广东省2022-2023学年高三下学期二模考试化学试题（含解析）

这是一份广东省2022-2023学年高三下学期二模考试化学试题（含解析），共27页。试卷主要包含了单选题，实验题，工业流程题，原理综合题，有机推断题等内容，欢迎下载使用。
广东省2022-2023学年高三下学期二模考试化学试题
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________

一、单选题
1．建筑承载着文明。下列建筑材料的主要成分属于合成高分子材料的是
塑料管道
不锈钢
砖瓦
砂石
A
B
C
D

A．A B．B C．C D．D
2．人类的发展离不开对光的追求。下列有关说法不正确的是
A．白炽灯发光时，电能转化为热能和光能
B．油灯使用的动物油脂和煤油都属于酯类
C．节日燃放的焰火与电子跃迁有关
D．绿色荧光蛋白中含有C、H、O、N等元素
3．聚四氟乙烯被称为“塑料王”，其合成路线如图(已知Sb为第五周期第VA族元素)。
CHCl3CHClF2CF2=CF2
下列说法正确的是
A．CHCl3的电子式为
B．四氟乙烯分子的球棍模型为
C．CHClF2不存在同分异构体
D．基态Sb原子的价层电子的轨道表示式为5s25p3
4．一种具有荧光性能的配合物的结构如图所示。下列有关该配合物的说法不正确的是

A．配位原子为N、O B．碳原子的杂化方式为sp2、sp3
C．基态N原子核外有5种空间运动状态的电子 D．配体中含有两个手性碳原子
5．将Cl2通入冷的NaOH溶液中可制得漂白液。下列装置(箭头表示Cl2的气流方向)能达到相应目的的是




A．制备Cl2
B．除去Cl2中的HCl
C．制备漂白液
D．尾气处理

A．A B．B C．C D．D
6．化学与生活息息相关。下列生活应用与所涉及的化学知识不相符的是
选项
生活应用
化学知识
A
卤水点豆腐
蛋白质的变性
B
炒菜的铁锅洗干净后擦干
金属的腐蚀与防护
C
以油脂为原料制肥皂
酯的水解反应
D
用Na2CO3溶液处理锅炉水垢
沉淀的转化

A．A B．B C．C D．D
7．铜可以溶解在氨水和过氧化氢的混合溶液中，反应的离子方程式为Cu+H2O2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法不正确的是
A．1mol基态铜原子的最外层电子数为NA
B．每生成18gH2O转移的电子数为0.5NA
C．标准状况下，22.4LNH3溶于水，所得溶液中NH3•H2O分子数小于NA
D．100mL1mol•L-1的过氧化氢溶液中含有的氧原子数为0.2NA
8．NaClO2是一种常用的工业漂白剂。工业上用NaCl溶液制备NaClO2的一种工艺流程如图。

已知温度超过60℃时，NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。下列说法不正确的是
A．步骤1，电解时阴极有H2产生
B．步骤2，总反应的离子方程式为2ClO+SO2=SO+2ClO2
C．步骤3，H2O2在反应中作氧化剂
D．步骤4，“减压”的目的是降低水的沸点，防止温度过高NaClO2分解
9．下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ无因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
由石油提炼柴油
分馏方法可用于分离不同沸点的物质
B
制玻璃的过程中石英砂和石灰石发生反应
碳的非金属性比硅强
C
酿制葡萄酒的过程中添加适量SO2
SO2具有杀菌、防氧化功能
D
用FeCl3检验茶水中的酚类物质
酚类物质可与Fe3+反应生成有色物质

A．A B．B C．C D．D
10．25℃时，苯胺(C6H5NH2)的电离平衡常数Kb=4×10-10。下列说法正确的是
A．苯胺的电离方程式为C6H5NH2+H2O=C6H5NH+OH-
B．分别加热浓度均为0.01mol•L-1的C6H5NH3Cl溶液和HCl溶液，两者的pH均增大
C．浓度为0.01mol•L-1的C6H5NH2溶液中，c(C6H5NH)＞c(OH-)＞c(H+)
D．等体积、等浓度的C6H5NH3Cl溶液和C6H5NH2溶液混合后，溶液呈酸性
11．下列有关含氮化合物的反应中，对应的离子方程式书写正确的是
A．将过量SO2通入冷氨水中：NH3•H2O+SO2=HSO+NH
B．室温下用稀硝酸溶解铜：Cu+4H++2NO=Cu2++2NO2↑+2H2O
C．NO2溶于水制硝酸：2NO2+2H2O=H++NO+NO
D．等体积、等浓度的NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合：NH+OH-=NH3•H2O
12．淀粉水解液在催化剂的作用下，经硝酸氧化可以生成草酸(H2C2O4)。某学习小组在实验室制备草酸并探究其性质，已知：草酸在水中的溶解度随温度的升高而增大。下列实验操作不能达到相应实验目的的是
选项
实验目的
实验操作
A
制备淀粉水解液
向烧瓶中加入淀粉和稀硫酸溶液，加热
B
提纯草酸晶体
向草酸粗产品中加入适量水，加热溶解，趁热过滤，冷却结晶，过滤，冰水洗涤，干燥
C
验证草酸为二元弱酸
用NaOH标准溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物质的量为草酸的2倍
D
验证草酸的还原性
取酸性KMnO4溶液于试管中，滴加草酸溶液，溶液颜色逐渐褪去

