+)=c(K+)
继续滴加NaOH溶液至c点，则c(Na+) >c(K+)
V(NaOH)为20多毫升
过量的V(NaOH)为10多毫升
，故c点c(K+)>c(OH-)，D正确
【训练1】 亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病。亚砷酸溶液中各种微粒物质的量分数与溶液pH关系如图所示。通常情况下，H2AsO3-电离程度___水解程度(填“>、<、=”)。
类型二 分布系数图像
【训练2】（2021山东卷，15）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+ H2R+ HR R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)= ，下列表述正确的是A. > B. M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O点，pH= D. P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【训练1】（2020山东卷，15）25℃时，某混合溶液中 ，lgc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是A．O点时， B．N点时，C．该体系中，D．pH由7到14的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
CH3COOH+OH-=CH3COO-
A．K1的数量级为10-2B．曲线I表示pOH与lg 的变化关系C．M点时，c(H+)+c(Na+)+c(H3R+)=c(OH-)+3c(HR-)+c(Cl-)D．pH=7时，c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)
【训练1】（2021年全国乙卷）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时c²(M+)~c(H+)为线性关系，如图中实线所示。下列叙述错误的是( )A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4ml.L-1B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+ (OH-)D.HA的电离常数K(HA)≈2.0×10-4
某温度下,向10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 ml·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 ml·L-1 AgNO3溶液。滴加过程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀,下列说法错误的是( )。
A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a1、b两点所示溶液中c(Ag+):a1>bC.若将a1所在曲线对应的溶液浓度改为0.2 ml·L-1 ,则a1点会平移至a2点D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
-lgc(CrO42-)
该题的关键：抓住恰好反应点
Ag+ + Cl- = AgCl↓
2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓
b点恰好反应生成Ag2CrO4↓
a1点恰好反应生成AgCl↓
A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a1、b两点所示溶液中c(Ag+):a1>b
Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Ksp(Ag2CrO4)=
(2×10-4)2×10-4
AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq)
C.若将a1所在曲线对应的溶液浓度改为0.2 ml·L-1 ,则a1点会平移至a2点
10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液
D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
Ag2CrO4为红棕色沉淀
需要的AgNO3溶液的体积变成20 mL
温度不变, Ksp(AgCl)不变，平衡时,-lgc(Cl-)=4.9
25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示,已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]
pH相同时,饱和溶液中c(Fe2+) >c(Cu2+)
Ksp[Cu(OH)2]= c(Cu2+)·c2(OH-)= 10-11.7×(10-4)2=10-19.7
10-7.1 ∶10-11.7
Ksp[Cu(OH)2]
温度不变,Ksp不变,点仍在直线上
向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和CuSO4,可生成CuCl沉淀除去Cl-,降低对电解的影响,反应原理为Cu(s)+Cu2+(aq) 2Cu+(aq) ΔH1=a kJ·ml-1,Cl-(aq)+Cu+(aq) CuCl(s) ΔH2=b kJ·ml-1,实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl-)的影响如图所示。下列说法正确的是( )。
A.溶液pH越大,Ksp(CuCl)越大B.向电解液中加入稀硫酸,有利于Cl-的去除C.反应达到平衡后,增大c(Cu2+),c(Cl-)减小
pH越小,c(Cl-)越大
ΔH=(0.5a+b) kJ·ml-1
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