江苏省南京市中华中学2021-2022学年高一下学期期末考试化学试题(含解析)
展开本卷考试时间:75分钟 总分:100分
本卷可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 S32
一、单项选择题:共14小题,每小题3分,共计42分,每小题只有一个选项符合题意。
1. 现代社会提倡“绿色”、“生态文明”。下列做法不符合的是
A. 分类放置生活废弃物B. 实现化石燃料清洁利用
C. 使用聚碳酸酯类可降解塑料D. 大量使用化肥、农药提高粮食产量
【答案】D
【解析】
【详解】A.将生活垃圾分类,可以提高垃圾的资源价值和经济价值,减少垃圾处理量和处理设备的使用,降低处理成本,减少土地资源的消耗,符合“绿色”、“生态文明”,故A不选;
B.研究发现,在诸多减排措施中,减排贡献最大的路径是化石能源利用清洁化改造,所以实现化石燃料清洁利用符合“绿色”、“生态文明”,故B不选;
C.使用聚碳酸酯类可降解塑料可以减少“白色污染”,符合“绿色”、“生态文明”,故C不选;
D.大量使用化肥、农药会造成环境、资源、安全等问题,不符合“绿色”、“生态文明”,故D选;
故选D。
2. 宏微结合是研究化学的重要思想。在一定条件下,容器中各微粒发生化学反应前后的变化如下图所示,其中●和○代表不同元素的原子。
该化学反应的类型不一定是
A. 分解反应B. 氧化还原反应C. 吸热反应D. 可逆反应
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.由图示可知,该反应是一种物质生成两种物质,属于分解反应,故不选A;
B.由图示可知,该反应是有单质生成的分解反应,一定有化合价改变,属于氧化还原反应,故不选B;
C.该反应可能是过氧化氢的分解反应,过氧化氢分解为水和氧气为放热反应,故选C;
D.由图示可知,只有部分反应物的分子发生反应,该反应是可逆反应,故不选D;
选C。
3. 下列有关物质性质与用途具有对应关系的是
A. 浓硫酸具有强氧化性,可用于干燥CO2
B. FeCl3溶液呈酸性,可用于腐蚀电路板上的Cu
C. 石墨具有导电性,可用于制铅笔芯
D. Al2O3熔点高,可用作耐高温材料
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.浓硫酸作干燥剂,利用浓硫酸的吸水性,故A不符合题意;
B.腐蚀电路板上的Cu,发生2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+,体现氯化铁的强氧化性,故B不符合题意;
C.制造铅笔芯,与石墨具有导电性无关,故C不符合题意;
D.氧化铝熔点高,可用作耐高温材料,故D符合题意;
答案为D。
4. 下列装置用于实验室制NO2并回收硝酸铜,能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取NO2
B. 用装置乙除NO2中的少量HNO3
C. 用装置丙收集NO2
D. 用装置丁蒸干Cu(NO3)2溶液制Cu(NO3)2·6H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.Cu与稀硝酸反应制取NO,不能制得NO2,A不能达到实验目的;
B.NaHCO3溶液吸收HNO3生成CO2、引入新杂质,同时NO2与H2O反应,不能选用NaHCO3除去NO2中的少量HNO3,洗气时气流方向应“长进短出”, B不能达到实验目的;
C.NO2能与水反应,不能用排水法收集NO2,NO2的密度比空气密度大,用向上排空气法收集NO2,C能达到实验目的;
D.Cu(NO3)2溶液中存在水解平衡:Cu(NO3)2+2H2O⇌Cu(OH)2+2HNO3,加热时由于HNO3的挥发,促进Cu(NO3)2的水解,将Cu(NO3)2溶液蒸干最终Cu(NO3)2完全水解成Cu(OH)2,再进一步分解得到CuO固体,不能制得Cu(NO3)2·6H2O,从Cu(NO3)2溶液中获得Cu(NO3)2·6H2O的实验方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,D不能达到实验目的;