A．A B．B C．C D．D
13．我国科学家合成了一种新型Au15/MoC材料，实现了低温催化水煤气变换。反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注，TS指过渡态。下列有关说法不正确的是

A．温度一定时，加压无法提高平衡转化率
B．分子从催化剂表面脱附的过程都是吸热的
C．反应历程中活化能最大的一步为CO*+2H2O*→CO*+H2O*+OH*+H*
D．该过程有极性键的断裂和生成
14．X、Y、Z、W、E均为短周期主族元素，原子序数依次增大，且E与其他元素均不在同一周期。这五种元素组成的一种化合物的结构如图所示。下列说法不正确的是

A．W和E形成的化合物中可能存在共价键
B．第一电离能：W＞Z＞Y
C．沸点：EX＞X2W＞ZX4
D．Y的氟化物YF3中所有原子均为8电子稳定结构
15．科学家设计了一种以镍基普鲁士蓝为电极材料的“热再生电化学循环”转化电池(如图所示)，用于收集废热，提高能源利用率。该电池以KCl溶液和Ni(NO3)2溶液作电解质溶液，电极之间用多孔隔膜分隔，工作时发生反应：K2Ni[Fe(CN)6]+AgClKNi[Fe(CN)6]+K++Ag+Cl-。下列说法不正确的是

A．收集废热时，阴极上附着的AgCl减少
B．收集废热时，阳极发生的反应为K2Ni[Fe(CN)6]-e-=KNi[Fe(CN)6]+K+
C．低温工作时，K+通过多孔隔膜移向Ag电极
D．低温工作时，Ag电极增重7.1g，理论上外电路转移电子0.2mol
16．某温度下，向恒温、恒压容器中充入3molH2和1molCO2，在催化剂作用下发生反应：3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H＜0，平衡时体系中H2、CO2和H2O的物质的量分数(x)与平衡总压的关系如图所示。下列说法不正确的是

A．曲线a表示x(H2O)随压强的变化情况
B．其他条件不变，降低温度会使x(b)和x(c)减小
C．Q点CO2的转化率为75%
D．若起始压强为106Pa，将容器改为恒容容器，平衡时x(a)＞x1

二、实验题
17．盐与酸的反应是水溶液中常见的反应，某学习小组展开相关探究。
I.碳酸氢钠片抗酸容量(σ)的测定
(1)碳酸氢钠片能中和过多的胃酸(主要成分是HCl)，小组同学测定其抗酸容量的实验步骤如下：
a.配制100mL0.2mol•L-1的盐酸溶液；
b.称取mg碳酸氢钠片，溶于20mL水中，用上述盐酸溶液滴定至pH=3。
已知：碳酸氢钠片的抗酸容量是指用盐酸溶液滴定碳酸氢钠片水溶液至pH=3时，单位质量的碳酸氢钠片所消耗的盐酸的物质的量，即σ=。
①步骤a需4mol•L-1盐酸的体积为_____mL(保留1位小数)。
②步骤b需要用到图中所示仪器中的_____(填名称)。

