2024年高考化学一轮总复习 第11单元 第3讲　卤代烃　醇　酚 课件

这是一份2024年高考化学一轮总复习 第11单元 第3讲　卤代烃　醇　酚 课件，共60页。PPT课件主要包含了考点一卤代烃，卤素原子，CnH2n＋1X，不饱和键，碳碳双键或碳碳三键，CH2CHCl，臭氧层空洞，加成反应，消去反应，酮羰基等内容，欢迎下载使用。
第3讲　卤代烃　醇　酚
复习目标1．掌握卤代烃的结构与性质，以及卤代烃与其他有机物的相互转化。2.了解消去反应的反应特点及反应条件。3.掌握醇、酚的典型代表物的组成、结构及性质。4.能列举事实说明有机分子中基团之间的相互影响。
碳卤键(或—X，X为F、Cl、Br、I)
CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O
CH3CHBrCH2Br
请指出下列各说法的错因(1)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点低。错因：_____________________________________________________(2)所有的卤代烃都能发生水解反应和消去反应。错因：_____________________________________________________(3)用AgNO3溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。错因：_______________________________________________________(4)溴乙烷与NaOH的醇溶液反应，可生成乙醇。错因：_______________________________________________________
CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的高。
CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl、 等不能发生消去反应。
卤代烃在水溶液中不会电离出氯、溴、碘等离子。
溴乙烷与NaOH的醇溶液在加热条件下发生消去反应生成乙烯。
(5)C2H5Br属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成C2H5OH。错因：___________________________________(6)卤代烃 发生消去反应的产物只有一种。错因：____________________________________________________ _________________________________________________________
C2H5Br属于非电解质。
发生消去反应的产物有CH3CH===CHCH3、CH3CH2CH===CH2两种。
1．卤代烃水解反应与消去反应的比较
2.卤代烃消去反应的规律(1)反应原理： 。(2)规律①三类卤代烃不能发生消去反应
②有两种或三种邻位碳原子，且邻位碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。③ 型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R。3．卤代烃中卤族元素的检验
角度一　卤代烃的结构与性质1.卤代烃R—CH2—CH2—X中的化学键如图所示，则下列说法正确的是(　　)A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④C．发生水解反应时，被破坏的键是①D．发生消去反应时，被破坏的键是①和②
角度二　卤代烃中卤族元素的检验3．检验1­溴丙烷中含有溴元素的实验步骤、操作和顺序正确的是(　　)①加入AgNO3溶液　②加入NaOH溶液 ③加入适量稀HNO3　④加热　⑤取上层液体 ⑥取下层液体A．②④⑤③① B．②④⑥③①C．②④⑤① D．②④⑥①
解析利用溴离子和硝酸银反应生成淡黄色沉淀来检验溴元素，1­溴丙烷中含有的是溴原子，需要把溴原子转化为溴离子，先将1­溴丙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成溴化钠，静置分层，未水解的1­溴丙烷在下层，溴化钠溶于水，在上层，取上层溶液加适量的酸中和后，加入硝酸银生成淡黄色沉淀证明含有溴元素。
微专题　卤代烃在有机合成中的应用
1．以溴代芳烃A为原料发生如图转化，下列说法中错误的是(　　)A．合适的原料A可以有两种B．转化中②⑦发生消去反应C．C的名称为苯乙烯D．转化中①③⑥⑨发生取代反应
H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl
3．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A的结构简式为______________________。(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“不是”)。(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。
C的化学名称是________________________；反应⑤的化学方程式为_____________________________________；E2的结构简式是________________________；反应④的反应类型是__________，反应⑥的反应类型是__________ ___________________。
2，3­二甲基­1，3­丁二烯　
取代反应(或水解反应)
4．(2022·哈师大附中高三期末考试)化合物M是二苯乙炔类液晶材料的一种，最简单的二苯乙炔类化合物是 。以互为同系物的单取代芳烃A、G为原料合成M的一种路线(部分反应条件略去)如下：
回答下列问题：(1)A的结构简式为________。(2)B中含有的官能团名称是________，C分子中有________个手性碳原子。(3)①、④的反应类型分别是__________、__________。(4)⑤的化学方程式为_______________________________________ ___________________________________________。