答案选C。
5. 下列说法正确的是
A. 向稀醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,醋酸电离程度增大
B. 常温下,2NO2(g)=2NO(g)+O2(g)不能自发进行,则该反应ΔH>0
C. 电镀时,通常把待镀金属制品作阳极,镀层金属作阴极
D. 工业通过反应"Na(l)+KCl(l)NaCl(l)+K(g)"冶炼钾,说明钠的金属性强于钾
【答案】B
【解析】
【详解】A.稀醋酸中存在醋酸的电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,向稀醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,c(CH3COO-)增大,醋酸电离平衡逆向移动,醋酸的电离程度减小,故A错误;
B.ΔG>0的反应能自发进行,ΔG=ΔH+TΔS。反应2NO2(g)=2NO(g)+O2(g)的ΔS>0,该反应常温下不能自发进行,则该反应ΔH>0,故B正确;
C.电镀时,通常把待镀金属制品作阴极,镀层金属作阳极,故C错误;
D.该反应能发生的原因是生成的K是气体,不断离开反应体系,从而反应不断向右进行,不能说明钠的金属性强于钾,故D错误;
故选B。
6. “吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术,该技术要流程如下:
下列有关说法正确的是
A. 氧化1所用的氯气可通过电解饱和NaCl溶液制得
B. 吹出后剩余溶液中可能大量存在的离子有Na+、Mg2+、Cl-、Br-
C. 吸收过程发生反应的离子方程式:SO2+Br2+H2O=2H++2Br-+
D. 从氧化2所得溶液中分离出单质溴的方法是用酒精萃取
【答案】A
【解析】
【分析】由题给流程可知,足量氯气与海水中的溴离子发生置换反应生成溴,用热空气将生成的溴吹出,用二氧化硫的水溶液吸收吹出的溴,溴与二氧化硫水溶液反应生成硫酸和氢溴酸,向硫酸和氢溴酸中通入氯气,氯气与溶液中氢溴酸发生置换反应生成溴,用合适的有机溶剂萃取溴水中的溴,分液得到溴的有机溶液,蒸馏有机溶液得到液溴。
【详解】A.电解饱和氯化钠溶液可以生成氢氧化钠、氢气和氯气,则氧化1所用的氯气可通过电解饱和氯化钠溶液制得,故A正确;
B.由分析可知,向海水中通入足量氯气,则吹出后剩余溶液中不可能存在大量的溴离子,故B错误;
C.吸收过程发生的反应为溴与二氧化硫水溶液反应生成硫酸和氢溴酸,反应的离子方程式为 SO2+Br2+2H2O═4H++2Br−+,故C错误;
D.酒精和水互溶,不能用酒精做萃取剂萃取溴水中的溴,可以用CCl4,故D错误;
故选A。
7. 从海水中提取镁的步骤是将石灰乳加入海水沉淀池中,得到氢氧化镁沉淀,再将氢氧化镁与盐酸反应,得到的溶液蒸发结晶,获得六水合氯化镁晶体(MgCl2·6H2O),进一步操作得到无水氯化镁,电解熔融氯化镁可获得单质镁。下列有关海水提镁的说法正确的是
A. 得到Mg(OH)2沉淀的化学反应方程式:2NaOH+MgCl2=Mg(OH)2↓+2NaCl
B. 加入盐酸,Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡正向移动
C. 在空气中加热灼烧MgCl2·6H2O可得到无水氯化镁晶体
D. 电解熔融氯化镁时金属镁在阳极析出
【答案】B
【解析】
【详解】A.用石灰乳将海水中的镁离子沉淀,不用NaOH溶液,故A错误;
B.加入盐酸,H+能中和沉淀溶解平衡中的生成物OH-,使c(OH-)降低,平衡正向移动,故B正确;
C.MgCl2水解为Mg(OH)2和HCl,在空气中加热MgCl2·6H2O时,由于水解是吸热反应,且加热促进HCl的挥发,所以不能得到无水氯化镁晶体,故C错误;
D.电解熔融氯化镁时,镁离子在阴极得到电子成为金属镁析出,故D错误;
故选B。
8. 海水淡化是解决淡水资源短缺的有效途径之一,其方法主要有蒸馏法、电渗析法和离子交换法等。电渗析法淡化海水的原理如图所示。下列说法正确的是( )