③若步骤b中消耗盐酸的体积为VmL，则σ=______mol•g-1。
II.Na2HPO4－KH2PO4混合溶液抗酸能力的探究
Na2HPO4－KH2PO4混合溶液具有抗酸能力。向该溶液中加入少量盐酸，溶液的pH变化不大；加入盐酸的量相等时，溶液的pH变化越小，溶液的抗酸能力越强。
已知：i.25℃时，H3PO4的Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13，lg4.4=0.64，lg6.3=0.80，lg7.6=0.88；
ii.Na2HPO4－KH2PO4混合溶液的抗酸能力与[c(Na2HPO4)+c(KH2PO4)]、有关。
(2)HPO和H2PO可发生相互转化，写出其中一种转化的离子方程式：______。
(3)小组同学设计实验探究相同时，[c(Na2HPO4)+c(KH2PO4)]对混合溶液抗酸能力的影响，溶液配制方案如表。分别向溶液1、溶液2、溶液3中滴加0.1mol•L-1盐酸，溶液的pH随加入盐酸滴数的变化情况如图所示。

溶液序号
组成
体积/mL
1
0.2mol•L-1NaCl溶液
10
2
0.2mol•L-1Na2HPO4溶液
5
0.2mol•L-1KH2PO4溶液
5
3
0.06mol•L-1Na2HPO4溶液
5
0.06mol•L-1KH2PO4溶液
5
①已知A点时，=1，则此时溶液的pH=______(精确至小数点后1位)。
②实验结果显示，NaCl溶液不具有抗酸能力，即曲线_____(填曲线标号)表示溶液1。
③实验结果显示，当相同时，[c(Na2HPO4)+c(KH2PO4)]越大，混合溶液的抗酸能力越强，则曲线b表示溶液______(填溶液序号)。
(4)小组同学继续探究[c(Na2HPO4)+c(KH2PO4)]相同时，对混合溶液抗酸能力的影响，实验方案如表：
溶液序号
试剂体积/mL
pH
加入24滴0.1mol•L-1盐酸后的pH
0.2mol•L-1Na2HPO4溶液
xmol•L-1KH2PO4溶液
4
9
1
A1
A4
5
8
2
A2
A5
6
5
5
A3
A6
①表中x=_____。
②实验结果显示，当[c(Na2HPO4)+c(KH2PO4)]相同时，越大，溶液的抗酸能力越强，能支撑该结论的实验结果是______(用含A1、A2、A3、A4、A5、A6的关系式表示)。

三、工业流程题
18．金属钴、镍作为重要的战略资源，有“工业味精”之称，工业上利用红土镍矿(主要成分为Ni、Co、Fe、Al、Si等元素的氧化物)生产中间品MSP(硫化钴镍)，并利用MSP进一步生产NiSO4的流程如图。

全属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ni2+
Co2+
开始沉淀的pH
2.3
7.0
3.1
6.9
7.1
沉淀完全的pH
3.7
9.0
4.5
8.9
9.1
ii.氧化前后，溶液中Ni、Co元素的化合价均为+2价。
回答下列问题：
(1)“加压浸出”时，滤渣I的主要成分为______(填化学式)。
(2)“氧化”时，加入NaClO3的目的是______(用离子方程式表示)，NaClO3中阴离子的空间结构为______。
(3)“中和”时，应控制的pH范围是_____。
(4)Cyanex272(RH)是一种有机萃取剂，其作用原理为nRH+Mn2+RnM+nH+(Mn+表示金属阳离子)，从“含钴负载有机相”中重新获取Cyanex272的方法是_____。
(5)工业上利用电解NiSO4溶液制备Ni的同时可获得较浓的硫酸，电解装置如图所示，离子交换膜M为_____(填“阳”或“阴”)离子交换膜，阳极反应式为_____。

(6)NiSO4在一定条件下分解可得到镍的某种氧化物，其晶胞如图所示。该晶体中与O距离最近且相等的Ni的个数为_____。已知晶胞内Ni和O的最短距离为apm，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度为_____g•cm-3。


四、原理综合题
19．I.稀有气体曾被认为无法形成化合物，近年来稀有气体化合物的合成蓬勃发展。
(1)巴特列在一定条件下，用PtF6与Xe制得了第一个稀有气体化合物XePtF6。XePtF6由Xe+和PtF构成，XePtF6的晶格能为460.6kJ•mol-1(晶格能是指将1mol离子晶体完全气化为气态阴、阳离子所吸收的能量)，请写出气态Xe+和气态PtF。形成1molXePtF6晶体的热化学方程式：_____(不考虑温度和压强)。
Ⅱ.氙的氟化物被广泛用作刻蚀剂、氧化剂和氟化剂，常用Xe和F2制备XeF2，反应体系存在如下平衡(以下实验均在恒容条件下进行)：
反应i：Xe(g)+F2(g)XeF2(g) K1
反应ii：Xe(g)+2F2(g)XeF4(g) K2
反应iii：Xe(g)+3F2(g)XeF6(g) K3
温度/℃
K1
K2
250
8.79×104
1.26×108
400
3.59×102
1.74×103