(5)参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备 的合成路线。
CnH2n＋1OH(或CnH2n＋2O)
2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑
请指出下列各说法的错因(1)CH3OH和 都属于醇类，且二者互为同系物。错因：___________________________________________________ ________________________________________(2)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。错因：_____________________________________________________
同系物要求分子中所含官能团的种类和数目均相同，且组成上相差1个或若干个CH2原子团。
并非所有的醇都能发生消去反应，应满足结构特点： 。
(3)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应缓慢升温至170 ℃。错因：______________________________________________________(4)将乙醇和浓硫酸共热后得到的气体通入溴水中，溴水褪色，说明生成了乙烯。错因：_______________________________________________________(5)将铜片在酒精灯火焰上加热后插入无水乙醇中，放置片刻，铜片质量增加。错因：________________________________________________________(6)乙醇能与金属钠反应，在反应中乙醇分子断裂C—O键。错因：_____________________________________________________
制备乙烯，应迅速升温至170__℃，减少副反应的发生。
得到的气体中常混有SO2，SO2可与溴发生氧化还原反应。
铜加热后生成CuO，CuO与乙醇反应又生成Cu，质量最终不变。
乙醇与钠反应生成H2，断裂的是氢氧键。
1．醇的氧化(1)醇的催化氧化醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下：
2．醇类的消去反应规律(1)醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子，才能发生消去反应而形成不饱和键。(2)若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子时，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。(3)一元醇发生消去反应生成烯烃种数等于连接羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境的氢原子的种数。
角度一　醇的结构与性质1．分子式为C4H10O并能被氧化生成醛类的有机化合物有(　　)A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
2.有机物萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂和溶剂。已知α­萜品醇的键线式如图，则下列说法不正确的是(　　)A．1 ml该物质最多能和1 ml氢气发生加成反应B．分子中含有的官能团为羟基、碳碳双键C．该物质能和金属钾反应产生氢气D．该物质能发生消去反应生成三种可能的有机物
角度二　醇与其他有机物的转化3．如图表示有机物M转化为X、Y、Z、W的四个不同反应。下列叙述正确的是(　　)A．与X官能团相同的X的同分异构体有7种B．反应②一定属于加成反应C．W分子中含有两种官能团D．Z的分子式为C3H2O
解析 X为CH3COOCH2CH===CH2，与X官能团相同的X的同分异构体含有碳碳双键和酯基，如为乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X还有2种，如为甲酸与丁烯醇形成的酯，对应的醇可看作羟基取代丁烯的H，有8种，另外还有CH3CH2COOCH===CH2、CH2===CHCOOCH2CH3、CH2===CHCH2COOCH3等，故A错误；如生成CH2===CHCH2Cl，则为取代反应，故B错误；W为CH2BrCHBrCH2OH，含有碳溴键、羟基两种官能团，故C正确；Z的分子式为C3H4O，故D错误。
4．由丁炔二醇可以制备1，3­丁二烯，请根据下面的合成路线图填空：(1)写出各反应的反应条件及试剂名称：X______________________；Y______________________。(2)写出A、B的结构简式：A____________；B__________________。(3)请写出A生成1，3­丁二烯的化学方程式______________________。
加热，Ni作催化剂、H2
加热，NaOH的醇溶液
CH2BrCH2CH2CH2Br
卤代烃和醇消去反应的比较(以溴乙烷和乙醇为例)
羟基(或—OH）
3.苯酚的物理性质(1)  (2) (3)
三溴苯酚是有机物，可溶于苯中，同时引入新的杂质，则除去苯中的少量苯酚，应向混合物中加入NaOH溶液后分液。
酚中羟基的邻、对位上的氢原子易被取代，该酚最多能与2 ml Br2发生取代反应。
1．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是(　　)A．芥子醇的分子式为C11H16O4B．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上C．1 ml芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 ml Br2D．芥子醇能发生的反应有氧化、取代、加成反应
2．(2022·辽宁省丹东市高三教学质量监测)我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法不正确的是(　　)A．黄芩素可在空气中长时间存放B．1 ml黄芩素可与8 ml H2发生反应C．黄芩素可使酸性高锰酸钾溶液褪色D．黄芩素可与NaOH溶液和Na2CO3溶液发生反应