A. 该装置将化学能转化成电能
B. 阴极发生的电极反应为2Cl--2e-=Cl2↑
C. Ⅱ室中流出淡水,Ⅰ、Ⅲ室流出液中NaCl浓度变大
D. 若将a、b膜的位置互换,则不能获得淡水
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,该装置为电解池,阳极上氯离子失去电子发生氧化反应生成氯气,钠离子通过阳离子交换膜进入I室导致阳离子物质的量大于阴离子,Ⅱ室中氯离子通过离子交换膜进入Ⅰ室,阴极上水得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子,氯离子通过阴离子交换膜进入Ⅲ室导致阴离子的物质的量大于阳离子,Ⅱ室中钠离子通过离子交换膜进入Ⅲ室,最后Ⅱ室中流出淡水,Ⅰ、Ⅲ室流出液中NaCl浓度变大。
【详解】A.该装置为电解池,是将电能转化为化学能的装置,故A错误;
B.由分析可知,阳极上氯离子失去电子发生氧化反应生成氯气,电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑,故B错误;
C.由分析可知,Ⅱ室中流出淡水,Ⅰ、Ⅲ室流出液中NaCl浓度变大,故C正确;
D.若将a、b膜的位置互换,Ⅰ室中氯离子通过阴离子交换膜进入阳极室导致Ⅰ室中阴离子的物质的量小于阳离子,Ⅱ室中钠离子通过离子交换膜进入Ⅰ室,Ⅲ室中钠离子通过阳离子交换膜进入阴极室导致Ⅲ室中阳离子的物质的量小于阴离子,Ⅱ室中氯离子通过离子交换膜进入Ⅲ室,最后Ⅱ室中流出的还是淡水,故D错误;
答案选C。
9. 短周期主族元素X、Y、Z、W 原子序数依次增大,X的原子半径小于Y的原子半径,Z的单质是空气中含量最高的气体,W原子最外层比Y原子最外层少1个电子,W的单质制得的金属容器常温下可盛装浓硫酸。下列说法正确的是
A. 原子半径: r(Y)
C. Z、W的简单离子具有相同的电子层结构
D. Y的最高价氧化物的水化物酸性比Z 的强
【答案】C
【解析】
【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W 原子序数依次增大, Z的单质是空气中含量最高的气体,则Z为氮元素,W的单质制得的金属容器常温下可盛装浓硫酸,则W为铝元素,W原子最外层比Y原子最外层少1个电子而原子序数大于Y,则Y为碳元素,X的原子半径小于Y的原子半径,则X只能是氢元素。
【详解】A.同周期元素的原子半径从左到右依次减小,则原子半径: r(Z)
C.Z、W的简单离子N3-、Al3+均为10电子离子,具有相同的电子层结构,选项C正确;
D.Y的最高价氧化物的水化物H2CO3酸性比Z 的最高价氧化物的水化物HNO3弱,选项D错误。
答案选C。
10. 已知:①C6H12O6(s)=2C2H5OH(l)+2CO2(g) ΔH1
② 6CO2(g)+6H2O(g)=C6H12O6(s)+6O2(g) ΔH2
③ 2H2O(g)=2H2(g)+O2(g) ΔH3
④ 2CO2(g)+6H2(g) = C2H5OH(l)+3H2O(g) ΔH4
下列有关说法正确的是
A. H2的燃烧热为
B. 反应①使用催化剂,ΔH1将减小
C. 标准状况下,反应②生成1.12 L O2,转移的电子数为0.1×6.02×1023
D. 2ΔH4=ΔH1+ΔH2-6ΔH3
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据2H2O(g) =2H2(g)+O2(g)反应可知,H2(g)+O2(g) =H2O(g) ,∆H=1/2ΔH3,但是氢气的燃烧热指的是生成液态水,所以,∆H=1/2ΔH3,不是氢气的燃烧热,A错误;
B.催化剂不能改变反应的焓变,B错误;
C.反应②每生成6ml O2转移电子24ml,则在标准状况下,生成1.12 L O2,转移电子数为0.2×6.02×1023,C错误;
D.根据盖斯定律:①+②-6×③,得反应4CO2(g)+12H2(g) =2 C2H5OH(l)+6H2O(g) 2ΔH4=ΔH1+ΔH2-6ΔH3,D正确;
正确选项D。