(2)关于上述反应，下列有关说法正确的是______(填标号)。
A．当体系总压不再改变时，反应达到平衡
B．当Xe与F2的投料比为1：1时，F2的平衡转化率大于Xe
C．达到平衡后将XeF2从体系中移除，反应i、ii、iii均正向移动
(3)升高温度，平衡XeF2(g)+F2(g)XeF4(g)_____(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)，理由是______。
(4)在400℃条件下，向1L容器内通入21.32molXe和40.35molF2，tmin后反应达平衡。平衡时各产物的物质的量(n)如表所示。
物质
XeF2
XeF4
XeF6
n/mol
3.59
17.40
0.32
①tmin内，Xe的平均反应速率为______mol•L-1•min-1。
②平衡时F2的转化率的区间为______(填标号)。
A．50%~60%     B．70%~80%      C．90%~100%
③400℃时反应iii的平衡常数K3=______。
(5)向某恒容密闭容器中充入一定量的Xe和F2，发生反应i、ii、iii，平衡时容器中XeF2、XeF4、XeF6的分布分数δ[如δ(XeF2)=]随温度的变化如图所示(已知反应iii为放热反应)。δ(XeF4)先增大后减小的原因是______(用平衡移动原理解释)。


五、有机推断题
20．化合物G是某药物中间体，其一种合成路线如图。

已知：R－NH2R－NH－R′。
回答下列问题：
(1)C中含氧官能团的名称为______，①的反应类型为_____。
(2)化合物E的结构简式为_____。
(3)③的化学方程式为______。
(4)关于上述化合物，下列有关说法正确的是_____(填标号)。
a.A的结构简式为
b.反应④的原子利用率为100%
c.F所含原子电负性由大到小的顺序为O＞N＞C＞H
d.G具有碱性，能与HCl反应
(5)满足下列条件的化合物C的同分异构体有_____种。
i.含有－NH2，且－NH2与苯环直接相连；
ii.能与热的NaOH溶液发生水解反应.
其中一种核磁共振氢谱只有四种峰的结构简式为______。
(6)参照上述合成路线，设计以乙醇、对二甲苯和 为原料合成化合物的路线(其他无机试剂任选)：______。