3．(2022·武汉质检)尼泊金异丁酯可用作食品的保存剂、防霉剂，其结构简式如图所示。下列叙述错误的是(　　)A．该有机物难溶于水B．该有机物能够使酸性高锰酸钾溶液褪色C．1 ml该有机物与足量浓溴水反应，最多消耗2 ml Br2D．1 ml该有机物与足量氢氧化钠溶液反应，最多消耗3 ml NaOH
1．(2022·湖北高考)莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是(　　)A．不能与溴水反应B．可用作抗氧化剂C．有特征红外吸收峰D．能与Fe3＋发生显色反应
2．(2022·浙江6月选考)染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是(　　)A．分子中存在3种官能团B．可与HBr反应C．1 ml该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 ml Br2D．1 ml该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 ml NaOH
3.(2022·山东高考)γ­崖柏素具有天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ­崖柏素的说法错误的是(　　)A．可与溴水发生取代反应B．可与NaHCO3溶液反应C．分子中的碳原子不可能全部共平面D．与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
解析 γ­崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3溶液反应，B错误。
4．(2021·全国甲卷)下列叙述正确的是(　　)A．甲醇既可发生取代反应也可发生加成反应B．用饱和碳酸氢钠溶液可以鉴别乙酸和乙醇C．烷烃的沸点高低仅取决于碳原子数的多少D．戊二烯与环戊烷互为同分异构体
5.(2021·北京高考)我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法不正确的是(　　)A．分子中有3种官能团B．能与Na2CO3溶液反应C．在空气中可发生氧化反应D．能和Br2发生取代反应和加成反应
6．(2022·辽宁高考)某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：
已知： 回答下列问题：(1)A的分子式为________________。(2)在NaOH溶液中，苯酚与CH3OCH2Cl反应的化学方程式为______________________________________________________。(3)D→E中对应碳原子杂化方式由________变为________，PCC的作用为_____________________________________。
选择性将分子中的羟基氧化为酮羰基
(4)F→G中步骤ⅱ实现了由________到________的转化(填官能团名称)。(5)I的结构简式为________________。(6)化合物I的同分异构体满足以下条件的有________种(不考虑立体异构)；ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为_____________________(任写一种)。
7．(2022·浙江1月选考节选)化合物H是一种具有多种生物活性的天然化合物。某课题组设计的合成路线如下(部分反应条件已省略)：
课时作业建议用时：40分钟
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2022·苏州高三调研)我国酿酒历史久远，享誉中外。下列说法正确的是(　　)A．大米可以在酒化酶作用下转化为酒精B．工业酒精可以用来勾兑制造饮用酒水C．低度白酒可以通过过滤获得高度白酒D．酒储存不当发酸是因为被还原成乙酸
2.维生素C又称“抗坏血酸”，广泛存在于水果蔬菜中，结构简式如图所示。下列关于维生素C的说法错误的是(　　)A．分子式为C6H8O6B．能与金属钠反应C．能发生酯化反应D．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
3．下列实验能获得成功的是(　　)A．用紫色石蕊试液检验苯酚溶液的弱酸性B．加浓溴水，然后过滤可除去苯中少量苯酚C．加入NaOH溶液，然后分液可除去苯中的苯酚D．用稀溴水检验溶液中的苯酚
解析苯酚的酸性太弱，不能使酸碱指示剂变色；溴、三溴苯酚均易溶于苯，不能除杂；浓溴水与苯酚反应生成白色沉淀，可用于检验苯酚，但不能用稀溴水检验溶液中的苯酚。
4．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是(　　)A．由溴乙烷水解制乙醇；由乙烯与水反应制乙醇B．由苯硝化制硝基苯；由苯制溴苯C．由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1，2­二溴丙烷D．氯乙烷在氢氧化钠溶液加热条件下反应；氯乙烷在氢氧化钠醇溶液加热条件下反应
6．(2022·江西省重点中学高三第一次联考)阿比多尔是一种广谱抗病毒药，结构简式如图所示。下列说法正确的是(　　)A．1 ml该有机物含有3 ml甲基B．苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有5种C．1 ml该有机物最多与3 ml NaOH反应D．其酸性条件下的水解产物，都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
7．脱落酸有催熟作用，其结构简式如图所示。下列关于脱落酸的说法正确的是(　　)A．1 ml脱落酸能与4 ml H2发生反应B．分子中含有两个手性碳原子C．该分子中含有三种官能团D．该物质遇FeCl3溶液会发生显色反应
解析分子中只有连有羟基的碳原子为手性碳原子，B错误；该分子中含有酮羰基、碳碳双键、羟基和羧基四种官能团，C错误；该分子中不含有苯环，不属于酚，遇FeCl3溶液不能发生显色反应，D错误。