【点睛】燃烧热是指1 ml可燃物完全燃烧的反应热,完全燃烧是指物质中含有的氮元素转化为气态氮气,氢元素转化为液态水,碳元素转化为气态二氧化碳。
11. 以氧化铁渣(主要含Fe3O4和Fe2O3)制取氧化铁红的流程如下:
已知还原焙烧后氧化铁渣转化为FeO。下列说法不正确的是
A. 还原焙烧时Fe3O4发生反应的化学方程式为2Fe3O4+C6FeO+CO2
B. 酸浸时硫酸适当过量可以抑制金属离子的水解
C. 滤液中主要存在的离子是:NH、H+、HCO、SO
D. 煅烧时每生成1 ml Fe2O3,反应转移的电子数是2 ml
【答案】C
【解析】
【分析】根据流程图分析,氧化铁渣(主要含Fe3O4和Fe2O3)经过还原焙烧后生成Fe和CO2,经过硫酸酸浸后生成硫酸亚铁溶液,过滤后除去难溶于硫酸的滤渣,在滤液中加入碳酸氢铵调节pH,得到到氢氧化亚铁沉淀:,在通入氧气的条件下煅烧得到氧化铁,据此分析解答。
【详解】A.还原焙烧时Fe3O4被C还原生成铁和二氧化碳,化学方程式为2Fe3O4+C6FeO+CO2,故A正确;
B.酸浸时反应生成硫酸亚铁盐,硫酸适当过量可以抑制亚铁离子的水解,故B正确;
C.H+和HCO反应,不能大量共存,滤液中主要存在的离子是:NH、SO,故C错误;
D.煅烧时Fe(OH)2中铁元素由+2价升高为Fe2O3中的+3价,则时每生成1ml Fe2O3,反应转移的电子数是2 ml,故D正确;
故选C。
12. 一种“分步法电解制氢气和氧气”的装置如图所示(a、b均为惰性电极):该方法分两步,第一步在惰性电极产生 H2;第二步在另一个惰性电极产生 O2。以下有关说法正确的是
A. 当 K与 K1相连时,a 极产生的是氧气
B. 当 a、b两极产生的气体的物质的量之比为 1:1 时,NiOOH/Ni(OH)2电极恢复为电解前的状态
C. 当 K与 K2相连时,b极附近的 pH 会降低
D. 产生氢气时,NiOOH/Ni(OH)2电极反应方程式:NiOOH+e-+H2O =Ni(OH)2+OH-
【答案】C
【解析】
【详解】A.当 K与 K1相连时,a 极为阴极,水得电子产生氢气,A错误;
B.当 a、b两极产生的气体的物质的量之比为 1:1 时,a极产生1ml氢气,电路中转移电子2ml,NiOOH/Ni(OH)2电极为阳极,电极反应方程式:Ni(OH)2+OH--e-= NiOOH+H2O,消耗2ml Ni(OH)2,生成2ml NiOOH;b极产生1mlO2时转移电子4ml,NiOOH/Ni(OH)2电极为阴极,电极反应为:NiOOH+e-+H2O =Ni(OH)2+OH-,消耗4mlNiOOH,生成4mlNi(OH)2,电极不会恢复为电解前的状态,B错误;
C.当 K与 K2相连时,b极为阳极,氢氧根失去电子生成氧气和水,氢氧根浓度降低,故附近的 pH 会降低,C正确;
D.产生氢气时,NiOOH/Ni(OH)2电极为阳极,电极反应方程式:Ni(OH)2+OH--e-= NiOOH+H2O,D错误;
故选C。
13. 室温下,通过下列实验探究NaHC2O4(Kh为NaHC2O4水解平衡常数、Ka1为H2C2O4电离平衡常数)溶液的性质。
下列有关说法正确的是
A. 实验1的溶液中:c(OH-)=Kh•Ka1•10-5.5
B. 实验2反应静置后上层清液中:c(Na+)>c(C2O)>c(HC2O)>c(OH-)
C. 实验3得到的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(H2C2O4)>c(H+)
D. 实验4所得的溶液中:c(NH)+c(H2C2O4)=c(C2O)
【答案】D
【解析】
【详解】A.实验1的溶液中pH=5.5,则c(OH-)===,故A错误;
B.实验2发生反应:2HC2O+2OH-+Ba2+=BaC2O4+ C2O+2H2O,静置后的上层清液是Na2C2O4溶液,C2O发生水解使溶液呈碱性,溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(C2O)>c(OH-)>c(HC2O),故B错误;