参考答案：
1．A
【详解】高分子材料包括塑料、橡胶、纤维、薄膜、胶粘剂和涂料等许多种类，其中塑料、合成橡胶和合成纤维被称为现代三大高分子材料，故选A。
2．B
【详解】A．白炽灯发光时，电能转化为热能和光能，故A正确；
B．动物油脂属于酯，煤油属于烃，故B错误；
C．节日燃放的焰火是电子跃迁产生的不同颜色的光，故C正确；
D．蛋白质中由C、H、O、N等元素组成，故D正确；
选B。
3．C
【详解】A．CHCl3中Cl周围应有8个电子，其电子式应为 ，A错误；
B．C原子的半径大于F原子，图中球棍模型中碳原子半径小于F原子半径，B错误；
C．CHClF2类似于甲烷，为四面体结构，不存在同分异构体，C正确；
D．选项中为基态Sb原子价层电子的电子排布式而不是轨道表示式，其轨道表示式为 ，D错误；
故答案选C。
4．D
【详解】A．由该配合物的结构可知，Cu2+有空轨道，N、O含有孤电子对作为配位原子，故A正确；
B．该配合物中含有苯环和亚甲基，碳原子的杂化方式为sp2、sp3，故B正确；
C．基态N原子电子排布式为1s22s22p3，有5个轨道含有电子，有5种空间运动状态的电子，故C正确；
D．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，该配体中没有手性碳原子，故D错误；
故选D。
5．C
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸反应需要加热，故A错误；
B．用饱和食盐水除去Cl2中的HCl，气体导气管应该“长进短出”，故B错误；
C．氯气和氢氧化钠在较低温度下反应生成氯化钠和次氯酸钠，故C正确；
D．石灰水的浓度太小，石灰水吸收氯气的量少，应该用氢氧化钠溶液吸收氯气，故D错误；
选C。
6．A
【详解】A．卤水点豆腐的过程，实际上是蛋白质溶液聚沉的过程，与蛋白质变性无关，故A错误；
B．金属生锈的是因为与氧气和水接触，要防止钢铁生锈就要与氧气和水隔绝，防止家中的菜刀生锈的方法是保持表面的干燥和洁净，故B正确；
C．油脂中含有酯基在碱性条件下会发生水解反应，以油脂为原料制肥皂利用的是酯的水解反应，故C正确；
D．用Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢使其中CaSO4能转化为CaCO3，利用的是沉淀的转化知识，溶解度大的沉淀转化为溶解度下的沉淀，故D正确；
故选A。
7．D
【详解】A．基态铜原子最外层有1个电子，1mol基态铜原子的最外层电子数为NA，故A正确；
B．反应Cu+H2O2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O中O元素由-1价下降到-2价，18gH2O的物质的量为1mol，当生成1molH2O时消耗0.25mol H2O2，转移0.5mol电子，故B正确；
C．标准状况下，22.4LNH3的物质的量为1mol，NH3溶于水后部分NH3和水反应生成NH3•H2O，所得溶液中NH3•H2O分子数小于NA，故C正确；
D．100mL1mol•L-1的过氧化氢溶液中H2O2的物质的量为0.1mol，但溶液中水分子中也含有O原子，则含有的氧原子数大于0.2NA，故D错误；
故选D。
8．C
【分析】电解NaCl溶液生成氯酸钠和氢气，用二氧化硫把氯酸钠还原为ClO2，用双氧水把ClO2还原为NaClO2，NaClO2溶液减压蒸发结晶得到NaClO2晶体。
【详解】A．步骤1，电解NaCl溶液，阴极氢离子得电子生成氢气，电解时阴极有H2产生，故A正确；
B．步骤2，氯酸钠氧化二氧化硫生成硫酸钠、二氧化氯，总反应的离子方程式为2ClO+SO2=SO+2ClO2，故B正确；
C．步骤3，H2O2、ClO2、NaOH反应生成NaClO2，ClO2中Cl元素化合价降低发生还原反应，H2O2中氧元素化合价升高生成氧气， H2O2在反应中作还原剂，故C错误；
D．60℃时，NaClO2分解生成NaClO3和NaCl，步骤4，“减压”的目的是降低水的沸点，防止温度过高NaClO2分解，故D正确；
故选C。
9．B
【详解】A．由石油提炼柴油是利用了分馏的方法分离得到不同沸点的物质，故A正确；
B．制玻璃的过程中石英砂和石灰石高温条件下反应生成硅酸钙和二氧化碳，该反应是高沸点的物质制备低沸点物质的反应，与元素的非金属性无关，故B错误；
C．二氧化硫具有杀菌、防氧化的功能，所以酿制葡萄酒的过程中添加适量二氧化硫，故C正确；
D．酚类物质可与溶液中铜离子发生显色反应使溶液变为紫色，所以可用氯化铁溶液检验茶水中的酚类物质，故D正确；
故选B。
10．D
【详解】A．苯胺中的氨基-NH2显碱性，在水溶液中能部分电离出OH-，电离方程式为：C6H5NH2+H2OC6H5NH+OH-，故A错误；
B．HCl是强酸，在水溶液中完全电离，升高温度，HCl溶液的pH不变，故B错误；
C．浓度为0.01mol•L-1的C6H5NH2溶液中，C6H5NH2部分发生电离产生OH-和C6H5NH，溶液呈碱性，因为水也会电离出OH-，所以c(OH-)＞c(C6H5NH)＞c(H+)，故C错误；