9．酚酞是一种常见的酸碱指示剂，其在酸性条件下结构如图所示，则下列对于酚酞的说法正确的是(　　)A．在酸性条件下，1 ml酚酞可与4 ml NaOH发生反应B．在酸性条件下，1 ml酚酞可与4 ml Br2发生反应C．酸性条件下的酚酞在一定条件下可以发生加聚反应生成高分子D．酸性条件下的酚酞可以在一定条件下发生加成反应、消去反应和取代反应
解析　Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D错误。
11．用下列实验装置分别验证溴乙烷(沸点为38.4 ℃)在不同条件下反应的产物和反应类型。实验Ⅰ.向圆底烧瓶中加入15 mL NaOH水溶液；实验Ⅱ.向圆底烧瓶中加入15 mL乙醇和2 g NaOH。下列说法错误的是(　　)A．应采用水浴加热进行实验B．实验Ⅱ可用溴水代替KMnO4溶液，同时省去装置②C．可用核磁共振氢谱检验Ⅰ中分离提纯后的产物D．分别向Ⅰ、Ⅱ反应后的溶液中加入AgNO3溶液，都会产生淡黄色沉淀
解析溴乙烷的沸点是38.4 ℃，为防止由于温度过高导致反应物挥发，实验时采用水浴加热，A正确；在实验Ⅱ中，溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应产生乙烯，将产生的气体通过装置②中的水可除去挥发出的乙醇，产生的乙烯能够被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，也能够与溴水发生加成反应使溴水褪色，由于乙醇能与KMnO4反应使其溶液褪色而不能与溴水发生反应，故可用溴水代替KMnO4溶液，同时省去装置②，B正确；溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生取代反应产生乙醇，其结构简式是CH3CH2OH，分子中含有3种不同化学环境的H原子，而溴乙烷(CH3CH2Br)中只有2种不同化学环境的H原子，故可以用核磁共振氢谱来检验Ⅰ中分离提纯后的产物，C正确；NaOH会与AgNO3溶液反应，因此，在加入AgNO3溶液前应先加入硝酸酸化，D错误。
12．如图所示，下列关于该物质(EGG)的叙述不正确的是(　　)A．EGG的分子式为C15H14O7B．EGG可在NaOH的醇溶液中发生消去反应C．1 ml EGG最多消耗5 ml NaOHD．1 ml EGG最多可与4 ml Br2发生取代反应
解析该有机物不含碳卤键，不能在强碱的醇溶液中发生消去反应，故B错误。
请回答下列问题：(1)A的结构简式是_____________________。(2)B转化为F属于____________反应，B转化为E的反应属于________反应(填反应类型名称)。(3)写出F转化为G的化学方程式：_______________________________ _______________________________________。(4)写出D转化为E的化学方程式：_______________________________ ______________________________。
(CH3)3CCH2CH3
14．用少量的溴水和足量的乙醇制备1，2­二溴乙烷的装置如图所示(部分装置未画出)：有关数据列表如下：
请回答下列问题：(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是________(填字母代号)。A．引发反应B．加快反应速率C．防止乙醇挥发D．减少副产物乙醚生成(2)装置B的作用是________。
(3)在装置C中应加入________(填字母代号)，其目的是吸收反应中可能生成的SO2、CO2气体。A．水 B．浓硫酸C．氢氧化钠溶液 D．饱和碳酸氢钠溶液(4)将1，2­二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在________(填“上”或“下”)层。(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________(填字母代号)洗涤除去。A．水 B．氢氧化钠溶液C．碘化钠溶液 D．乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚，可用________的方法除去。(7)判断该制备反应已经结束的最简单方法是____________________。(8)为了检验1，2­二溴乙烷中的溴元素，取出少量产品，下列几项实验步骤正确的操作顺序是________(填代号)。①加热　②加入AgNO3溶液　③加入稀HNO3酸化　④加入NaOH水溶液　⑤冷却A．④①⑤③② B．④③①⑤②C．④③②①⑤ D．④②①③⑤
解析 (5)溴更易溶于1，2­二溴乙烷，用水无法除去溴；常温下Br2和氢氧化钠发生反应2NaOH＋Br2===NaBr＋NaBrO＋H2O，再分液除去，故可用氢氧化钠溶液除去溴杂质；NaI与溴反应生成碘，碘可溶于1，2­二溴乙烷，不能分离；乙醇与1，2­二溴乙烷互溶，不能除去混有的溴。(6)乙醚与1，2­二溴乙烷互溶，二者沸点不同且相差较大，应用蒸馏的方法分离。
(7)溴水为橙黄色，完全反应生成的1，2­二溴乙烷为无色，所以可以通过观察D中溴水是否完全褪色判断制备反应是否已经结束。(8)检验1，2­二溴乙烷中的溴元素，先把溴元素转变成Br－，加入氢氧化钠溶液并加热，然后冷却，加入硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若出现淡黄色沉淀，说明含有溴元素，反之则不含，正确的操作顺序是④①⑤③②。
PLLA塑料不仅具有良好的机械性能，还具有良好的可降解性。它可由石油裂解气之一丙烯为原料合成。下列框图是以石油裂解气为原料来合成PLLA塑料的流程图(图中有部分产物及反应条件未列出)。
请回答下列问题：(1)属于取代反应的有________(填编号)，B的名称为____________。(2)写出下列反应的化学方程式：反应④：___________________________________________；反应⑦：_____________________________________________。(3)H是C的同系物，相对分子质量比C大28。H有________种结构，写出其中含有手性碳的结构简式：______________________。