C.向0.1ml•L-1NaHC2O4溶液中通入过量HCl,发生反应NaHC2O4+HCl=H2C2O4+NaCl,得到的溶液为氯化钠、草酸、HCl的混合溶液,溶液中存在:c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)>c(H2C2O4),故C错误;
D.中性溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得:①c(NH)+c(Na+)=2c(C2O)+c(HC2O),根据物料守恒可得②c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=c(Na+),根据①②结合可得:c(NH)+c(H2C2O4)=c(C2O),故D正确;
故选D。
14. 二甲醚(CH3OCH3)是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。CO2加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=41.2kJ•ml-1
反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H=-49.5kJ•ml-1
反应Ⅲ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=-23.5kJ•ml-1
在2MPa,起始投料=3时,CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是
A. 图中X表示CO
B. 反应Ⅲ中反应物所含化学键的键能之和大于生成物所含化学键的键能之和
C. 温度从553K上升至573K时,反应Ⅰ消耗的CO2少于反应Ⅱ生成的CO2
D. 其他条件不变,将压强增大到3MPa,可提高平衡时CH3OCH3的体积分数
【答案】D
【解析】
【详解】A.CO2的平衡转化率越高,则反应I进行的程度越小,CO的平衡体积分数越小,则图中X表示CH3OCH3,A说法错误;
B.反应Ⅲ为放热反应,则反应物所含化学键的键能之和小于生成物所含化学键的键能之和,B说法错误;
C.温度从553K上升至573K时,CO2的平衡转化率增大,则反应Ⅰ消耗的CO2大于反应Ⅱ生成的CO2,C说法错误;
D.其他条件不变,将压强增大到3MPa,反应I不移动,而反应II平衡正向进行,甲醇的浓度增大,导致反应III正向进行,可提高平衡时CH3OCH3的体积分数,D说法正确;
答案为D。
二、非选择题:共4小题,共计58分
15. 以含钴废催化剂(主要成分为C、Fe、SiO2)为原料制取复合氧化钴(CxOy)的流程如下:
(1)用H2SO4溶解后过滤,得到的滤渣是_______(填化学式)。将滤渣洗涤2~3次,再将洗液与滤液合并的目的是_______。
(2)在加热搅拌条件下加入NaClO3将Fe2+氧化成Fe3+,反应的离子方程式是_______。
(3)已知:铁氰化钾的化学式为K3[Fe(CN)6];亚铁氰化钾的化学式为K4[Fe(CN)6]
3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2 (蓝色沉淀)
4Fe3++3[Fe(CN)6]4-=Fe4[Fe(CN)6]3 (蓝色沉淀)
确定Fe2+是否氧化完全的方法是_______。
(仅供选择的试剂:铁氯化钾溶液、亚铁氯化钾溶液、铁粉、KSCN溶液)
(4)“除铁”工艺中加入适量的Na2CO3,调节pH约为2,使之生成黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,写出该反应的化学方程式:_______。
【答案】(1) ①. SiO2 ②. 洗涤滤渣的洗涤液中含有钴的化合物,为了提高钴元素的利用率,将洗液与滤液合
(2)6Fe2++6H++ 6Fe3++Cl-+3H2O;
(3)取少许氧化后的溶液于试管中滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则说明Fe2+已全部被氧化