D．苯胺(C6H5NH2)的电离平衡常数Kb=4×10-10，则C6H5NH3Cl溶液中C6H5NH的水解常数为，则等体积、等浓度的C6H5NH3Cl溶液和C6H5NH2溶液混合后，C6H5NH的水解程度大于C6H5NH2的电离常数，溶液呈酸性，故D正确；
故选D。
11．A
【详解】A．过量SO2通入冷氨水，生成和，离子方程式为NH3•H2O+SO2=HSO+NH，A正确；
B．稀硝酸与铜反应生成NO而不是NO2，离子方程式为3Cu+8H++2=3Cu2++2NO↑+4H2O，B错误；
C．NO2溶于水生成HNO3和NO，离子方程式为3NO2+H2O=2H++2+NO，C错误；
D．等体积、等浓度的NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合，离子方程式为H++OH-=H2O，D错误；
故答案选A。
12．C
【详解】A．向烧瓶中加入淀粉和稀硫酸溶液，加热，淀粉发生水解，可以制备淀粉水解液，能达到实验目的，故A不符合；
B．由题目可知，草酸在水中的溶解度随温度的升高而增大，故提纯草酸晶体，需加热溶解粗产品，趁热过滤杂质，然后冷却结晶，过滤，用冰水洗涤以减少晶体损失，最后干燥，能达到实验目的，故B不符合；
C．消耗NaOH的物质的量为草酸的2倍不能说明草酸为二元弱酸，只能说明草酸为二元酸，不能达到实验目的，故C符合；
D．向酸性高锰酸钾溶液中加入草酸，若高锰酸钾溶液褪色，则说明高锰酸钾被还原，可以证明草酸具有还原性，能达到实验目的，故D不符合；
故选C。
13．B
【详解】A．该反应为CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，该反应为等体积反应，温度一定时加压化学平衡不移动，平衡转化率不变，A正确；
B．从图中可知并不是所有分子从催化剂表面脱附的过程都是吸热的，如CO2*+H2O*+2H*转化为CO2+H2O*+2H*的过程就是放热的，B错误；
C．从图中可知，过渡态TS1的相对能量最大，此时的活化能最大，因此反应历程中活化能最大的一步为CO*+2H2O*→CO*+H2O*+OH*+H*，C正确；
D．该过程中H2O中的O-H键断裂，同时也有CO2中C=O键的生成，D正确；
故答案选B。
14．D
【分析】X、Y、Z、W、E均为短周期主族元素，原子序数依次增大，且E与其他元素均不在同一周，E失去一个电子，则E为Na，X和其他原子形成一个共价键，则X为H，Z和其他原子形成四个共价键，则Z为C，W和其他原子形成两个共价键，则W为O，Y为B。
【详解】A．W和E形成的化合物有氧化纳和过氧化钠，过氧化钠中存在共价键，故A正确；
B．第一电离能同周期从左到右逐渐增大，所以O＞C＞B，故B正确；
C．EX为NaH为离子化合物，X2W为H2O为分子，ZX4为CH4为分子，沸点离子化合物大于分子，水中含有氢键，水的沸点大于甲烷，所以沸点NaH＞H2O＞CH4，故C正确；
D．Y的氟化物YF3为BF3电子式为 ，B原子不是8电子稳定结构，故D错误；
故选：D。
15．C
【分析】收集废热时，K2Ni[Fe(CN)6]的一极为阳极，电极反应为K2Ni[Fe(CN)6]-e-= KNi[Fe(CN)6]+K+，AgCl-极为阴极，电极反应为AgCl+e-=Ag+Cl-。低温工作时，Ag电极为负极，电极反应为Ag-e-+Cl-=AgCl，KNi[Fe(CN)6]电极为正极，电极反应为KNi[Fe(CN)6]+e-+K+= K2Ni[Fe(CN)6]。
【详解】A．收集废热时，阴极电极反应为AgCl+e-=Ag+Cl-，AgCl转化为Ag和Cl-，阴极上附着的AgCl减少，A正确；
B．收集废热时，阳极电极反应式为K2Ni[Fe(CN)6]-e-= KNi[Fe(CN)6]+K+，B正确；
C．低温工作时，Ag电极为负极，电解质溶液中的阳离子向正极移动，K+通过多孔隔膜移向KNi[Fe(CN)6]电极，C错误；
D．低温工作时，负极上Ag-e-+Cl-=AgCl，Ag电极增重7.1g，说明有0.2molCl-参与反应，则理论上外电路中转移电子为0.2mol，D正确；
故答案选C。
16．D
【详解】A．由图可知，随着平衡总压的增大，平衡正向移动，水的物质的量分数增大，则曲线a表示x(H2O)随压强的变化情况，A正确；
B．由选项A分析可知，a表示x(H2O)，则x(b)和x(c)应该表示反应物，该反应物为放热反应，其他条件不变，降低温度，平衡正向移动，则会使x(b)和x(c)减小，B正确；
C．随着压强增大，反应平衡是正向移动，H2O物质的量分数逐渐增大，故a是表示H2O (g)，H2初始物质的量更大，故其平衡体系中物质的量分数更大(相比CO2)，可得b是表示H2(g)，c是表示CO2(g) ，假设Q点时，转化的CO2是a mol，列三段式，

Q点平衡时H2O(g) 、H2(g)物质的量分数相等，即物质的量相等，可得3-3a=a，a=0.75，则Q点CO2的转化率为75%，C正确；
D．该反应为气体计量系数减小的反应，若起始压强为106Pa，将容器改为恒容容器，则随着反应进行，压强减小，平衡逆向移动，水的含量减小，即平衡时x(a)