(4)6Fe3++4+6H2O+2Na++6= Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑
【解析】
【分析】含钴废催化剂加入硫酸,C、Fe都溶于硫酸中,SiO2不溶,过滤除去,滤液用NaClO3氧化Fe2+为Fe3+,然后加入碳酸钠生成黄钠铁矾沉淀除去铁,过滤后在滤液中再加入碳酸钠,得到的沉淀中加入稀盐酸溶解,再加入草酸铵沉钴,得到的沉淀灼烧得到CxOy。
【小问1详解】
含钴废催化剂中含有的Fe、C均可溶于硫酸,而SiO2不溶,所以滤渣的是SiO2,洗涤滤渣的洗涤液中含有钴的化合物,为了提高钴元素的利用率,将洗液与滤液合;
【小问2详解】
在加热搅拌条件下加入NaClO3,在酸性溶液中将Fe2+氧化成Fe3+,反应的离子方程式是:6Fe2++6H++ 6Fe3++Cl-+3H2O;
【小问3详解】
依据所给信息,Fe2+和[Fe(CN)6]3−反应,生成蓝色Fe3[Fe(CN)6]2沉淀,故确定Fe2+是否氧化完全的方法是:取少许氧化后的溶液于试管中滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则说明Fe2+已全部被氧化;
【小问4详解】
氧化后的溶液中,含有Fe3+,加入Na2CO3后,生成[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀和CO2气体,离子方程式为:6Fe3++4+6H2O+2Na++6= Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑。
16. 以废旧磷酸亚铁锂正极材料(主要成分为LiFePO4,含炭黑、铝等杂质)为原料可制备LiOH溶液和FePO4。
(1)“除铝”时反应的离子方程式:_______。
(2)“浸取”所得滤液中,磷元素的存在形式主要是_______(填编号)。
A. B. C.
(3)写出浸取过程中反应离子方程式:_______。
(4)沉铁"时铁、磷的沉淀率随溶液pH的变化如图1所示。pH>2.5后磷元素沉淀率逐渐下降,原因是_______。
(5)“电解"制备LiOH的原理如图2所示,装置中使用阳离于交换膜将电解槽隔成阳极室和阴极室的目的是_______。
(6)LiOH和(NH4)2Fe(SO4)2、H3PO4反应得到LiFePO4、NH4HSO4。写出该反应的化学方程式:_______。
【答案】(1)
(2)c (3)和
(4)pH>2.5时溶液中氢氧根浓度较大,部分铁元素以Fe(OH)3形式存在,降低了磷元素沉淀率
(5)防止得到的LiOH不纯,且确保了工业生产的安全(以防H2、Cl2混合爆炸)
(6)
【解析】
【分析】废旧磷酸亚铁锂正极材料(主要成分为LiFePO4,含炭黑、铝等杂质)先与NaOH溶液反应,铝转化为偏铝酸钠进入溶液,过滤后用H2O2、稀盐酸浸取滤渣,LiFePO4反应溶解,亚铁离子被氧化,和氢离子反应生成,所以溶液主要有Li+、Fe3+、 、Cl-等,滤渣为炭黑;加入碳酸钠溶液与反应生成二氧化碳和,继而得到FePO4沉淀;过滤后经系列处理得到LiCl溶液,电解得到LiOH溶液。
【小问1详解】
除铝反应为铝单质和NaOH反应生成偏铝酸钠的反应,离子方程式为;
【小问2详解】
浸取时加入稀盐酸,H+与结合,磷酸为三元中强酸,所以此时磷元素的主要存在形式为,所以选c;
【小问3详解】
浸取过程中主要是H2O2将Fe2+氧化,H+与结合,所以离子方程式为:和;
【小问4详解】
pH>2.5时溶液中氢氧根浓度较大,部分铁元素以Fe(OH)3形式存在,降低了磷元素的沉淀率;
【小问5详解】
电解过程中阳极氯离子放电会产生氯气,氯气可以和LiOH溶液反应,且与阴极产生的氢气混合容易爆炸,阳离子交换膜将电解槽隔成阳极室和阴极室可以防止得到的LiOH不纯,且确保了工业生产的安全(以防H2、Cl2混合爆炸);
【小问6详解】
已知部分反应物和生成物,根据元素守恒可得方程式为(NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4=LiFePO4↓+2NH4HSO4+H2O。
17. 亚硝基硫酸(NOSO4H)是染料工艺中重要原料。
Ⅰ.实验室将SO2通入浓硝酸和浓硫酸的混酸中可制备亚硝基硫酸,装置如图。C中主要发生反应:SO2+HNO3===SO3+HNO2;SO3+HNO2===NOSO4H。
(1)为了使C中反应充分,通入SO2的速率不能过快,可采取的措施是__________________。
(2)D装置的作用是____________________。
Ⅱ.产品中亚硝基硫酸质量分数的测定
称取1.700g产品放入250mL的锥形瓶中,加入的KMnO4溶液和少量稀H2SO4,发生反应:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O===K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4,产品中其他杂质不与KMnO4反应。反应完全后,用0.5000ml/L的Na2C2O4标准溶液滴定过量的KMnO4,发生反应:2+5+16H+===2Mn2++8H2O+10CO2↑,消耗Na2C2O4标准溶液30.00mL.
(1)配制100mL0.1000ml/L的KMnO4溶液所需要的玻璃仪器有量筒、烧杯、胶头滴管、玻璃棒、________。
(2)Na2C2O4标准溶液应盛放在如图所示的滴定管____________中(填“A”或“B”)。滴定终点的现象是________________。
(3)若滴定终点时俯视滴定管刻度,则由此测得产品中亚硝基硫酸的质量分数会______________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
(4)确定产品中亚硝基硫酸的质量分数______________,写出计算过程。
【答案】 ①. 缓慢滴加硫酸或降低A中硫酸浓度 ②. 吸收过量的 SO2,防止其污染环境(处理尾气) ③. 100 mL 容量瓶 ④. B ⑤. 当滴入最后一滴 Na2C2O4 标准溶液时,溶液恰好由紫红色变为无色,且半分钟不恢复原色 ⑥. 偏大 ⑦. 74.7%
【解析】
【详解】Ⅰ.(1)控制通入 SO2的速率可以通过缓慢滴加硫酸或减小硫酸浓度来实现;
(2)SO2是空气污染物,NaOH 可吸收 SO2,防止空气污染;
Ⅱ.(1)配制 100 mL 0.1000 ml/L 的 KMnO4 溶液需要 100 mL 容量瓶、量筒、烧杯、胶头滴管、玻璃棒;
(2)Na2C2O4标准溶液呈碱性,应放在碱式滴定管中;滴定终点时,MnO4-反应完全,则现象为当滴入最后一滴 Na2C2O4标准溶液时,溶液恰好由紫红色变为无色且半分钟不恢复原色;
(3)滴定终点时俯视滴定管刻度,读取的体积比实际偏小,则测量的剩余高锰酸钾体积偏小,反应用掉的高锰酸钾物质的量偏大,则测量的亚硝基硫酸物质的量偏大,质量分数偏大;
(4)亚硝基硫酸与高锰酸钾反应,过量的高锰酸钾用 Na2C2O4标准溶液滴定,根据 Na2C2O4的物质的量可求出过量的高锰酸钾的物质的量,根据总量可求出与亚硝基硫酸反应的高锰酸钾的物质的量,进而求出亚硝基硫酸的物质的量,5n(Na2C2O4)~ 2n(KMnO4),n(Na2C2O4)= 30.00mL×10-3×0.5000 ml/L=0.015 ml,则 n(KMnO4)= 0.015ml×2/5=0.006 ml,与亚硝基硫酸反应的 KMnO4物质的量为 100mL×0.1000 ml/L-0.006ml=0.004 ml ,2n(KMnO4)~5n(NOSO4H),则 n(NOSO4H)= 0.004 ml×5/2=0.010 ml,w= ×100%≈74.7%,所以产品中亚硝基硫酸的质量分数为 74.7%。
18. 一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) ∆H
(1)已知:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ∆H1= -566kJ/ml;S(l)+O2(g)=SO2(g) ∆H2= -296kJ/ml,则反应热∆H=______ kJ/ml。
(2)其他条件相同、催化剂不同时,SO2的转化率随反应温度的变化如图a所示。260℃时_______(填“Fe2O3”、“NiO”或“Cr2O3”)作催化剂反应速率最快。Fe2O3和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑价格因素,选择Fe2O3的主要优点是___________。
(3)科研小组在380℃、Fe2O3作催化剂时,研究了不同投料比[n(CO):n(SO2)] 对SO2转化率的影响,结果如图b所示。请分析当n(CO):n(SO2)=1:1时,SO2转化率接近50%的原因___________
(4)工业上还可用Na2SO3溶液吸收烟气中SO2:Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3。某温度下用1.0ml/Na2SO3溶液吸收纯净的SO2,当溶液中c(SO)降至0.2ml/L时,吸收能力显著下降,应更换吸收剂。此时溶液中c(HSO)约为_________ml/L,溶液的pH=___________。(已知该温度下亚硫酸的平衡常数Ka1=1.75×10-2,Ka2=1.25×10-7)
(5)利用硫酸钠溶液吸收SO2,再用惰性电极电解处理SO2.将阴极区溶液导出,经过滤分离出硫磺后,可循环吸收利用,装置如图所示。
①该离子交换膜为___________(填“阳离子交换膜”或“阴离子交换膜”)。
②阴极的电极反应式为___________。
【答案】 ①. -270 ②. Cr2O3 ③. Fe2O3作催化剂时,在相对较低温度可获得较高SO2的转化率,从而节约大量能源 ④. 由图a和图b可知,当CO量足够时,SO2的平衡转化率可以接近100%,但是当n(CO):n(SO2)=1:1,SO2的转化率最大只能达到50%,因此平衡时转化率接近50% ⑤. 1.6 ⑥. 6 ⑦. 阳离子交换膜 ⑧. SO2+4H++4e-=S+2H2O(或H2SO3+4H++4e-=S+3H2O)
【解析】
【详解】(1)已知反应①:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ∆H1= -566kJ/ml;②S(l)+O2(g)=SO2(g) ∆H2= -296kJ/ml,目标反应式可以由①-②得到,故∆H=∆H1-∆H2=(-566)-(-296)=-270kJ/ml;
(2)260℃时,Cr2O3催化效果最好,故选用Cr2O3;随着温度的升高,Cr2O3的催化效果没有大的变化,其余二者催化效果显著增加其中Fe2O3在较低温度时就表现出较好的催化效果,有利于节约能源,故选用Fe2O3;
(3)由图a和图b可知,当CO量足够时,SO2的平衡转化率可以接近100%,但是当n(CO):n(SO2)=1:1,SO2的转化率最大只能达到50%,因此平衡时转化率接近50%;
(4)反应中,SO与HSO为1:2,当溶液中c(SO)降至0.2ml/L时,消耗了0.8ml/L时,c(HSO)会生成约1.6ml/L;亚硫酸的第二步电离为:HSO⇌H++ SO,因为 ,计算可得:c(H+)=10-6ml/L,所以,pH=6;
(5)由于阴极生成了硫磺,则在阴极上SO2得电子后结合H+生成了S和H2O,阴极的电极反应式为SO2+4H++4e-=S+2H2O(或H2SO3+4H++4e-=S+3H2O);而阳极则OH-失电子被氧化为O2,同时溶液中产生H+,H+通过中间的阳离子交换膜进入阴极室。实验
实验操作和现象
1
用试纸测定0.1ml•L-1NaHC2O4溶液的pH,测得约为5.5
2
向含0.1mlNaHC2O4稀溶液中加入0.05mlBa(OH)2,产生沉淀
3
向0.1ml•L-1NaHC2O4溶液中通入过量HCl,无现象
4
向0.1ml•L-1NaHC2O4溶液中通入一定量NH3,测得溶液pH=7
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